一种2-氯-5-烷基羰基乙酰基-4氟苯氧乙酰化合物的制备方法

摘要

本发明公开了一种农药中间体的制备方法，特别公开了一种2-氯-5-烷基羰基乙酰基-4氟苯氧乙酰化合物的制备方法。该2-氯-5-烷基羰基乙酰基-4氟苯氧乙酰化合物的制备方法，其特殊之处在于：包括如下步骤：将2-氯-5-乙酰基-4氟苯氧乙酰化合物与碱混合，再加入碳酸二甲酯或碳酸二乙酯进行缩合反应，反应后，减压蒸出碳酸二甲酯或碳酸二乙酯，然后加入水和浓度为98%的硫酸，过滤干燥即得。本发明的2-氯-5-烷基羰基乙酰基-4氟苯氧乙酰化合物的制备方法的有益效果是：操作步骤简单，安全程度高，对环境影响小，收率好，纯度高，且小分子副产物可以回收利用，能实现工业化生产。

说明书

（一）      技术领域

    本发明涉及一种农药中间体的制备方法，特别涉及一种2-氯-5-烷基羰基乙酰基-4氟苯氧乙酰化合物的制备方法。

（二）      背景技术

2-氯-5-烷基羰基乙酰基-4氟苯氧乙酰化合物是除草剂吡草醚合成的必需前驱体。目前，该产品的合成主要工艺为：

日本专利JP06065180、JP06087787介绍，以2-氯-5-氯乙酰基-4氟苯氧乙酰化合物为原料，经氰化、酯化后生成最终产品，该方法用到了剧毒品氰化钠，使用十分不安全。

（三）      发明内容

    本发明为了弥补现有技术的不足，提供了一种操作步骤简单、安全程度高的2-氯-5-烷基羰基乙酰基-4氟苯氧乙酰化合物的制备方法。

本发明是通过如下技术方案实现的： 

一种2-氯-5-烷基羰基乙酰基-4氟苯氧乙酰化合物的制备方法，其特殊之处在于：包括如下步骤：

将2-氯-5-乙酰基-4氟苯氧乙酰化合物与碱混合，再加入碳酸二甲酯或碳酸二乙酯进行缩合反应，反应后，减压蒸出碳酸二甲酯或碳酸二乙酯，然后加入水和浓度为98%的硫酸，过滤干燥即得。

2-氯-5-烷基羰基乙酰基-4氟苯氧乙酰化合物的分子式为： 

（Ⅰ）

2-氯-5-乙酰基-4氟苯氧乙酰化合物的分子式为：

（Ⅱ）

通式（Ⅰ）和（Ⅱ）中的R为甲氧基、乙氧基等烷氧基。

其中，2-氯-5-乙酰基-4氟苯氧乙酰化合物：碱：碳酸二甲酯或碳酸二乙酯：硫酸：水的摩尔比为1:2-4：6-9：2-3：85-95。 

优选方案为2-氯-5-乙酰基-4氟苯氧乙酰化合物：碱：碳酸二甲酯或碳酸二乙酯：硫酸：水的摩尔比为1:3：7：2.3:90。 

所述碱为甲醇钠、乙醇钠等烷氧基钠。 

碱的用量对选择性和收率影响都很大。碱用量低时，转化率低，收率也低。但是碱用量过大，会导致副产物的产生，产品收率也低。 

缩合反应温度为60-120℃，反应时间为6-12小时。最佳反应温度为85℃，最佳反应时间为10小时。 

反应时间越长，原料越少，但是实验发现，反应时间太长会导致副产物升高，不利于产率的提高，因此最佳反应时间为10小时。 

采用本发明制备方法制备出的产品纯度采用高效液相色谱法分析，分析检测结果表明，本发明制备的产品纯度可达95%以上，收率为50%以上。 

本发明的2-氯-5-烷基羰基乙酰基-4氟苯氧乙酰化合物的制备方法的有益效果是：操作步骤简单，安全程度高，对环境影响小，收率好，纯度高，且小分子副产物可以回收利用，能实现工业化生产。 

（四）      具体实施方式

实施例1： 

该2-氯-5-烷基羰基乙酰基-4氟苯氧乙酰化合物的制备方法，采用如下步骤：

在带有温度计、球形冷凝管、恒压滴液漏斗的100ml四口瓶中加入10g 2-氯-5-乙酰基-4氟苯氧乙酸乙酯，7.5g乙醇钠，30g碳酸二乙酯，磁力搅拌，油浴加热，当温度升到85℃保温10小时，减压蒸出碳酸二乙酯，后冷却到室温，加入60g水、8.5g浓度为98%的硫酸，过滤干燥得到最终产品。产品纯度为95%，收率51.1%。

实施例2： 

该2-氯-5-烷基羰基乙酰基-4氟苯氧乙酰化合物的制备方法，采用如下步骤：

在带有温度计、球形冷凝管、恒压滴液漏斗的100ml四口瓶中加入10g 2-氯-5-乙酰基-4氟苯氧乙酸甲酯，6.2g甲醇钠，30g碳酸二甲酯，磁力搅拌，油浴加热，当温度升到85℃保温9小时，减压蒸出碳酸二甲酯，后冷却到室温，加入60g水、9.1g浓度为98%的硫酸，过滤干燥得到最终产品。产品纯度为95.7%，收率53.7%。

实施例3： 

该2-氯-5-烷基羰基乙酰基-4氟苯氧乙酰化合物的制备方法，采用如下步骤：

在带有温度计、球形冷凝管、恒压滴液漏斗的100ml四口瓶中加入10g 2-氯-5-乙酰基-4氟苯氧乙酸乙酯，10.6g叔丁醇钠，30g碳酸二乙酯，磁力搅拌，油浴加热，当温度升到85℃保温10小时，减压蒸出碳酸二乙酯，后冷却到室温，加入60g水、8.5g浓度为98%的硫酸，过滤干燥得到最终产品。产品纯度为95%，收率50.3%。