B族晶体维生素微胶囊及利用溶剂蒸发法制备该微胶囊的方法

摘要

本发明公开了一种B族晶体维生素微胶囊及利用溶剂蒸发法制备该微胶囊的方法。该制备方法，其原料配方按质量份数由下列组份组成：乙基纤维素1～1.3，司班801～4，B族晶体维生素3～9.4，环己烷26～47.4和二氯甲烷32～55.6；通过下列步骤制得：按照配方，将乙基纤维素溶解于二氯甲烷中，获得溶液A；再将司班80溶解于环己烷中，获得溶液B，保持溶液B的温度为30℃～40℃的情况下，向溶液B中依次加入溶液A和B族晶体维生素，搅拌均匀，至浓稠，浓稠液经晾干后，粉碎即可得B族晶体维生素微胶囊产品。该维生素微胶囊具有缓释效果、稳定性好，大大改善B族晶体维生素的添加效果，降低了饲料成本，该方法简单、成本低、适合大规模化生产，产品用于鱼虾饲料，大大提高养殖效益。

说明书

技术领域：

本发明属于动物饲料领域，具体涉及一种B族晶体维生素微胶囊及利用溶剂蒸发法制备该微胶囊的方法。

背景技术：

目前在鱼虾养殖过程中，鱼虾不能充分利用B族晶体维生素的主要原因是：①鱼虾采饲食缓慢，而B族晶体维生素易溶于水中，很容易从饲料颗粒中渗出，影响B族晶体维生素的添加效果。②有些B族晶体维生素与外界环境接触后性质及其结构容易被破坏(如VB₁，VB₂，VB₆，叶酸)。B族晶体维生素和水产饲料在储存过程中，B族晶体维生素与外界环境接触后性质及其结构被破坏，影响了B族晶体维生素的添加效果。③有些B族晶体维生素，不耐高温(如VB₃，VB₇，叶酸)。在制备水产饲料过程中，温度可达到130℃，晶体维生素在这个温度下容易被破坏，影响了B族晶体维生素的添加效果。

发明内容：

本发明的目的是提供一种具有缓释效果、稳定性好的B族晶体维生素微胶囊及利用溶剂蒸发法制备该微胶囊的方法。本发明的B族晶体维生素微胶囊具有缓释效果，能减缓B族晶体维生素在鱼虾体内的释放速度以及在颗粒料中向水中的渗析量，还能隔绝B族晶体维生素与外界环境的接触，避免B族晶体维生素与外界环境接触，而破坏B族晶体维生素的性质和结构，并且进一步还能降低高温对晶体B族维生素的破坏，从而大大改善B族晶体维生素的添加效果，并且利用溶剂蒸发法制备B族晶体维生素微胶囊的方法具有简单、成本低的优点，可大规模的生产。

本发明的B族晶体维生素微胶囊的制备方法，其特征在于，

其原料配方按质量份数由下列组份组成：

乙基纤维素1～1.3，司班801～4，B族晶体维生素3～9.4，环己烷26～47.4和二氯甲烷32～55.6；

并通过下列步骤制得：

按照配方，将乙基纤维素溶解于二氯甲烷中，获得溶液A；再将司班80溶解于环己烷中，获得溶液B，保持溶液B的温度为30℃～40℃的情况下，向溶液B中依次加入溶液A和B族晶体维生素，搅拌均匀，至浓稠，浓稠液经晾干后，粉碎即可得B族晶体维生素微胶囊产品。

所述的搅拌的转速优选为200r/min～600r/min。

所述的B族维生素优选为维生素B₁或维生素B₆。

本发明的B族晶体维生素微胶囊的制备方法制备出来的微胶囊产品过40目筛后，产品包埋率仍然很高，维生素B₁微胶囊的包埋率一般在80％以上，而维生素B₆微胶囊的包埋率一般在60％以上。

利用本发明的B族晶体维生素微胶囊的制备方法制造出来的B族晶体维生素微胶囊，具有良好的缓释效果，能减缓B族晶体维生素在鱼虾体内的释放速度以及在颗粒料中向水中的渗析量；还能隔绝B族晶体维生素与外界环境的接触，避免B族晶体维生素与外界环境接触，而破坏B族晶体维生素的性质和结构，稳定性好，在光照条件下，其光稳定性也好；并且进一步还能降低高温对B族晶体维生素的破坏，降低制备水产饲料的过程中高温对B族晶体维生素的破坏，热稳定性好；从而大大改善B族晶体维生素的添加效果，降低了饲料的成本，并且该制备方法简单、成本低、不需要大量仪器，适合大规模化生产，产品用于鱼虾饲料，大大提高鱼虾的养殖效益。

具体实施方式：

以下是对本发明的进一步说明，而不是对本发明的限制。

实施例1：

本实施例的B族晶体维生素微胶囊的原料配方，按质量份数由下列组份组成：

乙基纤维素1质量份，司班801.4质量份，晶体维生素B₁5质量份，环己烷31.2质量份和二氯甲烷53.064质量份；

用烧杯量取环己烷，再秤取司班80溶解在环己烷中，获得溶液B，置入35℃水浴温度下，并用搅拌机搅拌。取乙基纤维素，溶于二氯甲烷中，溶解完全后，获得溶液A，将溶液A加入到溶液B中，然后继续将超微粉碎的晶体维生素B₁(维生素颗粒85％过200目)，加入到上面溶液中，调节转速在400r/min，搅拌均匀，至溶液变浓稠，停止搅拌，将浓稠液倒入培养皿中，晾干、粉碎即可得产品。粉碎后，筛选经过40目的产品，产品包埋率可达到85.48％。

实施例2：

本实施例的B族晶体维生素微胶囊的原料配方，按质量份数由下列组份组成：

乙基纤维素1质量份，司班802.5质量份，晶体维生素B₆4质量份，环己烷31.2质量份和二氯甲烷53.064质量份；

用烧杯量取环己烷，再秤取司班80溶解在环己烷中，获得溶液B，置入35℃水浴温度下，并用搅拌机搅拌。取乙基纤维素，溶于二氯甲烷中，溶解完后，获得溶液A，将溶液A加入到溶液B中，然后继续将晶体维生素B₆(维生素颗粒在100～150目)，加入到上面溶液中，调节转速在400r/min，搅拌均匀，至溶液变浓稠，停止搅拌，将浓稠液倒入培养皿中，晾干、粉碎即可得产品。粉碎后，筛选经过40目的产品，产品包埋率可达到71.6％。

实施例3：

本实施例的B族晶体维生素微胶囊的原料配方，按质量份数由下列组份组成：

乙基纤维素1质量份，司班801质量份，晶体维生素B₁3质量份，环己烷26质量份和二氯甲烷55.6质量份；

用烧杯量取环己烷，再秤取司班80溶解在环己烷中，获得溶液B，置入30℃水浴温度下，并用搅拌机搅拌。取乙基纤维素，溶于二氯甲烷中，溶解完全后，获得溶液A，将溶液A加入到溶液B中，然后继续将超微粉碎的晶体维生素B₁(维生素颗粒85％过200目)，加入到上面溶液中，调节转速在200r/min，搅拌均匀，至溶液变浓稠，停止搅拌，将浓稠液倒入培养皿中，晾干、粉碎即可得产品。粉碎后，筛选经过40目的产品，产品包埋率可达到84.64％。

实施例4

本实施例的B族晶体维生素微胶囊的原料配方，按质量份数由下列组份组成：

乙基纤维素1.3质量份，司班804质量份，晶体维生素B₁9.4质量份，环己烷47.4质量份和二氯甲烷32质量份；

用烧杯量取环己烷，再秤取司班80溶解在环己烷中，获得溶液B，置入40℃水浴温度下，并用搅拌机搅拌。取乙基纤维素，溶于二氯甲烷中，溶解完全后，获得溶液A，将溶液A加入到溶液B中，然后继续将超微粉碎的晶体维生素B₁(维生素颗粒85％过200目)，加入到上面溶液中，调节转速在600r/min，搅拌均匀，至溶液变浓稠，停止搅拌，将浓稠液倒入培养皿中，晾干、粉碎即可得产品。粉碎后，筛选经过40目的产品，产品包埋率可达到90.92％。

B族晶体维生素微胶囊的性能测定：

以实施例1、2、3、4制备出来的B族晶体维生素微胶囊和晶体维生素B₁、晶体维生素B₆作为样品，按照下述方法，测定其性质。

(一)室内常温常压条件下稳定性的研究

取样品1.0g(每组取二个平行)，放置在室内，即处在常温常压条件下，每周取一次样，测定样品中相对应的B族维生素的含量，连续测定一个月。

(二)在130℃条件下稳定性的研究

取样品1.0g(每组取二个平行)，放置在130℃烘箱内，分别在10min，20min，30min，60min四个时间段取样，测定样品中相对应的B族维生素的含量。

(三)阳光照射下稳定性的研究

取样品1.0g(每组取二个平行)，放置在阳光下照射，分别在1d、3d、7d和14d四个时间段取样，测定样品中相对应的B族维生素的含量。

(四)在模拟胃液中释放速度

取样品0.1g(每组取二个平行)，放入模拟胃液中，分别在0min、5min、10min、30min、60min五个时间段取5ml溶液，测定溶液中的相对应的B族维生素的含量。

(五)在淡水中释放速度

取样品0.1g(每组取二个平行)，放入淡水中，分别在0min、5min、10min、30min、60min五个时间段取5ml溶液，测定溶液中的相对应的B族维生素的含量。

(六)在海水中释放速度

取样品0.1g(每组取二个平行)，放入海水中，分别在0min、5min、10min、30min、60min五个时间段取5ml溶液，测定溶液中的相对应的B族维生素的含量。

实施例1、2、3、4制备出来的B族晶体维生素微胶囊和晶体维生素B₁、晶体维生素B₆作为样品的测试结果如下列表所示：

表1：光照对样品的VB₁或VB₆的含量影响(％)

表2：130℃温度下对样品中的VB₁或VB₆的含量影响(％)

表3：常温常压对样品中的VB₁或VB₆的含量影响(％)

表4：样品中的VB₁或VB₆在模拟胃液中的释放速度(mg/L)

表5：样品中的VB₁或VB₆在淡水中的释放速度(mg/L)

表6：样品中的VB₁或VB₆在海水中的释放速度(mg/L)

由表1可以说明，晶体维生素B₁和B₆被阳光照射后，性质变化很大，分别下降了16.11％和20.44％，而实施例1、2、3和4制备的微胶囊分别下降了3.85％、4.22％、2.26％和4.4％。因此可以证明，晶体维生素被包埋后，减小了光照对其性质的影响，维持了晶体维生素原来的性质，对于晶体维生素来说，稳定性得到了提高。

由表2可以说明，晶体维生素B₁和B₆被130℃高温处理后，性质变化很大，分别下降了29.36％和36.59％，而实施例1、2、3和4制备的微胶囊分别下降了6.48％、5.17％、4.29％和7.15％。因此可以证明，晶体维生素被包埋后，减小了130℃高温对其性质的影响，维持了晶体维生素原来的性质，有利于在水产饲料加工过程中保持晶体维生素的性质。对于晶体维生素来说，VB₁和VB₆的稳定性得到了提高。

由表3可以说明，晶体维生素B₁和B₆放置在常温常压环境中一个月后，性质有较大的变化，分别下降了8.87％和10.27％，而实施例1、2、3和4制备的微胶囊分别下降了3.12％、1.96％、1.34％和3.37％。因此可以证明，晶体维生素被包埋后，减小了外界环境对其性质的影响，维持了晶体维生素原来的性质。对于晶体维生素来说，VB₁和VB₆的稳定性得到了提高。

由表4可以说明，晶体维生素被包埋后，在模拟胃液中还是能够顺利释放，因此可以证明微胶囊在鱼体内能够顺利释放并且被鱼体吸收。

由表5和表6可以说明，晶体维生素被包埋后，在淡水和海水中的释放速度相对于晶体维生素的释放速度而言，释放速度减缓，有利于鱼体吸收B族维生素。

本发明所有的测定方法：

(一)维生素B₁含量的测定方法：

维生素B₁含量的测定方法按照国标GB/T 7295-2008。称取样品0.05g(精确到0.0002g)，加水50ml溶解后，加入2ml浓盐酸，加热，煮沸后加4ml硅钨酸(10g/100ml)，继续煮沸2min，用在80℃干燥恒重的砂芯坩埚抽滤，沉淀先用煮沸的盐酸溶液20ml分次洗涤，然后再用10ml双蒸水洗涤一次，最后用丙酮洗涤两次，每次5ml，沉淀物在80℃下干燥至恒重。

$W_1=\frac{m_1*0.1939*100}{M_2*(1-W_2)}$

M₁＝干燥恒重后沉淀重(g)

0.1939-盐酸硫胺钨酸盐换算成盐酸硫胺系数

M₂＝样品质量(g)

W₂＝样品干燥失重

(二)维生素B₆含量的测定方法：

法一：按照国标GB/T 7295-2006测定VB₆的含量

VB₆的测定方法按照国标GB/T 7295-2006。称取样品0.15g(精确到0.0002g)，加冰乙酸20ml与质量浓度为5％的乙酸汞溶液5ml，湿热溶解后，放冷，加结晶紫指示剂1滴，用0.1mol/l的高氯酸标准滴定溶液滴定，试验结果用空白试验校正。

$X=\frac{(V_1-V_2)*C*205.6*100}{M*1000}$

V₁＝高氯酸消耗量(ml)

V₂＝空白组高氯酸消耗量(ml)

C＝高氯酸摩尔浓度(mol/l)

M＝样品的质量(g)

法二：紫外分光光度法测定VB₆的含量

VB₆的测定方法参考陈恕华的测定方法，于25ml容量瓶中依次加入一定量的VB₆标准溶液，10g/l碳酸钠溶液2.0ml，4g/l 4-氨基安替比啉溶液2.0ml和10g/l过二硫酸铵溶液2.0ml，用双蒸水稀释至刻度、摇匀、静止20min，在721型分光光度计上，于波长394nm处，用1cm的比色皿，以试剂空白作参比，测定吸光度。

A＝0.01253C+0.005    r＝0.999

C＝VB₆的浓度

注：VB6的浓度为：2～40mg/l

(三)包埋率的测定方法：

取1.0g样品置入200目的网袋内，然后用量筒量取30ml蒸馏水，进行冲洗，冲洗三次，每次10ml，冲洗时要缓慢。冲洗完后，立刻用纸巾把袋内水分吸出，然后低温干燥。干燥完后，测量微胶囊中VB₁或VB₆含量。

微胶囊包埋率的计算见下式：

(四)微胶囊保留率的计算方法：

微胶囊在贮藏过程中由于受到环境因素的影响，会导致芯材的降解、破坏，这种稳定性的变化情况最重的指标就是芯材的保留率。

维生素B₁或B₆保留率的计算公式为：