增强农药效力的方法以及含有农药的组合物

摘要

本发明提供一种可发挥优良的农药效力的含有农药的组合物。该含有农药的组合物含有羟丙基纤维素、农药、25℃时的饱和蒸气压为50mmHg以上的有机溶剂以及水，其中，将所述组合物整体设定为100重量％时，所述有机溶剂的含量为0.02～1重量％，所述羟丙基纤维素与所述有机溶剂的重量比(羟丙基纤维素/有机溶剂)为0.1～2。

说明书

技术领域

本发明涉及增强农药效力的方法以及含有农药的组合物。

背景技术

以杀虫剂、杀菌剂、除草剂、杀螨剂、植物生长调节剂为代表的农药是 以乳剂、水合剂、粒剂、粉剂、流动剂、液剂等剂型来使用。此时，为了充 分发挥农药的效果，在制剂物性上下了各种功夫。

以往，为了充分发挥农药的效果，在含有农药的组合物中利用了各种表 面活性剂。例如，已知如下技术：通过组合阴离子表面活性剂和螯合剂，获 得了联吡啶鎓系除草剂中效果较高的含有农药的组合物(例如参照专利文献 1)。另外，还已知如下技术：通过在阳离子表面活性剂中配合螯合剂，进而 添加其他表面活性剂，由此获得了效果较高的含有农药的组合物(例如参照 专利文献2)。

另外，还已知在含有农药的组合物中使用氧化胺的技术(例如参照专利 文献3)。

另外，通过使用溶解有N-(磷酰基甲基)甘氨酸的盐的水连续相，获得 了在常温下为固体的水难溶性农药活性成分的效力增强和储藏稳定性(例如 参照专利文献4)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第95/31903号小册子

专利文献2：国际公开第95/17817号小册子

专利文献3：日本特开平1-268605号公报

专利文献4：日本特开2007-277215号公报

发明内容

发明要解决的问题

但是，近年来，市场所要求的特性不断提高，希望有更优良的含有农药 的组合物。

本发明的课题是提供增强农药效力的方法以及含有农药的组合物。

解决问题的手段

本发明者等人发现，如果将特定的纤维素衍生物和特定的有机溶剂与农 药组合，则具有提高农药的效力的效果，从而完成了本发明。

本发明涉及一种方法，其特征在于，其是使用含有羟丙基纤维素、25℃ 时的饱和蒸气压为50mmHg以上的有机溶剂以及水的组合物来增强农药效 力的方法，其中，将所述组合物和所述农药的总量设定为100重量％时，所 述有机溶剂的含量为0.02～1重量％，所述羟丙基纤维素与所述有机溶剂的 重量比(羟丙基纤维素/有机溶剂)为0.1～2。

另外，本发明涉及一种含有农药的组合物，其含有羟丙基纤维素、农药、 25℃时的饱和蒸气压为50mmHg以上的有机溶剂以及水，其中，将所述组合 物整体设定为100重量％时，所述有机溶剂的含量为0.02～1重量％，所述羟 丙基纤维素与所述有机溶剂的重量比(羟丙基纤维素/有机溶剂)为0.1～2。

另外，本发明涉及一种提高植物品质的方法，其包含对植物施与上述本 发明的含有农药的组合物的工序。

发明效果

根据本发明，可以增强农药的效力。

具体实施方式

本发明的机理还不清楚，但作为能够推测的机理之一，可考虑如下机理。 作为含有农药的组合物的溶剂，通过选择特定的有机溶剂，具体地，通过选 择25℃时的饱和蒸气压为50mmHg以上的有机溶剂，则与仅使用水作为溶 剂的情况相比，在将组合物施与植物时，溶剂从组合物中蒸发的速度提高。 结果是，使用了该特定的有机溶剂的组合物在被施与过的植物的表面上，其 粘度迅速上升，因此能够起到容易使农药固着于植物的表面的效果。另外， 通过使含有农药的组合物中含有羟丙基纤维素，可发挥羟丙基纤维素的表面 活性能力和覆盖膜形成能力，在被施与过的植物的表面上，容易形成含有农 药的膜，因此，能够起到容易使农药固着于植物的表面的效果。综合这些效 果，可以认为，本发明的增强农药效力的方法以及含有农药的组合物可以产 生提高农药的效力的效果。

[羟丙基纤维素]

羟丙基纤维素由下式表示。

式中，R＝H或-(CH₂CH(CH₃)-O)_mH(式中，m表示0或1～5的整数。其 中，式(I)中的R不能全部同时m＝0。)

羟丙基纤维素的聚合度(n)例如为30～1500，从增强农药效力的观点 出发，优选为40～1200，更优选为70～500。另外，浓度为2重量％且在20 ℃下测定的粘度例如为1.0～10000mPa·s，从提高农药的增强的观点出发， 优选为2.0～4000mPa·s，更优选为3.0～1000mPa·s。另外，羟丙基纤维素 可以用文献公知的方法制造，也可以从市售品获得。

[农药]

本发明的增强农药效力的方法以及含有农药的组合物中使用的农药可以 使用公知的农药，优选为从(B1)杀菌剂、(B2)杀虫剂、(B3)杀螨剂以及 (B4)选自草甘膦剂和双丙胺磷剂中的除草剂所组成的组中选择的农药，例 如可以列举出“農薬ハンドブック1998年版”(第10版、1998年12月15 日、社团法人日本植物防疫协会发行)中记载的农药。

作为(B1)杀菌剂，有机硫杀菌剂可以列举出代森锌剂、代森锰剂、秋 兰姆剂、代森锰锌(mancozeb)剂、福代锌剂、甲代森锌剂等，苯并咪唑系 杀菌剂可以列举出苯菌灵剂、甲基硫菌灵剂等，二羧酸系杀菌剂可以列举出 异菌脲剂、腐霉剂等，其它的合成杀菌剂可以列举出三嗪剂、双胍辛胺乙酸 盐剂、稻瘟灵剂、TPN剂、噻菌灵剂、克菌丹剂、氟里醚剂、DPC剂、烷苯 磺酸盐等，甾醇生物合成抑制剂可以列举出氟菌唑剂、双苯三唑醇剂、碇斑 肟剂、氯苯嘧啶醇剂、嗪氨灵剂、三唑酮剂、腈菌唑剂、苯醚甲环唑剂、亚 胺唑剂等，酰胺系杀菌剂可以列举出甲霜灵剂、灭锈胺剂等，铜杀菌剂可以 列举出无机铜剂、有机铜剂等，抗生素杀菌剂可以列举出链霉素剂、多抗霉 素剂、杀稻瘟菌素S剂、春雷霉素剂、井冈霉素剂、土霉素剂等，土壤杀菌 剂可以列举出氯唑灵剂、噁霉灵剂等，三聚氰胺生物合成抑制剂可以列举出 四氯苯酞剂、环丙酰菌胺剂，有机磷系杀菌剂可以列举出IBP剂、EDDP剂、 三乙膦酸剂等，无机杀菌剂可以列举出无机硫剂、碳酸氢盐剂等，甲氧基丙 烯酸酯系杀菌剂可以列举出嘧菌酯、醚菌酯剂等，苯胺基嘧啶系杀菌剂可以 列举出嘧菌胺剂等，合成抗细菌剂可以列举出噁喹酸剂等，天然物杀菌剂可 以列举出大豆卵磷脂等，来自生物的杀菌剂可以列举出抗菌剂等。

作为(B2)杀虫剂，拟除虫菊酯系杀虫剂可以列举出氰戊菊酯剂、氟氯 氰菊酯剂、苄氯菊酯剂、氟氰戊菊酯剂、醚菊酯剂等，有机磷系杀虫剂可以 列举出DDVP剂、MEP剂、马拉硫磷剂、乐果剂、PAP剂、MPP剂、DMTP 剂、EPN剂等，氨基甲酸酯系杀虫剂可以列举出BPMC剂、NAC剂、灭多 威剂等，沙蚕毒系杀虫剂可以列举出杀螟丹剂等，天然物系杀虫剂可以列举 出来自除虫菊的除虫菊酯剂、增效醚剂、来自豆科的灌木鱼藤的鱼藤酮剂、 烟碱剂、大豆卵磷脂剂、淀粉剂等。作为昆虫生长控制剂(IGR剂)，可以列 举出除虫脲剂、伏虫隆剂、氟啶脲剂、噻嗪酮剂、稻瘟灵剂、氟虫脲剂等。

另外，作为(B3)杀螨剂，可以列举出三氯杀螨醇剂、BPPS剂、克螨 锡剂、噻螨酮剂、双甲脒剂、唑螨酯剂、吡螨胺剂、溴氟醚菊酯剂、双丙氨 膦剂等，作为氯代烟碱(chloronicotinyl)系杀虫剂，可以列举出吡虫啉剂等， 作为其它的合成杀虫剂，可以列举出油酸钠剂、油酸钾液剂等，作为杀线虫 剂，可以列举出D-D剂、棉隆剂、苯菌灵剂等，作为来自生物的杀虫剂，可 以列举出BT剂等。

作为(B4)除草剂，酰胺系除草剂可以列举出DCPA剂、甲草胺剂、黄 草灵除草剂等，尿素系除草剂可以列举出DCMU剂、利谷隆剂等。作为联吡 啶鎓系除草剂，可以列举出例如百草枯剂、敌草快剂等。作为二嗪系除草剂， 可以列举出例如除草定剂、环草定剂等。作为S-三嗪系除草剂，可以列举出 例如CAT剂、西草净剂等。作为其它的有机除草剂，可以列举出例如DBN 剂等腈系除草剂、稀禾定剂、烯草酮剂等。作为二硝基苯胺系除草剂，可以 列举出例如氟乐灵剂、二甲戊乐灵剂等。作为氨基甲酸酯系除草剂，可以列 举出杀草丹剂等。作为芳香族羧酸系除草剂，可以列举出例如MDBA剂等。 作为苯氧酸系除草剂，可以列举出2，4-PA剂、氰氟草酯剂等。作为有机磷系 除草剂，可以列举出哌草磷剂、抑草磷剂等。作为氨基酸系除草剂，可以列 举出草甘膦剂，例如作为草甘膦可得到的N-(磷酰基甲基)甘氨酸铵、作为 Roundup可得到的N-(磷酰基甲基)甘氨酸异丙铵、作为Touchdown可得到的 N-(磷酰基甲基)甘氨酸三甲基锍、作为Impulse可得到的N-(磷酰基甲基)甘氨 酸钠、双丙胺磷剂、例如作为Herbiace可得到的L-2-胺-4-[(羟基)(甲基)膦 酰基]-丁酰-L-丙氨酰-L-丙氨酸等。作为脂肪酸系除草剂，可以列举出壬酸剂、 DPA剂等。作为磺酰脲系除草剂，可以列举出噻吩磺隆剂、啶嘧磺隆剂、苄 嘧磺隆剂等。作为嘧啶氧苯甲酸系除草剂，可以列举出双草醚等。作为二唑 系除草剂，可以列举出吡唑特剂等。

上述除草剂中，从农药的增强、即提高杀草力的观点出发，优选酰胺系 除草剂、二嗪系除草剂、腈系除草剂、二硝基苯胺系除草剂、芳香族羧酸系 除草剂以及氨基酸系除草剂。

将组合物整体设定为100重量％时，从提高农药的增强的观点出发，农 药的含量优选为0.02～1重量％，更优选为0.03～1重量％，进一步优选为 0.04～1重量％。

[有机溶剂]

有机溶剂如上所述是25℃时的饱和蒸气压为50mmHg以上的有机溶剂。 有机溶剂的饱和蒸气压是指，作为纯物质的有机溶剂的液体和气体处于平衡 状态时的气体的压力。该饱和蒸气压可以用U形管水银压力计的直接法来测 定。通过使用这样的有机溶剂，与仅使用水作为溶剂的情况相比，在将组合 物施与植物时，溶剂从组合物中蒸发的速度提高。其结果是，使用了这样的 特定的有机溶剂的组合物在被施与过的植物的表面上，其粘度迅速上升，因 此能够起到容易使农药固着于植物的表面的效果。作为25℃时的饱和蒸气压 为50mmHg以上的有机溶剂，可以列举出乙醇(59mmHg)、三氟乙醇 (75mmHg)、二氯乙烷(83mmHg)、乙腈(88mmHg)、甲乙酮(91mmHg)、 醋酸乙酯(95mmHg)、环己烷(98mmHg)、三氟乙酸(108mmHg)、甲醇 (127mmHg)、二异丙基醚(149mmHg)、四氢呋喃(162mmHg)、氯仿 (195mmHg)、丙酮(231mmHg)、二氯甲烷(436mmHg)、二乙基醚 (537mmHg)等，其中，优选甲醇、乙醇、丙酮、甲乙酮和醋酸乙酯(括号 内表示25℃时的该溶剂的饱和蒸气压)。另外，作为该有机溶剂，从提高农 药的增强的观点出发，优选为25℃时的饱和蒸气压为55mmHg以上的有机 溶剂，更优选为70mmHg以上的有机溶剂，进一步优选为90mmHg以上的 有机溶剂，更进一步优选为100mmHg以上的有机溶剂。

将组合物整体设定为100重量％时，有机溶剂的含量为0.02～1重量％， 但从提高农药的增强的观点出发，有机溶剂的含量优选为0.03～1重量％， 更优选为0.03～0.8重量％，进一步优选为0.03～0.1重量％。

另外，本发明的含有农药的组合物中，从含有农药的组合物的稳定性以 及通过溶剂的蒸发和羟丙基纤维素的覆盖膜的形成而使农药固着的观点出 发，羟丙基纤维素与上述有机溶剂的重量比(羟丙基纤维素/有机溶剂)为 0.1～2，从农药效力增强的观点出发，羟丙基纤维素/有机溶剂的重量比优选 为0.2～1.7，更优选为0.5～1.0。另外，在增强农药效力的方法中，从含有农 药的组合物的稳定性以及通过溶剂的蒸发和羟丙基纤维素的覆盖膜的形成而 使农药固着的观点出发，含有羟丙基纤维素、25℃时的饱和蒸气压为50mmHg 以上的有机溶剂以及水的组合物中的羟丙基纤维素与上述有机溶剂的重量比 (羟丙基纤维素/有机溶剂)为0.1～2，从农药效力增强的观点出发，上述重 量比优选为0.2～1.7，更优选为0.5～1.0。

<水>

本发明的含有农药的组合物含有水，从农药效力增强的观点出发，将组 合物整体设定为100重量％时，水的含量优选为95重量％以上，更优选为97 重量％以上，进一步优选为98重量％以上。另外，在本发明的增强农药效力 的方法中，从农药效力增强的观点出发，将上述组合物和上述农药的总量设 定为100重量％时，水的含量优选为95重量％以上，更优选为97重量％以上， 进一步优选为98重量％以上。

[其它的添加剂]

本发明的含有农药的组合物还可以进一步含有表面活性剂、螯合剂、pH 调节剂、无机盐类、增稠剂、植物生长调节剂、肥料、防腐剂等。另外，在 本发明的增强农药效力的方法中，含有羟丙基纤维素、25℃时的饱和蒸气压 为50mmHg以上的有机溶剂以及水的组合物还可以进一步含有表面活性剂、 螯合剂、pH调节剂、无机盐类、增稠剂、植物生长调节剂、肥料、防腐剂等。

<表面活性剂>

本发明的含有农药的组合物中，通过在羟丙基纤维素中进一步并用表面 活性剂，可以在维持羟丙基纤维素的农药的效力增强效果的情况下，实现羟 丙基纤维素的使用量的减少。作为上述表面活性剂，可以使用非离子表面活 性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂以及两性表面活性剂、或它们 的混合物。另外，在本发明的增强农药效力的方法中，含有羟丙基纤维素、 25℃时的饱和蒸气压为50mmHg以上的有机溶剂以及水的组合物通过进一 步并用表面活性剂，可以在维持羟丙基纤维素的农药的效力增强效果的情况 下，实现羟丙基纤维素的使用量的减少。作为上述表面活性剂，可以使用非 离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂以及两性表面活性 剂、或它们的混合物。

作为非离子表面活性剂，可以列举出聚氧乙烯烷基醚(例如聚氧乙烯油 烯基醚)等聚氧化烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酚等聚氧化烯烷基芳基醚、聚氧 化烯烷基芳基醚甲醛缩合物、聚氧化烯芳基醚、聚氧化烯烷基酯、聚氧化烯 烷基山梨糖醇酯、聚氧化烯山梨糖醇酐酯、聚氧化烯烷基甘油酯、聚氧化烯 嵌段共聚物(例如含有聚氧丙烯基的共聚物)、聚氧化烯嵌段共聚物烷基甘油 酯、聚氧化烯烷基磺酰胺、聚氧化烯松香酯、烷基糖苷、烷基多糖苷、聚氧 化烯烷基多苷等、以及它们中的二种以上的混合物等。

作为阳离子表面活性剂的例子有：单烷基二低级烷基胺；二烷基单低级 烷基胺；烷基胺环氧丙烷加成物；例如动物脂胺环氧乙烷加成物、油烯基胺 环氧乙烷加成物、大豆胺环氧乙烷加成物、椰油烷基胺环氧乙烷加成物、合 成烷基胺环氧乙烷加成物、辛基胺环氧乙烷加成物等烷基胺环氧乙烷加成物； 和它们的季铵盐(例如利用氯甲烷、硫酸二甲酯、硫酸二乙酯、苄基氯等得 到的季铵盐)；以及这些的混合物。

阴离子表面活性剂中，典型的可以以水溶液或固体状态获得，作为其例 子有：单烷基萘磺酸钠以及二烷基萘磺酸钠；α-烯烃磺酸钠；链烷磺酸钠； 烷基磺基琥珀酸盐；烷基硫酸盐；聚氧化烯烷基醚硫酸盐；聚氧化烯烷基芳 基醚硫酸盐；聚氧化烯苯乙烯基苯基醚硫酸盐；单烷基苯磺酸盐以及二烷基 苯磺酸盐；烷基萘磺酸盐；烷基萘磺酸酯的甲醛缩合物；烷基二苯基醚磺酸 盐；烯属磺酸盐；单烷基磷酸盐以及二烷基磷酸盐；聚氧化烯单烷基磷酸盐 以及聚氧化烯二烷基磷酸盐；聚氧化烯单苯基醚磷酸盐以及聚氧化烯二苯基 醚磷酸盐；聚氧化烯单烷基苯基醚磷酸盐以及聚氧化烯二烷基苯基醚磷酸盐； 聚羧酸盐；直链以及支链烷基酰胺聚氧化烯醚羧酸或其盐；烷基聚氧化烯醚 羧酸盐；链烯基聚氧化烯醚羧酸盐；脂肪酸或其盐例如辛酸及其盐、月桂酸 及其盐、硬脂酸及其盐、油酸及其盐、N-甲基脂肪酸牛磺酸盐(taurides)； 它们中的二种以上的混合物等(包括钠、钾、铵以及胺盐)。

另外，作为适当的两性表面活性剂的例子，有Armox C/12、Monaterics、 Miranols、甜菜碱、Lonzaines、它们的混合物等。

上述的表面活性剂中，从增强农药效力的观点出发，特别优选的是非离 子型表面活性剂，尤其优选聚氧化烯烷基醚(特别优选为聚氧乙烯烷基醚)、 聚氧化烯山梨糖醇酐酯(特别优选为聚氧乙烯山梨糖醇酐酯)。

当本发明的组合物进一步含有表面活性剂时，从增强农药效力的观点出 发，羟丙基纤维素与表面活性剂的优选的并用比例、即其重量比(羟丙基纤 维素/表面活性剂)为0.01～50，更优选为0.1～50，进一步优选为0.1～30， 更进一步优选为0.2～10。另外，在本发明的增强农药效力的方法中，含有羟 丙基纤维素、25℃时的饱和蒸气压为50mmHg以上的有机溶剂以及水的组合 物进一步含有表面活性剂时，从增强农药效力的观点出发，羟丙基纤维素与 表面活性剂的优选的并用比例、即其重量比(羟丙基纤维素/表面活性剂)为 0.01～50，更优选为0.1～50，进一步优选为0.1～30，更进一步优选为0.2～ 10。

<螯合剂>

从增强农药效力的观点出发，本发明的含有农药的组合物还可以进一步 含有螯合剂。螯合剂只要是对金属离子具有螯合能力的化合物即可，没有特 别限制。另外，在本发明的增强农药效力的方法中，从增强农药效力的观点 出发，含有羟丙基纤维素、25℃时的饱和蒸气压为50mmHg以上的有机溶剂 以及水的组合物还可以进一步含有螯合剂。作为本发明中使用的螯合剂的例 子，可以列举出氨基聚羧酸系螯合剂；芳香族和脂肪族羧酸系螯合剂；氨基 酸系螯合剂；醚聚羧酸系螯合剂；亚胺二甲基膦酸(IDP)、烷基二膦酸(ADPA) 等膦酸系螯合剂；羟基羧酸系螯合剂；磷酸系螯合剂；高分子电解质(包括 低聚物电解质)系螯合剂以及丁二酮肟(DG)。上述螯合剂分别可以是游离 的酸型，也可以是钠盐、钾盐、铵盐等盐的形态。取而代之，它们也可以是 能够水解的它们的酯衍生物的形态。

作为氨基聚羧酸系螯合剂的具体例子，可以列举如下：

a)由化学式RNY₂表示的化合物、

b)由化学式NY₃表示的化合物、

c)由化学式R-NY-CH₂CH₂-NY-R表示的化合物、

c)由化学式R-NY-CH₂CH₂-NY₂表示的化合物、

e)由化学式Y₂N-R’-NY₂表示的化合物、以及

f)与e)的化合物类似、且含有4个以上的Y的化合物，例如是由下式 表示的化合物。

上述式中，Y表示-CH₂COOH或-CH₂CH₂COOH，R表示氢原子、烷基、 羟基、羟烷基这样的构成该种公知的螯合剂的基团，R’表示亚烷基、环亚烷 基这样的构成该种公知的螯合剂的基团。

作为氨基聚羧酸系螯合剂的代表例，可以列举出乙二胺四乙酸(EDTA)、 环己烷二胺四乙酸(CDTA)、氮川三乙酸(NTA)、亚氨二乙酸(IDA)、N-(2- 羟乙基)亚氨二乙酸(HIMDA)、二乙三胺五乙酸(DTPA)、N-(2-羟乙基)乙 二胺三乙酸(EDTA-OH)、乙二醇醚二胺四乙酸(GEDTA)、以及它们的盐 类。

作为芳香族和脂肪族羧酸系螯合剂的例子，可以列举出草酸、丙二酸、 琥珀酸、戊二酸、己二酸、衣康酸、乌头酸、丙酮酸、水杨酸、乙酰水杨酸、 羟基苯甲酸、氨基苯甲酸(包括邻氨基苯甲酸)、邻苯二甲酸、偏苯三酸、没 食子酸以及它们的盐类、甲基酯类和乙基酯类。另外，作为氨基酸系螯合剂 的例子，可以列举出甘氨酸、丝氨酸、丙氨酸、赖氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、 乙硫氨酸、酪氨酸、蛋氨酸以及它们的盐类和衍生物。

另外，作为醚聚羧酸系螯合剂的例子，可以列举出二甘醇酸、由下式表 示的化合物、其类似化合物以及其盐(例如钠盐)类。

式中，Y¹表示氢原子、-CH₂COOH或-COOH，Z¹表示氢原子、-CH₂COOH 或下述[化4]。

[化4]

作为羟基羧酸系螯合剂的例子，可以列举出苹果酸、柠檬酸、羟基乙酸、 葡糖酸、庚糖醛酸、酒石酸、乳酸以及它们的盐类。

作为磷酸系螯合剂的例子，可以列举出正磷酸、焦磷酸、三磷酸以及多 磷酸。

作为高分子电解质(包括低聚物电解质)系螯合剂的例子，可以列举出 丙烯酸聚合物、马来酸酐聚合物、α-羟基丙烯酸聚合物、衣康酸聚合物、由 二种以上的这些聚合物的构成单体构成的共聚物以及环氧琥珀酸聚合物。

此外，本发明中，抗坏血酸、巯基乙酸、植酸、水合乙醛酸(glyoxylic acid) 和乙醛酸(glyoxalic acid)、以及它们的盐类也可以适合用作螯合剂。

当本发明的组合物进一步含有螯合剂时，从增强农药效力的观点出发， 相对于羟丙基纤维素的总量1摩尔，优选以0.05～15倍摩尔的比例配合螯合 剂。另外，在本发明的增强农药效力的方法中，当含有羟丙基纤维素、25℃ 时的饱和蒸气压为50mmHg以上的有机溶剂以及水的组合物进一步含有螯 合剂时，从增强农药效力的观点出发，相对于羟丙基纤维素的总量1摩尔， 优选以0.05～15倍摩尔的比例配合螯合剂。

<pH调节剂>

作为本发明中可以使用的pH调节剂，可以使用公知的pH调节剂。

当本发明的组合物进一步含有pH调节剂时，从增强农药效力的观点出 发，其重量比优选为羟丙基纤维素/pH调节剂＝0.01～50，更优选为0.1～50， 进一步优选为0.1～30，更进一步优选为0.2～10。另外，在本发明的增强农 药效力的方法中，当含有羟丙基纤维素、25℃时的饱和蒸气压为50mmHg以 上的有机溶剂以及水的组合物进一步含有pH调节剂时，从增强农药效力的 观点出发，其重量比优选为羟丙基纤维素/pH调节剂＝0.01～50，更优选为 0.1～50，进一步优选为0.1～30，更进一步优选为0.2～10。

<无机盐类>

作为本发明中可以使用的无机盐类，无机矿物盐可以列举出例如无机盐 粘土、滑石、膨润土、沸石、碳酸钙、硅藻土、白炭黑等，无机铵盐可以列 举出硫酸铵、硝酸铵、磷酸铵、硫氰酸铵、氯化铵、氨基磺酸铵等。

当本发明的组合物进一步含有无机盐类时，从增强农药效力的观点出发， 其重量比优选为羟丙基纤维素/无机盐类＝0.01～50，更优选为0.1～50，进一 步优选为0.1～30，更进一步优选为0.2～10。另外，在本发明的增强农药效 力的方法中，当含有羟丙基纤维素、25℃时的饱和蒸气压为50mmHg以上的 有机溶剂以及水的组合物进一步含有无机盐类时，从增强农药效力的观点出 发，其重量比优选为羟丙基纤维素/无机盐类＝0.01～50，更优选为0.1～50， 进一步优选为0.1～30，更进一步优选为0.2～10。

<植物生长调节剂>

进而，作为植物生长调节剂，抗生长素剂可以列举出马来酰肼剂、烯效 唑剂等，生长素剂可以列举出吲哚丁酸剂、1-萘基乙酰胺剂、4-CPA剂等， 细胞激动素剂可以列举出氯吡脲剂等，赤霉素剂可以列举出赤霉素剂等，其 它的生长延缓剂可以列举出丁酰肼剂等，蒸腾抑制剂可以列举出石蜡剂等， 其它的植物生长调节剂可以列举出胆碱剂等，来自生物的植物生长调节剂可 以列举出小球藻提取物剂等，乙烯剂可以列举出乙烯利剂等。

当本发明的组合物进一步含有植物生长调节剂时，从增强农药效力的观 点出发，其重量比优选为羟丙基纤维素/植物生长调节剂＝0.01～50，更优选 为0.1～50，进一步优选为0.1～30，更进一步优选为0.2～10。另外，在本发 明的增强农药效力的方法中，当含有羟丙基纤维素、25℃时的饱和蒸气压为 50mmHg以上的有机溶剂以及水的组合物进一步含有植物生长调节剂时，从 增强农药效力的观点出发，其重量比优选为羟丙基纤维素/植物生长调节剂 ＝0.01～50，更优选为0.1～50，进一步优选为0.1～30，更进一步优选为0.2～ 10。

[含有农药的组合物]

另外，本发明的含有农药的组合物的制剂类型可以是乳剂、流动制剂、 液剂等中的任一种，制剂类型没有限制。因此，根据其制剂类型还可以含有 其它的添加剂例如乳化剂、分散剂、载体等。本发明的含有农药的组合物的 使用方法中，通过使用含有含有农药的组合物的上述各种剂型的含有农药的 组合物，可以获得作为本发明的目的的效力增强作用。

[提高植物的品质的方法]

如前所述，本发明的提高植物品质的方法包含对植物施与本发明的含有 农药的组合物的工序。根据本发明的提高植物品质的方法，当农药是例如除 草剂时，用于耕地、休耕地、田埂、果园、牧草地、草地、森林、非农耕地 时，针对植物可以提高除草剂的效果。另外，根据本发明的提高植物品质的 方法，当农药是例如杀虫剂或杀菌剂时，用于耕地、休耕地、田埂、果园、 牧草地、草地、森林、非农耕地时，针对植物可以分别提高杀虫剂或杀菌剂 的效果。

作为向植物供给本发明的含有农药的组合物的方法，可以使用各种手段。 可以列举出例如将本发明的含有农药的组合物散布于叶面、茎、果实等直接 植物上，或如水耕栽培和石棉那样，将本发明的含有农药的组合物在与根接 触的水耕液或供给水中稀释混合后供给(涂布)至根表面等的方法。本发明 的含有农药的组合物具有农药可迅速固着于植物的表面的令人吃惊的效果， 所以作为向植物供给本发明的含有农药的组合物的方法，优选使用将含有农 药的组合物散布于植物的地上部分的方法，更优选使用散布于叶面的方法。 此时，也可以使植物浸渍于含有本发明的含有农药的组合物的容器中。

[实施例]

表3～表6中使用的羟丙基纤维素和有机溶剂的略语的意思如下所述。 另外，对于有机溶剂，还表示出了各自的25℃时的饱和蒸气压。

<羟丙基纤维素>

表1

<纤维素衍生物>

表2

<有机溶剂>

MeOH：甲醇25℃时的饱和蒸气压为127mmHg

丙酮25℃时的饱和蒸气压为231mmHg

乙酸乙酯25℃时的饱和蒸气压为95mmHg

MEK：甲乙酮25℃时的饱和蒸气压为91mmHg

三氟乙醇25℃时的饱和蒸气压为75mmHg

EtOH：乙醇25℃时的饱和蒸气压为59mmHg

三氯乙烯25℃时的饱和蒸气压为47mmHg

1-丁醇25℃时的饱和蒸气压为6.8mmHg

[杀菌试验]

对黄瓜的幼苗(真叶3叶展开中)每1盆散布10ml的作为杀菌剂耐性 菌的黄瓜灰霉病菌(Botrytis cinerea)的孢子悬浮液(107个/ml)。然后，在 25℃、90％相对湿度下静置。

然后，在1升中混合苯来特(Benlate)水合剂(作为苯菌灵的有效成分 为50重量％、市售品、杀菌剂)0.5g、表3所示量的羟丙基纤维素(表中的 (A)纤维素衍生物)和(C)有机溶剂，从而制造含有农药的组合物。每1 盆散布5ml的含有农药的组合物。然后，将盆在25℃、85％相对湿度下静置， 数病斑数，并使用下式算出相对于无处理区的防治值。防治值的数值越高， 表示农药效力越高。

防治值＝(1-(处理区的病斑数/无处理区的病斑数))×100

固着量是从与杀菌试验同样进行了散布处理的黄瓜幼苗中抽出有效成分 并进行定量。固着量相对值由下式算出。固着量相对值越高，表示农药越能 固着于对象植物上。具体地，用试验液处理后，在黄瓜幼苗上切取地上部分 并进行定量，然后加入乙腈，抽出表面附着的苯来特。抽出干燥后，用一定 量的甲醇溶解而制成样品。在以下的条件下定量分析该样品。

<分析仪器气相色谱仪/质谱仪>

分析条件

[气相色谱仪(GC)]

使用柱：5％苯基甲基硅酮化学键合型毛细管柱(内径0.25mm、长度30m、 液相膜厚0.25μm)

柱温：50℃(1分钟)～20℃/分钟～200℃～5℃/分钟～280℃(5分钟)

注入口温度：250℃

载气：氦气

[质谱仪(MS)]

离子化能：70eV

测定m/z 146、205

固着量相对值＝((从散布有各试验液的黄瓜中检测出的农药量)/(从仅 散布有农药的黄瓜中检测出的农药量))×100

表3

*1：将苯来特水合剂中所含的水的量看作0来计算。

从表3的结果确认了，农药的固着量大幅提高，本发明的含有农药的组 合物可以提高其杀菌效果。

[杀虫试验]

用稻苗培养浮尘子的3龄幼虫，1区10只，以重复三次的方式用浸渍法 进行杀虫剂的效力检测。在1升水中混合Sumithion乳剂(作为MEP的有效 成分为50重量％、市售品、杀虫剂)0.3g、Trebon乳剂(作为醚菊酯的有效 成分为20重量％、市售品、杀虫剂)0.3g、表4所示量的羟丙基纤维素(表 中的(A)纤维素衍生物)和(C)有机溶剂，从而制造含有农药的组合物。 使用下式算出杀虫率。杀虫率的数值越高，表示农药效力越高。

杀虫率(％)＝(无处理区的生存虫数-处理区的生存虫数)/无处理区 的生存虫数×100

固着量是从与杀虫试验同样处理后的浮尘子中抽出有效成分并进行定 量。固着量相对值由下式算出。固着量相对值越高，表示农药越能固着于对 象害虫上。具体地，如下所述地进行定量。

Sumithion的定量：

对试验液处理后的浮尘子添加丙酮，抽出表面附着的Sumithion。抽出干 燥后，用一定量的甲醇溶解而制成样品。在以下的条件下定量分析该样品。

分析仪器气相色谱仪/质谱仪

[气相色谱仪(GC)]

使用柱：5％苯基甲基硅酮化学键合型毛细管柱(内径0.25mm、长度30m、 液相膜厚0.25μm)

柱温：80℃(2分钟)～20℃/分钟～180℃～5℃/分钟～240℃～15℃/分 钟～280℃(5分钟)

注入口温度：200℃

载气：氦气

[质谱仪(MS)]

离子化能：70eV

测定m/z 277、260

Trebon的定量：

对试验液处理后的浮尘子添加丙酮，抽出表面附着的Trebon。抽出干燥 后，用一定量的甲醇溶解而制成样品。在以下的条件下定量分析该样品。

分析仪器：高效液相色谱仪

检测器：紫外分光光度型检测器

操作条件

色谱柱填充剂：十八烷基甲硅烷基化硅胶(粒径5μm)

色谱柱：内径4.6mm×长度150mm

柱温：40℃

检测器：波长225nm

流动相：乙腈和水的混合溶液(乙腈∶水＝3∶1)

固着量相对值＝((从散布有各试验液的浮尘子中检测出的农药量)/(从 仅散布有农药的浮尘子中检测出的农药量))×100

表4

*2：将Sumithion乳剂和Trebon乳剂中所含的水的量看作0来计算。

从表4的结果确认了，农药的固着量大幅提高，而且本发明的含有农药 的组合物可以提高其杀虫效果。

[杀螨试验]

作为杀螨剂，在1升水中混合Nissoran水合剂(作为噻螨酮的有效成分 为10重量％)0.3g、Osadan水合剂25(作为克螨锡的有效成分为25重量％) 0.3g、表5所示量的羟丙基纤维素(表中的(A)纤维素衍生物)和(C)有 机溶剂，从而制造含有农药的组合物。在菜豆的叶片按照1区30只并反复3 次的方式种植神泽叶螨雌性成虫后，在25℃下培养24小时。然后将叶片整 体在试验液中浸渍5秒钟，从试验液中取出并在25℃下放置48小时后进行 观察，以无处理的情况为基准使用下式算出杀螨虫率。杀螨率的数值越高， 表示农药效力越高。

杀螨率(％)＝(无处理区的生存螨虫数-处理区的生存螨虫数)/无处 理区的生存螨虫数×100

固着量是从与杀虫试验同样进行了处理的螨虫中抽出有效成分并进行定 量。固着量相对值由下式算出。固着量相对值越高，表示农药越能固着于对 象害虫上。具体地，如下所述地进行定量。

Nissoran的定量：

对试验液处理后的神泽叶螨添加乙腈并进行抽出。抽出干燥后，用一定 量的甲醇溶解而制成样品。在以下的条件下定量分析该样品。

分析仪器：高效液相色谱仪

检测器：紫外分光光度型检测器

操作条件

色谱柱填充剂：十八烷基甲硅烷基化硅胶(粒径5μm)

色谱柱：内径4mm×长度150mm

柱温：40℃

检测器：波长235nm

流动相：乙腈和水的混合溶液(乙腈∶水＝7∶3)

Osadan的定量：

对试验液处理后的神泽叶螨添加乙腈并进行抽出。抽出干燥后，用一定 量的甲醇溶解而制成样品。在以下的条件下定量分析该样品。

分析仪器：气相色谱仪

检测器：火焰光度型检测器(波长610nm)

操作条件

色谱柱：内径0.32mm×长度30m

色谱柱填充剂：苯基甲基硅酮

柱温：120℃(2分钟)～10℃/分钟～200℃～20℃/分钟～300℃(5分 钟)

试验溶液注入口温度：280℃

检测器：300℃

载气：氦气

固着量相对值＝((从散布有各试验液的螨虫中检测出的农药量)/(从仅 散布有农药的螨虫中检测出的农药量))×100

表5

*3：将Nissoran水合剂和Osadan水合剂25中所含的水的量看作0来计算。

从表5的结果确认了，本发明的含有农药的组合物可以提高其杀螨效果。

[除草试验]

使马唐在盆中发芽。为了提高盆间的均匀性，将发育异常的盆废弃。将 该植物的高度生长到18cm左右的盆用于试验。相对于1升水添加Touchdown 液剂(作为草甘膦三甲基硫盐的有效成分为38重量％、市售品)10g、Roundup 液剂(作为草甘膦异丙胺盐的有效成分为41重量％、市售品)3.7g，进而混 合表6所示量的羟丙基纤维素(表中的(A)纤维素衍生物)和(C)有机溶 剂，从而制造含有农药的组合物。以覆盖到马唐整体的方式喷洒各试验液并 评价除草效力。除草效力如下评价：散布后第14天称量地上部分重量，根据 下式算出以无处理区的地上部分重量为基准的除草率。除草率的数值越高， 表示农药效力越高。

除草率(％)＝(无处理区的地上部分重量-处理区的地上部分重量)/ 无处理区的地上部分重量×100

固着量是从与杀虫试验同样进行了处理的马唐中抽出有效成分并进行定 量。固着量相对值由下式算出。固着量相对值越高，表示农药越能固着于对 象植物上。具体地，如下所述地进行定量。

Roundup和Touchdown的定量：

对试验液处理后的马唐添加蒸馏水，抽出马唐上附着的Roundup或 Touchdown。抽出干燥后，用一定量的蒸馏水溶解而制成样品。在以下的条 件下定量分析该样品。

分析仪器：高效液相色谱仪

检测器：带有荧光检测器

操作条件

色谱柱填充剂：强碱性阴离子交换树脂(粒径10μm)

色谱柱：内径4.5mm×长度250mm

柱温：40℃

检测器：激发波长254nm、荧光波长315nm

流动相：乙腈和0.1摩尔/升磷酸钾溶液的混合溶液(乙腈∶磷酸钾溶液 ＝1∶3)

固着量相对值＝((从散布有各试验液的马唐中检测出的农药量)/(从仅 散布有农药的马唐中检测出的农药量))×100

从表6的结果确认了，本发明的含有农药的组合物可以提高其除草效果。

产业上的可利用性

本发明的农药含有组合物例如作为杀菌剂、植物生长剂、杀螨剂、除草 剂是有用的。