一种2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮的合成方法

摘要

一种2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮的合成方法，其方法是1、由间苯二甲醚与草酰氯在催化剂存在下，于70-80℃反应得到中间产物2，2’4，4’-四甲氧基二苯甲酮，所述的间苯二甲醚与草酰氯的物质的量的比值为1∶1-20，使用的催化剂为偶氮异丁腈或过氧化苯甲酰，用量为间苯二甲醚的质量的0.5％-2％；2、将所得中间产物与路易斯酸在有机试剂作溶剂的条件下反应，反应温度50℃，时间2-3小时，停反应后，加水水解、分液、旋蒸、重结晶，即得2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮。所述的路易斯酸是AlCl3、ZnCl2、BF3，多聚磷酸中的一种；所述的有机试剂是二氯乙烷、甲苯、二甲苯、硝基苯、氯苯中的一种。本法反应温度适宜，催化剂简单易得、用量少，对环境污染小，更接近于绿色化学的要求。

说明书

技术领域

本发明涉及到一种水溶性紫外线吸收剂的合成方法，具体是二苯甲酮类紫外线吸收2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮的合成方法。 

背景技术

二苯甲酮类化合物是一种重要的的有机中间体，它能强烈吸收紫外光，广泛应用于日用化工、医药、农药、塑料、涂料等领域。合成该类化合物的传统方法主要是光气法，但光气有剧毒，操作起来不安全，在工业化中的投资成本过高且由于它是气体，不便于运输和储存，不利于绿色化学的发展。本发明提供一种对环境污染少，且产物收率高的合成方法。 

发明内容

本发明目的旨在提供一种操作简单，反应条件温和，成本低，对环境影响小，用绿色催化剂催化合成2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮的合成方法。 

本发明采用的技术方案如下： 

一种2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮的合成方法，其方法步骤为： 

1)、由间苯二甲醚与草酰氯在催化剂存在下，于70-80℃、反应1.5小时，得到中间产物2，2’4，4’-四甲氧基二苯甲酮，如下式(I)，所述的间苯二甲醚与草酰氯的物质的量的比值为1∶1-20，使用的催化剂为偶氮异丁腈或过氧化苯甲酰； 

2)、将步骤1)所得中间产物与路易斯酸在有机试剂作溶剂的条件下反应，反应温度50℃，时间2-3小时，停反应后，加水水解、分液、旋蒸、重结晶，即得2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮，如下式(II)； 

所述的路易斯酸是AlCl₃、ZnCl₂、BF₃，多聚磷酸中的一种；所述的有机试剂是二氯乙烷、甲苯、二甲苯、硝基苯、氯苯中的一种； 

所述的1)、2)步骤反应在惰性气体保护中进行。 

反应方程式： 

本发明采用的技术方案中，步骤1)中所使用的催化剂的量为间苯二甲醚质量的0.5％-2％。 

本发明采用的技术方案中，步骤1)反应后，将反应物蒸馏，直接回收草酰氯，然后直接加水水解、分液、旋蒸、重结晶，得产品2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮。 

附图说明

图1是2，2’4，4’-四甲氧基二苯甲酮的IR图 

图2是2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮的IR图 

具体实施方式

以下通过具体实施例来说明本发明，但本发明的保护范围不限于此。 

实施例1 

2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮合成，其操作步骤如下： 

第一步反应：取13.8g间苯二甲醚置于三口烧瓶中，加入0.15g偶氮异丁腈作催化剂，加磁子并搭建好装置；向烧瓶中加入30ml草酰氯，调节好温度并搅拌；控制温度在70-80℃、反应1.5小时；停反应，加水水解草酰氯，过滤收集中间产物并烘干，中间产物2，2’4，4’-四甲氧基二苯甲酮红外图谱如图1，¹HNMR(400MHz，DMSO-d6)δ：7.35-7.30(m，2H)，6.56(s，4H)，3.81(s，6H)，3.58(s，6H)； 

第二步反应：将30g AlCl₃和第一步中间产物置于烧瓶中，再加入100ml二氯乙烷，搅拌，控温；控制温度在50℃，时间2-3小时；停反应后，加水水解、分液、旋蒸、重结晶，得产品2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮。HPLC检测含量为99.2％，收率72％。产物2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮的红外图谱如图2，¹HNMR(400MHz，CDCl₃)δ：11.33(s，2H)，6.55-6.53(m，2H)，6.50-6.45(m，4H)，3.67(s，6H)。 

实施例2 

第一步反应；取13.8g间苯二甲醚置于三口烧瓶中，加入0.16g偶氮异丁腈催化剂，加磁子并搭建好装置；向烧瓶中加入30ml草酰氯，调节好温度并搅拌；控制温度在70-80℃、反应1.5小时；停反应，加水水解草酰氯，过滤收集中间产物并烘干；中间产物2，2’4，4’-四甲 氧基二苯甲酮红外图谱如图1； 

第二步反应：将30g ZnCl₂和第一步中间产物置于烧瓶中，再加入100ml二氯乙烷，搅拌，控温；控制温度在50℃左右，时间2-3小时；停反应后，加水水解、分液、旋蒸、重结晶，得产品2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮，HPLC检测含量为99.1％，收率70％。产物2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮的红外图谱如图2。 

实施例3 

第一步反应：取13.8g间苯二甲醚置于三口烧瓶中，加入0.14g偶氮异丁腈催化剂，加磁子并搭建好装置；向烧瓶中加入30ml草酰氯，调节好温度并搅拌；控制温度在70-80℃、反应1.5小时；停反应，加水水解草酰氯，过滤收集中间产物并烘干；中间产物2，2’4，4’-四甲氧基二苯甲酮红外图谱如图1； 

第二步反应：将30g AlCl₃和第一步中间产物置于烧瓶中，再加入100ml氯苯，搅拌，控温：控制温度在50℃，时间2-3小时；停反应后，加水水解、分液、旋蒸、重结晶，得产品2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮，HPLC检测含量为99.0％，收率67％。产物2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮的红外图谱如图2。 

实施例4 

第一步反应：取13.8g间苯二甲醚置于三口烧瓶中，加入0.15g过氧化苯甲酰催化剂，加磁子并搭建好装置；向烧瓶中加入30ml草酰氯，调节好温度并搅拌；控制温度在70-80℃、反应1.5小时；停反应，加水水解草酰氯，过滤收集中间产物并烘干；中间产物2，2’4，4’-四甲氧基二苯甲酮红外图谱如图1； 

第二步反应：将30g AlCl₃和第一步中间产物置于烧瓶中，再加入100m甲苯，搅拌，控温；控制温度在50℃，时间2-3小时；停反应后，加水水解、分液、旋蒸、重结晶，得产品2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮，HPLC检测含量为99.0％，收率69％。产物2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮的红外图谱如图2。 

实施例5 

第一步反应：取13.8g间苯二甲醚置于三口烧瓶中，加入0.16g过氧化苯甲酰催化剂，加磁子并搭建好装置；向烧瓶中加入30ml草酰氯，调节好温度并搅拌；控制温度在70-80℃、反应1.5小时；停反应，加水水解草酰氯，过滤收集中间产物并烘干；中间产物2，2’4，4’-四甲氧基二苯甲酮红外图谱如图1； 

第二步反应：将10gBF₃和第一步中间产物置于烧瓶中，再加入100ml二甲苯，搅拌，控温；控制温度在50℃，时间2-3小时；停反应后，加水水解、分液、旋蒸、重结晶，得产品2，2’- 二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮，HPLC检测含量为99.1％，收率71％。产物2，2’-二羟基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮的红外图谱如图2。