首页> 中国专利> 墨水组合物,喷墨记录用墨水组合物,墨水组,墨水盒,喷墨记录方法和已记录产品

墨水组合物,喷墨记录用墨水组合物,墨水组,墨水盒,喷墨记录方法和已记录产品

摘要

本发明公开一种墨水组合物,该墨水组合物甚至当在高温环境下储存时,也不遭受染料的分解或变色。具体公开了一种墨水组合物,其含有由通式(1)表示的化合物和保湿剂,其中由通式(1)表示的化合物的含量比不小于0.1质量%而小于7.0质量%,具有3个以上的羟基的保湿剂的含量比小于8.0质量%,并且具有3个以上的羟基的保湿剂与由通式(1)表示的化合物之间的摩尔比,即具有3个以上的羟基的保湿剂/由通式(1)表示的化合物小于15.0;式中,Ar

著录项

  • 公开/公告号CN102066505A

    专利类型发明专利

  • 公开/公告日2011-05-18

    原文格式PDF

  • 申请/专利权人 富士胶片株式会社;

    申请/专利号CN200980122760.7

  • 发明设计人 田中成明;立石桂一;小泽孝;

    申请日2009-06-15

  • 分类号C09D11/00;B41J2/01;B41M5/00;C09B33/12;

  • 代理机构中科专利商标代理有限责任公司;

  • 代理人柳春琦

  • 地址 日本国东京都

  • 入库时间 2023-12-18 02:26:11

法律信息

  • 法律状态公告日

    法律状态信息

    法律状态

  • 2020-06-02

    未缴年费专利权终止 IPC(主分类):C09D11/00 授权公告日:20130828 终止日期:20190615 申请日:20090615

    专利权的终止

  • 2013-08-28

    授权

    授权

  • 2011-07-20

    实质审查的生效 IPC(主分类):C09D11/00 申请日:20090615

    实质审查的生效

  • 2011-05-18

    公开

    公开

说明书

技术领域

本发明涉及一种墨水组合物,其中由通式(1)表示并且包含在所述墨水组合物中的化合物当长时间储存时是稳定的,不经历颜色变化或褪色,并且其形成具有优异的耐光性和耐臭氧性的印刷图像;使用它的喷墨记录用墨水组合物;墨水组;墨水盒;喷墨记录方法;和已记录产品。

背景技术

近年来,作为图像记录材料,用于形成彩色图像的材料已经特别占据主导地位,并且具体地,喷墨系统用记录材料,热转印系统用记录材料,电子照相系统用记录材料,转印式卤化银感光材料,印刷墨水,记录笔已经被广泛应用。

在墨水组合物中使用的着色剂需要表现出在溶剂中的良好溶解性或分散性,允许高密度记录,提供良好的色相,形成具有良好储存稳定性的图像,在对水和化学品的坚牢性方面优异,不具有毒性,具有高纯度,此外,可以以低的成本获得。

即,已经通过增强着色剂分子的电势而改进着色剂,从而使其对光,热,环境中的活性气体(例如,氧化气体如NOx或臭氧,和SOx)坚牢(专利文献1)。

另一方面,作为墨水组合物所需的性能,示例的有:防止着色剂在印刷时模糊(专利文献5),以及防止着色剂从墨水组合物中沉淀出来或防止墨水组合物冻结(专利文献2),防止在使用墨水组合物印刷基质(substrate)时卷曲(专利文献3),并且防止墨水组合物腐败(专利文献4),并且为了增强这种性能,已经在墨水组合物中使用各种添加剂。

如在专利文献6中所述的,已经用添加剂改进了着色剂的溶解稳定性,从而提供着色剂性能或墨水组合物的储存稳定性。然而,难以产生可以以高水平满足所有要求的墨水组合物。

在先技术文献

专利文献

专利文献1:JP-A-2007-63520

专利文献2:JP-A-2001-271013

专利文献3:JP-A-6-240139

专利文献4:JP-A-6-234943

专利文献5:JP-A-6-136309

专利文献6:JP-A-2007-70566

发明概述

本发明要解决的问题

本发明的目的是提供一种墨水组合物,所述墨水组合物即使当例如夏季在汽车中出现的高温环境下储存时,也不发生墨水组合物中含有的着色剂的分解或着色剂的颜色改变。

用于解决问题的手段

显然,尽管具有增强电势的上述着色剂具有优异的耐光性和耐臭氧性,但是它们易受富电子亲核物种的攻击并且在墨水组合物中含有的添加剂,特别是具有3个以上的羟基的保湿剂的存在下经历加速分解,从而在将墨水组合物长期储存时经历褪色或颜色改变。

因此,本发明人促进了提供储存稳定性,同时保持图像的耐光性和臭氧气体坚牢性的技术的建立,其目的是同时获得墨水组合物的着色剂性能和储存稳定性。

作为考察含有具有增强电势并且具有对光,热和环境中的活性气体的优异坚牢性的墨水组合物中促进具有增强电势的所述着色剂的分解的组分的结果,本发明人已经发现,具有羟基的化合物与具有增强电势的上述着色剂的分解相关。已经特别发现,当具有3个以上的羟基的化合物以特定量或多于所述特定量的量存在于墨水组合物中时,具有增强电势的上述着色剂的分解显著,并且在具有增强电势的上述着色剂在墨水组合物中的浓度小的情况下,具有增强电势的上述着色剂的分解也显著。可以推测这是以下原因导致的:具有3个以上的羟基的化合物引起与具有增强电势的着色剂的多点相互作用,基于电子效应诱导着色剂活化,从而导致促进具有增强电势的着色剂的水解和分解。然而,本发明根本不受这种推测的限制。在墨水组合物中含有的具有羟基的化合物被用作保湿剂,并且其对于墨水组合物的加入量大。因而,在注意保湿剂,特别是具有3个以上的羟基的保湿剂的情况下,本发明人已经发现,通过调节保湿剂的量,可以改进墨水组合物的储存稳定性并且可以同时得到由墨水组合物形成的印刷图像产品的耐光性和耐臭氧气体性,从而完成了本发明。

本发明的问题可以通过下列途径解决。

<1>一种墨水组合物,其含有由下列通式(1)表示的化合物和保湿剂,其中所述由通式(1)表示的化合物的含量为0.1质量%至小于7.0质量%,具有3个以上的羟基的保湿剂的含量为8.0质量%以下,并且所述具有3个以上的羟基的保湿剂/所述由通式(1)表示的化合物的摩尔比小于15.0;

[化学式1]

通式(1)

其中,在以上通式(1)中,

Ar1和Ar2各自独立地表示芳族烃环基,非芳族烃环基,芳族杂环基,或非芳族杂环基,A1和A2各自独立地表示氢原子或取代基,Y表示-OM或-NR1R2,M表示氢原子或金属离子,并且R1和R2各自独立地表示氢原子,烷基,烯基,炔基,芳烷基,芳基,或杂环基。

<2>在<1>中所述的墨水组合物,其中所述具有3个以上的羟基的保湿剂的含量为5.0质量%以下。

<3>在<1>或<2>中所述的墨水组合物,其中所述摩尔比小于5.0。

<4>在<1>至<3>的任一项中所述的墨水组合物,其中所述摩尔比小于2.0。

<5>在<1>至<4>的任一项中所述的墨水组合物,所述墨水组合物还含有具有0至2个羟基的保湿剂。

<6>在<1>至<5>的任一项中所述的墨水组合物,其中所述具有3个以上的羟基的保湿剂的含量小于所有保湿剂的18.0质量%。

<7>在<1>至<6>的任一项中所述的墨水组合物,其中所述具有3个以上的羟基的保湿剂的含量小于所有保湿剂的10.0质量%。

<8>在<1>至<7>的任一项中所述的墨水组合物,其中所述具有3个以上的羟基的保湿剂的含量小于所有保湿剂的4.0质量%。

<9>在<1>至<8>的任一项中所述的墨水组合物,其中所述由通式(1)表示的化合物是由通式(2)表示的化合物;

[化学式2]

通式(2)

其中,在以上通式(2)中,

A1,A2,和Y与通式(1)中的A1,A2,和Y相同,Y1和Y2各自独立地表示氢原子或取代基,X1和X2各自独立地表示哈米特(Hammett)σp值为0.20以上的吸电子基团,并且Z1和Z2各自独立地表示氢原子,烷基,烯基,炔基,芳烷基,芳基,或杂环基。

<10>在<9>中所述的墨水组合物,其中所述由通式(2)表示的化合物是由通式(3)表示的化合物;

[化学式3]

通式(3)

其中,在以上通式(3)中,

A1,A2,X1,X2,Y1,和Y2与通式(2)中的A1,A2,X1,X2,Y1,和Y2相同,W11,W12,W13,W14,W15,W21,W22,W23,W24,和W25各自独立地表示氢原子或取代基,并且M表示氢原子或金属离子。

<11>在<1>至<8>的任一项中所述的墨水组合物,其中所述由通式(1)表示的化合物是由通式(4)表示的化合物;

[化学式4]

通式(4)

其中,在以上通式(4)中,

A1,A2,和Y与通式(1)中的A1,A2,和Y相同,并且D1和D2各自独立地表示氢原子或取代基。

<12>在<11>中所述的墨水组合物,其中所述由通式(4)表示的化合物是由通式(5)表示的化合物;

[化学式5]

通式(5)

其中,在以上通式(5)中,

A1,A2,D1,和D2与通式(4)中的A1,A2,D1,和D2相同,M与通式(1)中的M相同。

<13>一种喷墨记录用墨水组合物,其中使用在<1>至<12>的任一项中所述的墨水组合物。

<14>一种用于喷墨记录方法的墨水组,所述墨水组含有在<1>至<13>的任一项中所述的墨水组合物作为组成部分。

<15>一种墨水盒,其含有在<1>至<13>的任一项中所述的墨水组合物。

<16>一种墨水盒,其整体地或独立地具有在<14>中所述的墨水组。

<17>一种喷射墨水组合物的液滴并且将所述液滴沉积到记录介质上的喷墨记录方法,所述喷墨记录方法包括:通过使用在<14>中所述的墨水组或在<15>或<16>中所述的墨水盒进行记录。

<18>一种根据在<17>中所述的喷墨记录方法印刷的已记录产品。

发明益处

根据本发明,可以提供一种墨水组合物,所述墨水组合物甚至当在高温的环境下储存时,也使得着色剂褪色或其颜色改变受到抑制,并且另外形成具有优异耐光性和耐臭氧气体性的印刷图像。

实施本发明的方式

以下将详细描述本发明。

本发明的墨水组合物是这样一种墨水组合物,其含有由通式(1)表示的化合物和具有3个以上的羟基的保湿剂,其中所述由通式(1)表示的化合物的含量为0.1质量%至小于7.0质量%,所述具有3个以上的羟基的保湿剂的含量为8.0质量%以下,并且所述具有3个以上的羟基的保湿剂/所述由通式(1)表示的化合物的摩尔比小于15.0。

作为本发明的一个优选实施方案,示例了一种墨水组合物,其中具有3个以上的羟基的保湿剂/由通式(1)表示的化合物的摩尔比小于15.0,更优选小于5.0,再更优选0.01至小于5.0,特别优选0.01至小于2.0,尤其优选0.01至小于4.0。而且,作为一个优选的实施方案,示例了一种含有具有0至2个羟基的保湿剂的墨水组合物,并且特别优选地,含有具有0或1个羟基的保湿剂的墨水组合物。

而且,作为本发明的一个再更优选的实施方案,示例了一种墨水组合物,其中具有3个以上的羟基的保湿剂基于墨水组合物中所有保湿剂的含量为小于18质量%,优选小于10质量%,更优选为0.01质量%至小于10.0质量%,再更优选0.01质量%至小于4.0质量%,特别优选0.01质量%至小于1.0质量%。

以下,将详细描述本发明的墨水组合物。

[由通式(1)表示的化合物]

首先,以下简要解释要在本说明书中使用的哈米特取代基常数σp值。

哈米特规则是1935年由L.P.Hammett在试图定量讨论苯衍生物的取代基对反应或平衡的影响中提出的经验规则,其有效性如今已被广泛接受。通过哈米特规则得到的取代基常数包括σp和σm值。这些值可以在许多普通书籍中找到。例如在J.A.Dean(编辑),Lange的化学手册(Lange’sHandbook of Chemistry),第12版,MacGraw-Hill,1979和Kaga/cuno Ryoiki,Extra No.122,Nankodo,1979,96-103中提供了细节。尽管在本发明中通过参考取代基的哈米特取代基常数σp限制或描述取代基,但是无需赘言,这样的描述不仅适用于其哈米特取代基常数σp从文献中已知的取代基,而且适用于其哈米特取代基常数σp从文献中未知,但是当根据哈米特规则确定时落入所述范围之内的那些取代基。尽管由通式(1)至(5)表示的本发明的化合物不是苯衍生物,但是σp值被称为它们的取代基的电子效应的量度,与取代位置无关。以下,在本发明中,σp值将以此意义使用。

将描述本发明中由通式(1)表示的化合物。

[化学式6]

通式(1)

Ar1和Ar2各自独立地表示芳族烃环基,非芳族烃环基,芳族杂环基或非芳族杂环基,它们可以具有取代基。

A1和A2各自独立地表示氢原子或可以进一步具有取代基的取代基。

Y表示-OM或-NR1R2,M表示氢原子或金属离子,并且R1和R2各自独立地表示氢原子,烷基,烯基,炔基,芳烷基,芳基,或杂环基。

以下将更详细地描述上述通式(1)。

Ar1和Ar2各自表示芳族烃环基,非芳族烃环基,芳族杂环基,或非芳族杂环基,其可以是单环的或可以另外与其它环稠合。上述环中每一种可以具有取代基,并且作为这种取代基,示例的有要在下面描述的取代基(SUB)。作为芳族烃环基,示例的有将在以下对取代基(SUB)描述的那些芳基。作为非芳族烃环基,示例的有将在下对取代基(SUB)描述的环烷基和二环烷基。作为非芳族杂环基,示例的有哌啶基,哌啶子基,吗啉基,和吗啉代基。Ar1和Ar2各自优选为芳族杂环基,更优选含氮的5至7-元芳族杂环基,再更优选5-或6-元芳族杂环基。

以下,将显示Ar1和Ar2的优选实例,更优选实例和再更优选实例,但是不限制Ar1和Ar2对偶氮基的取代位置,以及Ar1和Ar2可以具有的取代基及其取代位置。作为Ar1和Ar2的优选实例,示例的有苯基,咪唑基,苯并咪唑基,吡唑基,苯并吡唑基,三唑基,噻唑基,苯并噻唑基,异噻唑基,苯并异噻唑基,唑基,苯并唑基,噻二唑基,吡咯基,苯并吡咯基,吲哚基,异唑基,苯并异唑基,噻吩基,苯并噻吩基,呋喃基,苯并呋喃基,吡啶基,喹啉基,异喹啉基,哒嗪基,嘧啶基,吡嗪基,肉啉基,酞嗪基,喹唑啉基,喹喔啉基,和三嗪基。

Ar1和Ar2的更优选实例为吡啶基,嘧啶基,哒嗪基,吡咯基,咪唑基,吡唑基,三唑基,唑基,异唑基,噻唑基,异噻唑基,和噻二唑基,其再更优选的实例为吡唑基,三唑基,异噻唑基,和噻二唑基。特别优选的是吡唑基或噻二唑基。

这些基团还可以具有取代基。

作为Ar1和Ar2可以具有的取代基,示例的有卤素原子,烷基,烯基,炔基,芳烷基,芳基,杂环基,氰基,羟基,硝基,羧基,烷氧基,芳氧基,甲硅烷氧基,杂环氧基,酰氧基,氨基甲酰氧基,烷氧基羰氧基,芳氧基羰氧基,氨基,酰氨基,氨基羰基氨基,烷氧基羰基氨基,芳氧基羰基氨基,氨磺酰基氨基,烷基-或芳基-磺酰基氨基,巯基,烷硫基,芳硫基,杂环硫基,氨磺酰基,磺基,烷基-或芳基-亚磺酰基,烷基-或芳基-磺酰基,酰基,芳氧基羰基,烷氧基羰基,氨基甲酰基,芳基或杂环偶氮基,亚氨基,膦基,氧膦基,膦酰氧基,氧膦基氨基,甲硅烷基,和离子性亲水基团。更优选的是卤素原子,烷基,芳基,杂环基,氰基,氨基,酰氨基,和烷基-或芳基-磺酰基,并且再更优选烷基,芳基,氰基,-SO2CH3,和-SO2Ph。

作为Ar1和Ar2,优选吡唑基,并且其取代基为烷基,芳基,氰基,-SO2CH3,或-SO2Ph。吡唑基的取代基最优选为芳基或氰基。作为Ar1和Ar2,还优选噻二唑基,并且其取代基是选自烷基,苯基,烷氧基,硫代烷氧基,苯氧基,烷硫基,芳硫基,烷基氨基,和芳基氨基中的基团。取代基优选为烷基,苯基,烷硫基,芳硫基,烷基氨基,或芳基氨基,更优选烷基或芳基。

在此,详细描述Ar1和Ar2可以具有的上述取代基(SUB)。

作为卤素原子,示例的有,例如,氟原子,氯原子,溴原子,和碘原子。

作为烷基,示例的有直链,支链或环状的取代或未取代的烷基和环烷基,还包括二环烷基和具有更多环的三环结构等。在将在以下描述的那些取代基中的烷基(例如,在烷氧基或烷硫基中的烷基)还表示这种概念的烷基。为了详细描述,在将取代基排除在外的情况下,烷基优选是含有1至30个碳原子,更优选1至20个碳原子,再更优选1至15个碳原子的烷基。例如,示例的是,甲基,乙基,正丙基,异丙基,叔丁基,正辛基,二十烷基,2-氯乙基,2-氰基乙基,和2-乙基己基。在将取代基排除在外的情况下,环烷基优选是含有3至30个碳原子,更优选3至20个碳原子,再更优选3至15个碳原子的取代或未取代的环烷基。作为环烷基的优选实例,示例的有环己基,环戊基,和4-正十二烷基环己基。作为二环烷基,在将取代基排除在外的情况下,优选含有5至30个碳原子的取代或未取代的二环烷基,更优选含有5至20个碳原子的二环烷基,并且再更优选含有5至15个碳原子的二环烷基。即,示例的有通过从含有5至30个碳原子的二环烷烃移除一个氢原子所形成的一价基团,例如,二环[1,2,2]庚-2-基和二环[2,2,2]辛-3-基。取代基的示例包括羟基,烷氧基,氰基,卤素原子,和离子性亲水基团。

另外,其中不包括芳基取代的烷基(芳烷基)。

作为烯基,示例的有直链,支链或环状的取代或未取代的烯基,并且烯基包括环烯基和二环烯基。为了详细描述,在将烯基的取代基排除在外的情况下,烯基优选是含有2至30个碳原子,更优选2至20个碳原子,再更优选2至15个碳原子的取代或未取代的烯基。例如,示例的有乙烯基,烯丙基,异戊二烯基,香叶基,和油烯基。在将环烯基的取代基排除在外的情况下,环烯基优选是含有3至30个碳原子,更优选3至20个碳原子,再更优选3至15个碳原子的取代或未取代的环烯基。即,示例的有通过从含有3至30个碳原子的环烯烃移除一个氢原子而形成的一价基团,其示例为2-环戊烯-1-基和2-环己烯-1-基。在将二环烯基的取代基排除在外的情况下,二环烯基优选为含有5至30个碳原子,更优选5至20个碳原子,再更优选5至15个碳原子的取代或未取代的二环烯基。即,示例的有通过从含有1个双键的二环烯烃移除一个氢原子而形成的一价基团,其示例为二环[2,2,1]庚-2-烯-1-基和二环[2,2,2]辛-2-烯-4-基。取代基的示例包括羟基,烷氧基,氰基,卤素原子,和离子性亲水基团。

作为炔基,在将取代基排除在外的情况下,示例的有含有优选2至30个碳原子,更优选2至20个碳原子,再更优选2至15个碳原子的取代或未取代的炔基,其示例为乙炔基,炔丙基,和三甲基甲硅烷基乙炔基。取代基的示例包括羟基,烷氧基,氰基,卤素原子,和离子性亲水基团。

芳烷基包括具有取代基的芳烷基和未取代的芳烷基。当将取代基排除在外时,芳烷基优选是含有7至30个碳原子,更优选7至20个碳原子,再更优选7至15个碳原子的取代或未取代的芳烷基。芳烷基的实例包括苄基和2-苯乙基。取代基的实例包括羟基,烷氧基,氰基,卤素原子,和离子性亲水基团。

在将取代基排除在外的情况下,芳基优选是含有6至30个,更优选6至20个,再更优选6至15个碳原子的取代或未取代的芳基。例如,示例的有苯基,对甲苯基,萘基,间-氯苯基,和邻-十六烷酰基氨基苯基。取代基的实例包括烷基,芳基,羟基,烷氧基,氰基,卤素原子,和离子性亲水基团。

在将杂环基的取代基排除在外的情况下,杂环基优选是通过从5-或6-元的取代或未取代的芳族或非芳族杂环化合物移除一个氢原子而形成的一价基团,更优选含有2至30个碳原子,再更优选2至20个碳原子,又更优选2至15个碳原子的5-或6-元芳族杂环基。例如,示例的有2-呋喃基,2-噻吩基,2-嘧啶基,和2-苯并噻唑基。取代基的示例包括烷基,芳基,羟基,烷氧基,氰基,卤素原子,和离子性亲水基团。

在将取代基排除在外的情况下,烷氧基优选是含有1至30个碳原子,更优选1至20个碳原子,再更优选1至15个碳原子的取代或未取代的烷氧基,并且示例为甲氧基,乙氧基,异丙氧基,叔丁氧基,正辛氧基和2-甲氧基乙氧基。取代基的实例包括芳基,羟基,烷氧基,氰基,卤素原子,和离子性亲水基团。

在将取代基排除在外的情况下,芳氧基优选为含有6至30个碳原子,更优选6至20个碳原子,再更优选6至15个碳原子的取代或未取代的芳氧基,并且示例为苯氧基,2-甲基苯氧基,4-叔丁基苯氧基,3-硝基苯氧基,和2-十四烷酰基氨基苯氧基。取代基的实例包括烷基,芳基,羟基,烷氧基,氰基,卤素原子,和离子性亲水基团。

在将取代基排除在外的情况下,甲硅烷氧基优选是含有0至20个碳原子,更优选0至15个碳原子的取代或未取代的甲硅烷氧基,并且示例为三甲基甲硅烷氧基和二苯基甲基甲硅烷氧基。取代基的实例包括烷基,芳基,和杂环基。

在将取代基排除在外的情况下,杂环氧基优选为含有2至30个碳原子,更优选2至20个碳原子,再更优选2至15个碳原子的取代或未取代的杂环氧基,并且示例为1-苯基四唑-5-氧基和2-四氢吡喃氧基。取代基的示例包括烷基,芳基,羟基,烷氧基,氰基,卤素原子,和离子性亲水基团。

酰氧基优选为甲酰氧基,除取代基的碳原子以外含有2至30个碳原子的取代或未取代的烷基羰氧基,或在将取代基排除在外的情况下,含有6至30个碳原子,更优选6至20个碳原子,再更优选6至15个碳原子的取代或未取代的芳基羰氧基。例如,示例的有乙酰氧基,新戊酰氧基,硬脂酰氧基,苯甲酰氧基,和对-甲氧基苯基羰氧基。取代基的实例包括烷基和芳基。

在将取代基排除在外的情况下,氨基甲酰氧基优选是含有1至30个碳原子,更优选1至20个碳原子,再更优选1至15个碳原子的取代或未取代的氨基甲酰基。例如,示例的有N,N-二甲基氨基甲酰氧基,N,N-二乙基氨基甲酰氧基,吗啉代羰氧基,N,N-二-正辛基氨基羰氧基,和N-正辛基氨基甲酰氧基。取代基的实例包括烷基,芳基,和杂环基。

在将取代基排除在外的情况下,烷氧基羰氧基优选为含有2至30个碳原子,更优选2至20个碳原子,再更优选2至15个碳原子的取代或未取代的烷氧基羰氧基。例如,示例的有甲氧基羰氧基,乙氧基羰氧基,叔丁氧基羰氧基,和正辛基羰氧基。取代基的实例包括羟基,烷氧基,氰基,卤素原子,和离子性亲水基团。

在将取代基的碳原子排除在外的情况下,芳氧基羰氧基优选为含有7至30个碳原子,更优选7至20个碳原子,再更优选7至15个碳原子的取代或未取代的芳氧基羰氧基。例如,示例的有苯氧基羰氧基,对甲氧基苯氧基羰氧基,和对-正十六烷氧基苯氧基羰氧基。取代基的实例包括烷基,羟基,烷氧基,氰基,卤素原子,和离子性亲水基团。

氨基包括烷基氨基,芳基氨基,和杂环氨基,并且在将取代基排除在外的情况下,优选是氨基或含有1至30个碳原子,更优选1至20个碳原子的,还更优选1至15个碳原子的取代或未取代的烷基氨基,或在取代基的情况下,含有6至30个,更优选6至20个碳原子,再更优选6至15个碳原子的芳基氨基。例如,示例的有甲基氨基,二甲基氨基,苯胺基,N-甲基-苯胺基,和二苯基氨基。取代基的实例包括烷基,芳基,杂环基,羟基,烷氧基,氰基,卤素原子,和离子性亲水基团。

酰氨基优选为甲酰基氨基,在将取代基排除在外的情况下,含有1至30个碳原子,更优选1至20个碳原子,再更优选1至15个碳原子的取代或未取代的烷基羰基氨基,或在将取代基排除在外的情况下,含有6至30个碳原子,更优选6至20个碳原子,再更优选6至15个碳原子的取代或未取代的芳基羰基氨基。例如示例的有乙酰基氨基,新戊酰基氨基,月桂酰基氨基,苯甲酰基氨基,和3,4,5-三-正辛氧基苯基羰基氨基。取代基的实例包括羟基,烷氧基,氰基,卤素原子,和离子性亲水基团。

在将取代基排除在外的情况下,氨基羰基氨基优选是含有1至30个碳原子,更优选1至20个碳原子,再更优选1至15个碳原子的取代或未取代的脲基。例如,示例的有脲基,N,N-二甲基脲基,和N,N-二乙基脲基,吗啉代羰基氨基。取代基的实例包括烷基,芳基,和杂环基。

在将取代基排除在外的情况下,烷氧基羰基氨基优选是含有2至30个碳原子,更优选2至20个碳原子,再更优选2至15个碳原子的取代或未取代的烷氧基羰基氨基。例如,示例的有甲氧基羰基氨基,乙氧基羰基氨基,叔丁氧基羰基氨基,正十八烷氧基羰基氨基,和N-甲基-甲氧基羰基氨基。取代基的实例包括羟基,烷氧基,氰基,卤素原子,和离子性亲水基团。

在将取代基排除在外的情况下,芳氧基羰基氨基优选是含有7至30个碳原子,更优选7至20个碳原子,再更优选7至15个碳原子的取代或未取代的芳氧基羰基氨基。例如,示例的有苯氧基羰基氨基,对氯苯氧基羰基氨基,和间-正辛氧基苯氧基羰基氨基。取代基的实例包括羟基,烷氧基,氰基,卤素原子,和离子性亲水基团。

在将取代基排除在外的情况下,氨磺酰基氨基优选为含有0至30个碳原子,更优选0至20个碳原子,再更优选0至15个碳原子的取代或未取代的氨磺酰基氨基。例如,示例的有氨磺酰基氨基,N,N-二甲基氨基磺酰基氨基,和N-正辛基氨基磺酰基氨基。取代基的实例包括烷基,芳基,和杂环基。

烷基-或芳基-磺酰基氨基优选是在将取代基排除在外的情况下含有1至30个碳原子,更优选1至20个碳原子,再更优选1至15个碳原子的取代或未取代的烷基磺酰基氨基,或含有6至30个碳原子,更优选6至20个碳原子,再更优选6至15个碳原子的取代或未取代的芳基磺酰基氨基。例如,示例的有甲基磺酰基氨基,丁基磺酰基氨基,苯基磺酰基氨基,2,3,5-三氯苯基磺酰基氨基,和对-甲基苯基磺酰基氨基。取代基的实例包括羟基,烷氧基,氰基,卤素原子,和离子性亲水基团。

在将取代基排除在外的情况下,烷硫基优选为含有1至30个碳原子,更优选1至20个碳原子,再更优选1至15个碳原子的取代或未取代的烷硫基。例如,示例的有甲硫基,乙硫基,和正十六烷硫基。取代基的示例包括芳基,羟基,烷氧基,氰基,卤素原子,和离子性亲水基团。

在将取代基排除在外的情况下,芳硫基优选为含有6至30个碳原子,更优选6至20个碳原子,再更优选6至15个碳原子的取代或未取代的芳硫基。例如,示例的有苯硫基,对氯苯硫基,和间-甲氧基苯硫基。取代基的实例包括烷基,芳基,羟基,烷氧基,氰基,卤素原子,和离子性亲水基团。

在将取代基排除在外的情况下,杂环硫基优选为含有2至30个碳原子,更优选含有2至20个碳原子,再更优选含有2至15个碳原子的取代或未取代的杂环硫基。例如,示例的有2-苯并噻唑基硫基和1-苯基四唑-5-基硫基。取代基的实例包括烷基,芳基,羟基,烷氧基,氰基,卤素原子,和离子性亲水基团。

在将取代基排除在外的情况下,氨磺酰基优选为含有0至30个碳原子,更优选含有0至20个碳原子,再更优选含有0至15个碳原子的取代或未取代的氨磺酰基。例如,示例的有N-乙基氨磺酰基,N-(3-十二烷氧基丙基)氨磺酰基,N,N-二甲基氨磺酰基,N-乙酰基氨磺酰基,N-苯甲酰基氨磺酰基,和N-(N’-苯基氨基甲酰基)氨磺酰基。取代基的实例包括烷基,芳基,和杂环基。

烷基-或芳基-亚磺酰基优选为:在将取代基排除在外的情况下,含有1至30个碳原子,更优选含有1至20个碳原子,再更优选含有1至15个碳原子的取代或未取代的烷基亚磺酰基,或在将取代基排除在外的情况下,含有6至30个碳原子,更优选含有6至20个碳原子,再更优选含有6至15个碳原子的取代或未取代的芳基亚磺酰基。例如,示例的有甲基亚磺酰基,乙基亚磺酰基,苯基亚磺酰基,和对-甲基苯基亚磺酰基。取代基的实例包括羟基,烷氧基,氰基,卤素原子,和离子性亲水基团。

烷基-或芳基-磺酰基优选为:在将取代基排除在外的情况下,含有1至30个碳原子,更优选含有1至20个碳原子,再更优选含有1至15个碳原子的取代或未取代的烷基磺酰基,或在将取代基排除在外的情况下,含有6至30个碳原子,更优选含有6至20个碳原子,再更优选含有6至15个碳原子的取代或未取代的芳基磺酰基。例如,示例的有甲基磺酰基,乙基磺酰基,苯基磺酰基,和对-甲基苯基磺酰基。取代基的实例包括羟基,烷氧基,氰基,卤素原子,和离子性亲水基团。

酰基优选是甲酰基,在将取代基排除在外的情况下,含有2至30个碳原子,更优选2至20个碳原子,再更优选2至15个碳原子的取代或未取代的烷基羰基,或在将取代基排除在外的情况下,含有7至30个碳原子,更优选7至20个碳原子,再更优选7至15个碳原子的取代或未取代的芳基羰基,或在将取代基排除在外的情况下,其中羰基通过碳原子连接并且含有2至30个碳原子,更优选2至20个碳原子,再更优选2至15个碳原子的取代或未取代的杂环羰基。例如,示例的有乙酰基,新戊酰基,2-氯乙酰基,硬脂酰基,苯甲酰基,对-正辛氧基苯基羰基,2-吡啶基羰基,和2-呋喃基羰基。取代基的实例包括烷基,芳基,和杂环基。

在将芳氧基羰基的取代基排除在外的情况下,芳氧基羰基优选为含有7至30个碳原子,更优选含有7至20个碳原子,再更优选含有7至15个碳原子的取代或未取代的芳氧基羰基。例如,示例的有苯氧基羰基,邻-氯苯氧基羰基,间-硝基苯氧基羰基,和对-叔丁基苯氧基羰基。取代基的实例包括羟基,烷氧基,氰基,卤素原子,和离子性亲水基团。

在将烷氧基羰基的取代基排除在外的情况下,烷氧基羰基优选为含有2至30个碳原子,更优选含有2至20个碳原子,再更优选含有2至15个碳原子的取代或未取代的烷氧基羰基。例如,示例的有甲氧基羰基,乙氧基羰基,叔丁氧基羰基,和正十八烷氧基羰基。取代基的实例包括羟基,烷氧基,氰基,卤素原子,和离子性亲水基团。

在将氨基甲酰基的取代基排除在外的情况下,氨基甲酰基优选为含有1至30个碳原子,更优选含有1至20个碳原子,再更优选含有1至15个碳原子的取代或未取代的氨基甲酰基。例如,示例的有氨基甲酰基,N-甲基氨基甲酰基,N,N-二甲基氨基甲酰基,N,N-二-正辛基氨基甲酰基,和N-(甲基磺酰基)氨基甲酰基。取代基的实例包括烷基,芳基,和杂环基。

芳基或杂环偶氮基优选为:在将取代基排除在外的情况下,含有6至30个碳原子,更优选含有6至20个碳原子,再更优选含有6至15个碳原子的取代或未取代的芳基偶氮基,或在将取代基排除在外的情况下,含有3至30个碳原子,更优选含有3至20个碳原子,再更优选含有3至15个碳原子的取代或未取代的杂环偶氮基。例如,示例的有苯基偶氮基,对-氯苯基偶氮基,和5-乙硫基-1,3,4-噻二唑-2-基偶氮基。取代基的实例包括羟基,烷氧基,氰基,卤素原子,和离子性亲水基团。

在将酰亚氨基的取代基排除在外的情况下,酰亚氨基优选为含有0至30个碳原子,更优选含有0至20个碳原子,再更优选含有0至15个碳原子的取代或未取代的酰亚氨基。例如,示例的有N-琥珀酰亚氨基和N-邻苯二甲酰亚氨基。取代基的实例包括烷基,芳基,和杂环基。

在将取代基排除在外的情况下,膦基优选为含有0至30个碳原子,更优选含有0至20个碳原子,再更优选含有0至15个碳原子的膦基。例如,示例的有二甲基膦基,二苯基膦基,和甲基苯氧基膦基。

在将取代基排除在外的情况下,氧膦基优选为含有0至30个碳原子,更优选含有0至20个碳原子,再更优选含有0至15个碳原子的取代或未取代的氧膦基。例如,示例的有氧膦基,二辛氧基氧膦基,和二乙氧基氧膦基。取代基的实例包括烷基,芳基,和杂环基。

在将取代基排除在外的情况下,氧膦基氧基优选为含有0至30个碳原子,更优选含有0至20个碳原子,再更优选含有0至15个碳原子的取代或未取代的氧膦基氧基。例如,示例的有二苯氧基氧膦基氧基和二辛氧基氧膦基氧基。取代基的实例包括烷基,芳基,和杂环基。

在将取代基排除在外的情况下,氧膦基氨基优选为含有0至30个碳原子,更优选含有0至20个碳原子,再更优选含有0至15个碳原子的取代或未取代的氧膦基氨基。例如,示例的有二甲氧基氧膦基氨基和二甲基氨基氧膦基氨基。取代基的实例包括烷基,芳基,和杂环基。

在将取代基排除在外的情况下,甲硅烷基优选为含有0至30个碳原子,更优选含有0至20个碳原子,再更优选含有0至15个碳原子的取代或未取代的甲硅烷基。例如,示例的有三甲基甲硅烷基,叔丁基二甲基甲硅烷基,和苯基二甲基甲硅烷基。取代基的实例包括烷基,芳基,和杂环基。

离子性亲水基团包括磺基,羧基,膦酰基和季铵基。作为离子性亲水基团,优选羧基和磺基,并且特别优选羧基。羧基和磺基可以处于盐形式,并且用于形成盐的抗衡离子的实例包括碱金属离子(例如,锂离子,钠离子或钾离子)和有机阳离子(例如,四甲基胍(guanidium)离子)。

作为盐形式的离子性亲水基团的实例,示例的有磺酸锂,磺酸钾,和氯化四甲铵。

在上述取代基中,具有氢原子的那些取代基可以在氢原子处被上述取代基取代。作为这种取代基的实例,示例的有烷基羰基氨基磺酰基,芳基羰基氨基磺酰基,和烷基磺酰基氨基羰基,芳基磺酰基氨基羰基。作为其具体实例,示例的有甲基磺酰基氨基羰基,对-甲基苯基磺酰基氨基羰基,乙酰基氨基磺酰基,和苯甲酰基氨基磺酰基。

A1和A2各自独立地表示氢原子或取代基。作为取代基,可以使用对上述取代基(SUB)所述的那些取代基。A1和A2各自优选表示氢原子,卤素原子,烷基,烯基,炔基,芳烷基,芳基,杂环基,氰基,羟基,硝基,羧基,烷氧基,芳氧基,甲硅烷氧基,杂环氧基,酰氧基,氨基甲酰氧基,烷氧基羰氧基,芳氧基羰氧基,氨基,酰氨基,氨基羰基氨基,烷氧基羰基氨基,芳氧基羰基氨基,氨磺酰基氨基,烷基-或芳基-磺酰基氨基,巯基,烷硫基,芳硫基,杂环硫基,氨磺酰基,磺基,烷基-或芳基-亚磺酰基,烷基-或芳基-磺酰基,酰基,芳氧基羰基,烷氧基羰基,氨基甲酰基,芳基或杂环偶氮基,酰亚氨基,膦基,氧膦基,氧膦基氧基,氧膦基氨基,甲硅烷基,或离子性亲水基团,更优选表示氢原子,卤素原子,烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,羟基,烷氧基,芳氧基,杂环氧基,氨基,被烷基,芳基或杂环基取代的氨基,硫基,烷基-或芳基-硫基,杂环硫基,或离子性亲水基团。在这些中,A1和A2的优选实例为氢原子,含有总计1至8个碳原子的烷基,和含有总计6至12个碳原子的芳基,并且最优选氢原子,异丙基,仲丁基和叔丁基。每一种基团还可以具有取代基。

Y表示-OM或-NR1R2,M表示氢原子或金属离子,并且R1和R2各自独立地表示氢原子,烷基,烯基,炔基,芳烷基,芳基,或杂环基。Y优选为-OM。M优选为氢原子或碱金属离子,更优选碱金属离子。在碱金属离子中,更优选锂离子,钠离子,和钾离子,并且再更优选锂离子和钾离子。在Y为-NR1R2的情况下,可以将对上述取代基(SUB)所述的相应基团分别作为R1和R2使用。作为R1和R2,更优选氢原子,烷基和芳基,再更优选氢原子或烷基,并且特别优选氢原子。

总结以上描述,由通式(1)表示的本发明的化合物优选包含下列(a)至(c)的组合。

(a)Ar1和Ar2各自独立表示,优选地,吡唑基,噻唑基,异噻唑基,或噻二唑基,特别优选地,吡唑基或噻二唑基。吡唑基的取代基优选为烷基,芳基,氰基,-SO2CH3或-SO2Ph,最优选地,芳基或氰基。噻二唑的取代基优选为烷基或芳基。

(b)Ar1和Ar2各自独立表示,优选地,氢原子,含有总计1至8个碳原子的烷基,或含有总计6至12个碳原子的芳基,更优选地,氢原子,异丙基,仲丁基,或叔丁基,最优选地,叔丁基。

(c)Y表示-OM或-NR1R2,优选-OM。M优选为碱金属离子,并且在碱金属离子中,更优选锂离子和钾离子。R1和R2各自独立地优选为氢原子或烷基,特别优选为氢原子。

另外,作为由通式(1)表示的化合物,优选其中其各个取代基中的至少一个是上述优选基团的成员的那些化合物,更优选其中其各个取代基中的多个是上述优选基团的成员的那些化合物,并且最优选其中其所有取代基是上述优选基团的成员的那些化合物。

在由通式(1)表示的化合物中,更优选由下列通式(2)表示的化合物。

[化学式7]

通式(2)

在以上通式(2)中,A1,A2,和Y与通式(1)中的A1,A2,和Y相同。Y1和Y2各自独立地表示氢原子或取代基。

X1和X2各自独立表示哈米特σp值为0.20以上的吸电子基团。

Z1和Z2各自独立地表示氢原子,烷基,烯基,炔基,芳烷基,芳基,或杂环基。

以下将详细描述通式(2)中的基团。

A1,A2,和Y与通式(1)中的A1,A2,和Y相同。

Y1和Y2各自优选为氢原子,卤素原子,烷基,烯基,炔基,芳烷基,芳基,杂环基,氰基,氨基甲酰基,烷氧基羰基,芳氧基羰基,酰基,羟基,烷氧基,芳氧基,甲硅烷氧基,酰氧基,氨基甲酰氧基,杂环氧基,烷氧基羰氧基,芳氧基羰氧基,氨基,被烷基,芳基或杂环基取代的氨基,酰氨基,氨磺酰基氨基,烷氧基羰基氨基,烷基-或芳基-磺酰基氨基,芳氧基羰基氨基,硝基,硫基,烷基-或芳基-硫基,酰硫基,氨基甲酰硫基,杂环硫基,烷氧基羰基硫基,芳氧基羰基硫基,烷基-或芳基-亚磺酰基,氨磺酰基,离子性亲水基团,或酰氨基。对应于上述各种基团的上述取代基(SUB)的描述可以适用于以上所述的各个基团。

Y1和Y2各自优选为氢原子,卤素原子,烷基,芳基,杂环基,氰基,烷氧基,酰氨基,氨基羰基氨基,烷基磺酰基氨基,芳基磺酰基氨基,氨磺酰基,烷基磺酰基,芳基磺酰基,氨基甲酰基,或烷氧基羰基,特别优选为氢原子,卤素原子,烷基,芳基,氰基,烷基磺酰基,芳基磺酰基,或杂环基,并且最优选为氢原子。

作为具有0.20以上的取代基σp值的X1和X2,示例的有,优选地,酰基,酰氧基,羧基,氨基甲酰基,烷氧基羰基,芳氧基羰基,氰基,硝基,二烷基膦酰基,二芳基膦酰基,烷硫基,芳硫基,烷基亚磺酰基,芳基亚磺酰基,烷基磺酰基,芳基磺酰基,磺酰基氧基,酰硫基,氨磺酰基,氰硫基,硫代羰基,卤代烷基,卤代烷氧基,卤代芳氧基,卤代烷基氨基,卤代烷硫基,被具有0.20以上的σp值的其它取代基取代的芳基,杂环基,卤素原子,偶氮基,和氰硒基(selenocyanato group)。对应于上述各种基团的上述取代基(SUB)的描述可以适用于以上所述的各个基团。

优选的X1和X2是氰基,氨基甲酰基,烷氧基羰基,烷基磺酰基,芳基磺酰基,和卤素原子,更优选的X1和X2是氰基,烷氧基羰基,烷基磺酰基,和芳基磺酰基,并且最优选的是氰基,烷基磺酰基,和芳基磺酰基。在这些中,最优选氰基。

作为Z1和Z2,优选示例的有烷基,环烷基,芳烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,烷基亚磺酰基,芳基亚磺酰基,烷基磺酰基,芳基磺酰基,酰基,芳氧基,芳氧基羰基,烷氧基羰基,氨基甲酰基,膦基,氧膦基,和甲硅烷基。这些基团中的每一个还可以具有取代基。

作为Z1和Z2,更优选烷基,芳基,杂环基,烷基磺酰基,芳基磺酰基,酰基,芳基羰基,和氨基甲酰基,并且再更优选取代的芳基。

总结以上描述,由通式(2)表示的本发明的化合物优选包含下列(a)至(e)的组合。

(a)Y1和Y2各自独立地特别优选为氢原子,卤素原子,烷基,芳基,氰基,烷基磺酰基,芳基磺酰基,或杂环基,更优选氢原子。

(b)A1和A2各自独立地优选为氢原子,含有总计1至8个碳原子的烷基,或含有总计6至12个碳原子的芳基,更优选异丙基,仲丁基或叔丁基,最优选叔丁基。

(c)X1和X2各自独立地优选为氰基,烷基磺酰基,或芳基磺酰基,更优选氰基。

(d)Z1和Z2各自独立地更优选为烷基,芳基,杂环基,烷基磺酰基,芳基磺酰基,酰基,芳基羰基,或氨基甲酰基,再更优选取代的芳基。所述取代的芳基优选为具有至少2个(优选2个)磺基或羧基作为取代基的苯基。

(e)Y优选为-OM。M优选为碱金属离子,并且在碱金属离子中,再更优选锂离子或钾离子。

另外,作为由通式(2)表示的化合物,优选其各个取代基中的至少一个是上述优选基团的成员的那些化合物,更优选其各个取代基中的多个是上述优选基团的成员的那些化合物,并且最优选其所有取代基是上述优选基团的成员的那些化合物。

在由通式(2)表示的化合物中,再更优选由下列通式(3)表示的化合物。

[化学式8]

通式(3)

在以上通式(3)中,A1,A2,X1,X2,Y1,和Y2与通式(2)中的A1,A2,X1,X2,Y1,和Y2相同。W11,W12,W13,W14,W15,W21,W22,W23,W24,和W25各自独立地表示氢原子或取代基。

M表示氢原子或金属离子。

以下将详细描述通式(3)中的基团。

A1,A2与对通式(1)详细描述的相同。

Y1和Y2与对通式(2)详细描述的相同。

X1和X2与对通式(2)详细描述的相同。

W11,W12,W13,W14,W15,W21,W22,W23,W24,和W25各自优选为氢原子,卤素原子,烷基,芳基,杂环基,氰基,烷氧基,酰氨基,氨基羰基氨基,烷基磺酰基氨基,芳基磺酰基氨基,氨磺酰基,烷基磺酰基,芳基磺酰基,氨基甲酰基,烷氧基羰基,磺基(包括其盐),羧基(包括其盐),羟基(其可以为盐形式),膦酰基(其可以为盐形式),或季铵。在这些中,更优选氢原子,卤素原子,烷基,磺基(包括其盐),羧基(包括其盐),和羟基(其可以为盐形式),再更优选氢原子,磺基(包括其盐),和羧基(包括其盐)。特别地,优选其中W11,W12,W13,W14和W15中的至少一个为磺基(包括其盐)或羧基(包括其盐)并且W21,W22,W23,W24和W25中的至少一个为磺基(包括其盐)或羧基(包括其盐)的化合物。优选这样的化合物,其中W11至W15中的两个和W21至W25中的两个为羧基(包括其盐)并且其它成员为氢原子。对应于卤素原子,烷基,芳基,杂环基,氰基,烷氧基,酰氨基,氨基羰基氨基,烷基磺酰基氨基,芳基磺酰基氨基,氨磺酰基,烷基磺酰基,芳基磺酰基,氨基甲酰基,和烷氧基羰基的各个基团的上述取代基(SUB)的描述可以适用于上述的各个基团。

M表示氢原子或金属离子,更优选氢原子或碱金属离子,再更优选碱金属离子。在碱金属离子中,更优选锂离子,钠离子和钾离子,并且最优选锂离子和钾离子。

总结以上描述,由通式(3)表示的本发明的化合物优选包含下列(a)至(e)的组合。

(a)Y1和Y2各自独立地特别优选为氢原子,卤素原子,烷基,芳基,氰基,烷基磺酰基,芳基磺酰基,或杂环基,更优选氢原子或烷基,最优选氢原子。

(b)A1和A2各自独立地优选为氢原子,含有总计1至8个碳原子的烷基,或含有总计6至12个碳原子的芳基,更优选异丙基,仲丁基或叔丁基,最优选叔丁基。

(c)X1和X2各自独立地优选为氰基,烷基磺酰基,或芳基磺酰基,更优选氰基。

(d)W11,W12,W13,W14,W15,W21,W22,W23,W24,和W25各自优选地为氢原子,磺基(包括其盐),和羧基(包括其盐)。特别地,优选这样的化合物,其中W11,W12,W13,W14,和W15中的至少一个为磺基(包括其盐)或羧基(包括其盐)并且W21,W22,W23,W24,和W25中的至少一个为磺基(包括其盐)或羧基(包括其盐)。优选其中W11至W15的两个和W21至W25中的两个为羧基(包括其盐)的化合物。

(e)M优选为碱金属离子,并且在碱金属离子中,再更优选锂离子或钾离子。

另外,作为由通式(3)表示的化合物,优选其各个取代基中的至少一个是上述优选基团的成员的那些化合物,更优选其各个取代基中的多个是上述优选基团的成员的那些化合物,并且最优选其所有取代基是上述优选基团的成员的那些化合物。

在由通式(1)表示的化合物中,再更优选由下列通式(4)表示的化合物。

[化学式9]

通式(4)

在以上通式(4)中,A1,A2,和Y与通式(1)中的A1,A2,和Y相同。D1和D2各自独立地表示氢原子或取代基。

以下将详细描述取代基。

A1,A2与对通式(1)详细描述的相同。

Y与对通式(1)详细描述的相同。

D1和D2各自优选为氢原子,烷基,环烷基,芳烷基,烯基,炔基,芳基,杂环基,氰基,羟基,硝基,烷氧基,芳氧基,甲硅烷氧基,杂环氧基,酰氧基,氨基甲酰氧基,烷氧基羰氧基,芳氧基羰氧基,氨基(烷基氨基,芳基氨基),酰氨基(acylamino)(酰氨基(amido group)),氨基羰基氨基(脲基),烷氧基羰基氨基,芳氧基羰基(arbonyl)氨基,氨磺酰基氨基,烷基磺酰基氨基,芳基磺酰基氨基,烷硫基,芳硫基,杂环硫基,氨磺酰基,烷基亚磺酰基,芳基亚磺酰基,烷基磺酰基,芳基磺酰基,酰基,芳氧基羰基,烷氧基羰基,氨基甲酰基,膦基,氧膦基,氧膦基氧基,氧膦基氨基,甲硅烷基,偶氮基,或酰亚氨基。对应于上述各种基团的上述取代基(SUB)的描述可以适用于以上所述的各个基团。上述基团中的每一个还可以具有取代基。

D1和D2各自独立地优选是取代的烷基,取代的芳基,取代的杂环基,取代的烷硫基,取代的芳硫基,取代的杂环硫基,取代的烷基氨基,取代的芳基氨基,或取代的杂环基。在这些中,优选取代的芳基和取代的芳硫基,并且特别优选取代的芳基。取代的芳基优选为具有至少2个(优选2个)磺基或羧基的苯基。

总结以上描述,由通式(4)表示的本发明的化合物优选包含下列(a)至(c)的组合。

(a)A1和A2各自独立地优选是氢原子,含有总计1至8个碳原子的烷基,或含有总计6至12个碳原子的芳基,更优选异丙基,仲丁基,或叔丁基,最优选叔丁基。

(b)D1和D2各自独立地优选是取代的烷基,取代的芳基,取代的杂环基,取代的烷硫基,取代的芳硫基,或取代的杂环硫基。在这些中,优选取代的芳基和取代的芳硫基,并且特别优选取代的芳基。取代的芳基优选为具有至少2个(优选2个)磺基或羧基的苯基。

(c)Y优选为-OM。M优选为碱金属离子,更优选碱金属离子。在碱金属离子中,更优选锂离子,钠离子,和钾离子,并且再更优选锂离子和钾离子。

另外,作为由通式(4)表示的化合物,优选其各个取代基中的至少一个是上述优选基团的成员的那些化合物,更优选其各个取代基中的多个是上述优选基团的成员的那些化合物,并且最优选其所有取代基是上述优选基团的成员的那些化合物。

在由通式(4)表示的化合物中,更优选由下列通式(5)表示的化合物。

[化学式10]

通式(5)

在以上通式(5)中,A1,A2,D1,和D2与通式(4)中的A1,A2,D1,和D2相同。M与通式(1)中的M相同。

以下将详细描述通式(5)中的取代基。

A1和A2与对通式(1)详细描述的相同。

D1和D2与对通式(4)详细描述的相同。

M与对通式(1)详细描述的相同。

总结以上描述,由通式(5)表示的本发明的化合物优选包含下列(a)至(c)的组合。

(a)A1和A2各自独立地优选是氢原子,含有总计1至8个碳原子的烷基,或含有总计6至12个碳原子的芳基,更优选异丙基,仲丁基,或叔丁基,最优选叔丁基。

(b)D1和D2各自独立地优选是取代的烷基,取代的芳基,取代的杂环基,取代的烷硫基,或取代的芳硫基,特别优选取代的芳基。取代的芳基优选为具有至少2个(优选2个)磺基或羧基的苯基。

(c)M优选为碱金属离子。在碱金属离子中,更优选锂离子和钾离子。

另外,作为由通式(5)表示的化合物,优选其各个取代基中的至少一个是上述优选基团的成员的那些化合物,更优选其各个取代基中的多个是上述优选基团的成员的那些化合物,并且最优选其所有取代基是上述优选基团的成员的那些化合物。

以下将示例由通式(1)表示的化合物的具体实例,但是本发明根本不受它们限制。另外,化合物34是参比化合物。

[化学式11]

化合物1

化合物2

化合物3

化合物4

化合物5

化合物6

化合物7

化合物8

[化学式12]

化合物9

化合物10

化合物11

化合物12

化合物13

化合物14

化合物15

化合物16

[化学式13]

化合物17

化合物18

化合物19

化合物20

化合物21

化合物22

化合物23

化合物24

化合物25

[化学式14]

化合物26

化合物27

化合物28

化合物29

化合物32

化合物33

化合物34

上述化合物可以通过在JP-A-2006-57076和JP-A-2007-217681中所述的合成方法合成。

[墨水组合物]

本发明的墨水可以含有介质,并且在使用溶剂作为介质的情况下,该墨水特别适合作为喷墨记录用墨水。本发明的墨水可以通过使用亲油性介质或水性介质作为介质并且将由通式(1)表示的本发明的化合物溶解和/或分散在其中而制备。优选使用水性介质。另外,本发明的墨水组合物还仅仅简称为“墨水”。介质具有各种功能。它表现出各种效果,例如,用于防止墨水对喷嘴堵塞的保湿剂的效果,用于墨水更好地渗透到纸中的渗透促进剂的效果,以及另外,紫外线吸收剂,抗氧化剂,消泡剂,粘度调节剂,表面张力调节剂,分散剂,分散稳定剂,抗真菌剂,防锈剂,和pH调节剂的效果。通过适当地将这些介质结合,可以调节物理性质或质量或改进墨水组合物。

在将要用于本发明的由通式(1)表示的化合物分散在水性介质中的情况下,优选将同时含有染料和油溶性聚合物的着色细粒分散在如JP-A-11-286637,JP-A-2001-240763,JP-A-2001-262039,或JP-A-2001-247788中所述的水性介质中,或将由通式(1)表示的本发明的化合物分散溶解在如JP-A-2001-262018,JP-A-2001-240763,JP-A-2001-335734,或JP-A-2002-80772中所述的高沸点有机溶剂中。关于在将要在本发明中使用的由通式(1)表示的化合物分散在水性介质中的情况下的具体方法,具体油溶性聚合物,具体高沸点有机溶剂,具体添加剂,和要使用的量,可以优选使用在上述专利文献中所述的那些。备选地,上述通式(1)的化合物可以以固体形式和以细粒的状态分散。在分散时,可以使用分散剂或表面活性剂。作为分散设备,可以使用简单的搅拌器,叶轮-搅拌系统,在线搅拌系统,磨机系统(例如,胶磨机,球磨机,砂磨机,磨碎机,辊磨机,或搅拌磨机),超声波系统,高压乳液分散系统(高压均化器,具体的商购设备为Gaulin均化器,微流化器和DeBEE2000)。关于用于制备上述喷墨记录用墨水的方法,除上述专利文献以外,还在JP-A-5-148436,JP-A-5-295312,JP-A-7-97541,JP-A-7-82515,JP-A-7-118584,JP-A-11-286637,和JP-A-2001-271003中给出详细描述,并且这样的方法也可以用于制备本发明的用于喷墨记录的墨水。

本发明的墨水组合物是一种含有由通式(1)表示的化合物和保湿剂的墨水组合物,其中所述由通式(1)表示的化合物的含量为0.1质量%至小于7.0质量%,具有3个以上的羟基的保湿剂的含量为8.0质量%以下,并且所述具有3个以上的羟基的保湿剂/所述由通式(1)表示的化合物的摩尔比小于15.0。

相对于100质量份的墨水组合物,由通式(1)表示的化合物作为固体组分以0.1质量%至小于7.0质量%的含量,即,以0.1质量%至小于7.0质量%,优选0.1质量%至6.8质量%,更优选0.5质量%至6.7质量%的含量用于本发明的墨水组合物(优选地,喷墨记录用墨水组合物)。

在其中将由通式(1)表示的本发明的化合物在水性介质中使用的本发明的优选实施方案中,本发明的墨水组合物是包含水性介质的墨水组合物,其至少含有水和由通式(1)表示的化合物,并且由通式(1)表示的化合物的含量为0.1质量%至小于7.0质量%,具有3个以上的羟基的保湿剂的含量为8.0质量%以下,并且具有3个以上的羟基的保湿剂/由通式(1)表示的化合物的摩尔比小于15.0。优选地,墨水组合物还含有具有0至2个羟基的保湿剂。保湿剂用于其它用途,例如,抗干燥剂,渗透促进剂,润湿剂,但是不限于这些用途。例如,三乙醇胺表现出作为保湿剂的效果,并且同时表现出作为pH调节剂的效果。在此情况下,根据保湿剂限制保湿剂的量。以下将详细描述保湿剂。

描述要在本发明中使用的保湿剂。术语“保湿剂”是指可以溶解在至少含有保湿剂的墨水组合物中并且起到减少水的蒸发的组分。此性质可以用于抑制墨水组合物的干燥(浓缩),所述干燥是着色材料从墨水组合物中沉淀的一个因素。要在本发明中使用的保湿剂优选是亲水有机溶剂,所述亲水有机溶剂如果在25℃为液体,则其沸点高于水的沸点,而所述亲水有机溶剂如果在25℃为固体,则优选为在水中可溶的固体保湿剂的化合物,其在水中的溶解度为0.1质量%以上,更优选0.2质量%以上,再更优选0.5质量%以上。此处,亲水有机溶剂是指当以某个比率与水混合时变得均匀而没有液体分离的有机溶剂。在25℃水中的溶解度(也称为“互溶度”)为5质量%以上的亲水有机溶剂是优选的,在25℃水中的溶解度为10质量%以上的亲水有机溶剂是更优选的,并且在25℃水中的溶解度为20质量%以上的亲水有机溶剂是再更优选的。而且,亲水有机溶剂具有优选100℃以上,更优选105℃以上,再更优选110°以上的沸点。作为保湿剂,通常示例的有多元醇衍生物,二醇醚衍生物,烷基胺衍生物,脲衍生物,羧酸及其盐的衍生物,氨基酸及其盐的衍生物,和糖衍生物。优选地,保湿剂为多元醇衍生物,二醇醚衍生物,烷基胺衍生物,脲衍生物,或羧酸及其盐的衍生物。而且,更优选多元醇衍生物,二醇醚衍生物,烷基胺衍生物,或脲衍生物。

此处,衍生物是指用适当的取代基通过取代反应例如烷基化,芳基化,杂环化,酯化,醚化,卤化,酰胺化,羟基化或胺化而改性的化合物。在保湿剂中,优选分子量为1000以下的化合物,更优选分子量为900以下的化合物,并且再更优选分子量为800以下的保湿剂。

可以根据是否存在羟基而将保湿剂粗略地分类。以下将通过参考其具体实例而描述具有一个或多个羟基的保湿剂。

作为具有3个以上的羟基的保湿剂,示例的有,例如,多元醇(例如,甘油,赤藓醇,环己三醇,丁三醇,三羟基甲基乙烷,三羟甲基丙烷,三羟甲基乙烷,1,2,6-己三醇,庚三醇,苏糖醇,福寿草醇,木糖醇,山梨糖醇,甘露醇,肌醇,和苯三酚),醚衍生物(例如,一缩二季戊四醇),醇胺(例如,三乙醇胺,三羟基甲基氨基甲烷,四-羟基丙基乙二胺,戊硝醇(pentrol),葡糖胺,和透明质酸钠),和脲衍生物(例如,四羟基乙基脲)。更优选甘油,赤藓醇,环己三醇,三羟基甲基乙烷,三羟甲基丙烷,山梨糖醇,肌醇,苯三酚,一缩二季戊四醇,三乙醇胺,三羟基甲基氨基甲烷,戊硝醇,和葡糖胺,并且再更优选甘油,三羟甲基丙烷,三乙醇胺,和三羟基甲基胺甲烷。

墨水组合物中的具有3个以上的羟基的保湿剂的含量优选为8.0质量%以下,更优选5.0质量%以下,再更优选2.0质量%以下,特别优选1.0质量%以下。更优选地,墨水组合物中的具有3个以上的羟基的保湿剂的含量优选为0.01质量%至8.0质量%,更优选为0.01质量%至5.0质量%,再更优选为0.01质量%至2.0质量%以下,特别优选为0.01质量%至1.0质量%。

作为具有1或2个羟基的保湿剂,示例的有:多元醇,其代表为乙二醇,丙二醇,二甘醇,三甘醇,四甘醇,聚乙二醇,硫二甘醇,二硫代二醇(dithiodiglycol),2-甲基-1,3-丙二醇等;多元醇的低级烷基醚,例如乙二醇单甲基(或乙基)醚,二甘醇单甲基(或乙基)醚,三甘醇单乙基(或丁基)醚等;胺,例如乙醇胺,二乙醇胺,N-甲基二乙醇胺,N-乙基二乙醇胺,丝氨酸,高丝氨酸,等;和杂环化合物,例如2-羟基乙基-2-吡咯烷酮。更优选的是丙二醇,二甘醇,三甘醇,四甘醇,2-甲基-1,3-丙二醇,乙二醇单乙基醚,二甘醇单乙基醚,三甘醇单丁基醚,乙醇胺,二乙醇胺,N-甲基二乙醇胺,和2-羟基乙基-2-吡咯烷酮,并且再更优选为二甘醇,三甘醇,四甘醇,二甘醇单乙基醚,三甘醇单丁基醚,乙醇胺,二乙醇胺,N-甲基二乙醇胺,和2-羟基乙基-2-吡咯烷酮。

具有1或2个羟基的保湿剂在本发明的墨水组合物中的含量优选为0.5质量%至40质量%,更优选为5质量%至30质量%。

而且,本发明的墨水组合物优选是含有上述具有0至2个羟基的保湿剂的墨水组合物,更优选是含有具有0或1个羟基的保湿剂的墨水组合物。

作为没有羟基的保湿剂,示例的有,例如二甘醇二甲基醚,四甘醇二甲基醚,胺(例如,吗啉,N-乙基吗啉,乙二胺,二亚乙基三胺,三亚乙基四胺,和聚乙烯亚胺,四甲基丙二胺),极性溶剂(例如,甲酰胺,N,N-二甲基甲酰胺,N,N-二乙基乙酰胺,二甲亚砜,环丁砜,3-环丁烯砜,2-吡咯烷酮,N-甲基-2-吡咯烷酮,N-乙烯基-2-吡咯烷酮,2-唑烷酮,和1,3-二甲基-2-咪唑啉酮),脲衍生物(脲,亚乙基脲,和硫脲),和羧酸衍生物(吡啶酮甲酸,乳酸,柠檬酸,和这些的盐)。优选的是四甘醇二甲基醚,吗啉,环丁砜,2-吡咯烷酮,脲,和亚乙基脲,并且再更优选2-吡咯烷酮,脲,和亚乙基脲。没有羟基的保湿剂在墨水组合物中的含量优选为0.5质量%至30质量%,更优选为0.5质量%至20质量%。

本发明的一个优选实施方案是含有由通式(1)表示的化合物和具有3个以上的羟基的保湿剂的墨水组合物,并且具有3个以上的羟基的保湿剂/由通式(1)表示的化合物的摩尔比小于15.0,优选小于5.0,更优选0.01至小于5.0,再更优选0.01至小于2.0,特别优选0.01至小于0.40。

具体地,本发明的一个更优选实施方案是一种这样的墨水组合物,该墨水组合物满足上述要求,除此之外,其含有的具有3个以上羟基的保湿剂的含量基于墨水组合物中的所有保湿剂,小于18.0质量%,优选小于10.0质量%,更优选0.01质量%至小于10.0质量%,再更优选0.01质量%至小于4.0质量%,特别是0.01质量%至小于1.0质量%。

下面将描述可以加入到墨水组合物中并且赋予与保湿剂效果不同的效果的介质。

作为要在本发明中使用的渗透促进剂,可以使用醇例如乙醇,异丙醇,丁醇,二(三)甘醇单丁基醚,和1,2-己二醇;月桂基硫酸钠;油酸钠;非离子性表面活性剂等。

在本发明中,优选使用二醇醚系列渗透促进剂如二甘醇单丁基醚和三甘醇单丁基醚。这些优选以不引起印刷产品的模糊并且不引起印透(print-through)的量使用。

然而,在要在本发明中用作渗透促进剂(penetration)的化合物还起到保湿剂的作用的情况下,化合物的加入量作为保湿剂计算,并且对加入量的上述限制适用。

作为在本发明中用于改进储存稳定性的紫外线吸收剂,可以使用:苯并三唑系列化合物,其在JP-A-58-185677,JP-A-61-190537,JP-A-2-782,JP-A-5-197075,JP-A-9-34057,等中有描述;二苯甲酮系列化合物,其在JP-A-46-2784,JP-A-5-194483,US专利3,214,463,等中有描述;肉桂酸系列化合物,其在JP-B-48-30492,JP-B-56-21141,JP-A-10-88106,等中有描述;三嗪系列化合物,其在JP-A-4-298503,JP-A-8-53427,JP-A-239368,JP-A-10-182621,JP-T-8-501291(如本文中所使用的术语“JP-T”是指PCT专利申请的出版的日文翻译)等中有描述;在研究公开号(Research Disclosure No.)24239中所述的化合物;和所谓的荧光增白剂,其是能够吸收紫外线以发射荧光的化合物,典型以茋和苯并唑化合物为代表。这些优选以小于5质量%的量使用。然而,在要在本发明中用作紫外线吸收剂的化合物还起到保湿剂作用的情况下,该化合物的加入量作为保湿剂计算,并且对加入量的上述限制适用。

在本发明中,作为要用于改进图像的储存稳定性的抗氧化剂,可以使用各种有机和金属配合物系列的抗褪色剂。作为有机抗褪色剂,示例的有氢醌类,烷氧基酚,二烷氧基酚,酚,苯胺类,胺,茚满类,色满类,烷氧基苯胺类,和杂环化合物(compouns),并且作为金属配合物,示例的有镍配合物和锌配合物。更具体地,可以使用在研究公开(Research Disclosure)No.17643,VII,I至J项,同上,No.15162和18716,左栏,第650页同上,No.36544,第527页,同上,No.307105,第872页,同上,No.15162中引用的专利中所述的化合物,和在JP-A-62-215272,第127-137页中所述的代表性化合物和化合物实例的通式中包括的化合物。这些以至多小于5质量%的含量使用。然而,在本发明中,在要用作抗氧化剂的化合物还起到保湿剂作用的情况下,该化合物的加入量作为保湿剂计算,并且对加入量的上述限制适用。

要用于本发明的消泡剂是二甲基聚硅氧烷和聚环氧烷之间的共聚物,包括侧链(pendant)型,末端改性型和ABN型。作为这些聚合物,示例的有FZ-2203,-2207,-2222,和-2166(商品名:由Nippon Unicar Company Limited生产)。这些优选以小于5质量%的含量使用。然而,在本发明中,在要用作消泡剂的化合物还起到保湿剂作用的情况下,该化合物的加入量作为保湿剂计算,并且对加入量的上述限制适用。

作为要用于本发明的抗真菌剂,示例的有脱氢乙酸钠,苯甲酸钠,吡啶硫酮-1-氧化钠,对羟基苯甲酸乙酯,1,2-苯并异噻唑啉-3-酮,和它们的盐。这些抗真菌剂在墨水中的含量优选为0.02至5.00质量%。

另外,关于这些化合物的详细描述在由Nippon Bokin Bobai Kakkai Jiten Henshuu Iinkai编辑的“Bokin Bokabizai Jiten”(抗细菌剂和抗真菌剂词典(Dictionary of Antibacterial and Antifungal Agents))中给出。

而且,作为防锈剂,示例的有,例如,酸式亚硫酸盐,硫代硫酸钠,硫代乙醇酸铵,亚硝酸二异丙基铵,四硝酸五赤藓醇酯,亚硝酸二环己基铵,和苯并三唑。这些优选以0.02至5.00质量%的含量在墨水中使用。

考虑到调节pH并且赋予分散稳定性,可以优选使用要用于本发明的pH调节剂。优选将在23℃的墨水pH调节至8到11,优选7到9。在pH小于8的情况下,通式(1)的化合物的溶解度减小,从而堵塞喷嘴,而在pH超过11的情况下,耐水性趋于降低。作为pH调节剂,示例的有:有机碱和无机碱如碱性试剂,和有机酸和无机酸如酸性试剂。

作为上述有机碱,示例的有三乙醇胺,二乙醇胺,N-甲基二乙醇胺,和二甲基乙醇胺。更优选二乙醇胺,N-甲基二乙醇胺,和二甲基乙醇胺,并且再更优选N-甲基二乙醇胺和二甲基乙醇胺。作为上述无机碱,示例的有碱金属氢氧化物(例如,氢氧化钠,氢氧化锂,和氢氧化钾),碳酸盐(例如,碳酸钠和碳酸氢钠)和铵。而且,作为上述有机酸,示例的有乙酸,丙酸,三氟乙酸和烷基磺酸。

作为上述无机酸,示例的有盐酸,硫酸和磷酸。然而,在本发明中,在要用作pH调节剂的化合物还起到保湿剂的作用的情况下,该化合物的加入量作为保湿剂计算,并且对加入量的上述限制适用。另外,三乙醇胺还起到具有3个以上的羟基的保湿剂的作用,因此对加入量的上述限制适用。

作为本发明中的表面张力调节剂等,示例的有非离子,阳离子或阴离子表面活性剂。作为阴离子表面活性剂,示例的有例如脂肪酸盐,烷基磺酸盐,烷基苯磺酸盐,烷基萘磺酸盐,二烷基磺基丁二酸盐,烷基磷酸盐,萘磺酸福尔马林缩合物,和聚氧乙烯烷基磺酸盐,并且作为非离子表面活性剂,示例的有聚氧乙烯烷基醚,聚氧乙烯烷基芳基醚,聚氧乙烯脂肪酸酯,脱水山梨糖醇脂肪酸酯,聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯,聚氧乙烯烷基胺,甘油脂肪酸酯,和氧乙烯-氧丙烯嵌段共聚物。这些优选以小于5质量%的含量使用。然而,在本发明中,在要用作表面张力调节剂的化合物还起到保湿剂作用的情况下,该化合物的加入量作为保湿剂计算,并且对加入量的上述限制适用。

在本发明中,优选使用乙炔二醇系列表面活性剂(优选地,乙炔系列聚氧乙烯氧化物),并且作为其实例,示例的有SURFYNOLS(由Air Products&Chemicals生产;例如,SURFYNOL 465,等)。表面活性剂的含量为0.001至15质量%,优选0.005至10质量%,再更优选0.01至5质量%,特别优选0.1至5质量%。

在25℃,在动态表面张力和静态表面张力方面,要在本发明中使用的墨水的表面张力优选为20至50mN/m,更优选20至40mN/m。在表面张力超过50mN/m的情况下,导致喷射稳定性降低,在混色时的模糊,和印刷质量的严重降低例如渗出(bleeding)。而且,在使得墨水的表面张力小于20mN/m的情况下,在一些情况下导致归因于例如墨水在硬件表面粘附的印刷故障。

本发明的墨水在25℃的粘度优选为1至30mPa·s,更优选为2至15mPa·s,特别地,2至10mPa·s。在粘度超过30mPa·s的情况下,导致记录图像的固着速度减小和喷射性能降低。在粘度小于1mPa·s的情况下,导致归因于记录图像模糊的降低的质量。

粘度可以通过墨水溶剂的加入量任意调节。墨水溶剂的实例包括甘油,二甘醇,丙二醇,三乙醇胺,2-吡咯烷酮,二甘醇单丁基醚,和三甘醇单丁基醚。更优选二甘醇,丙二醇,2-吡咯烷酮,二甘醇单丁基醚,和三甘醇单丁基醚,并且再更优选二甘醇,2-吡咯烷酮,和三甘醇单丁基醚。甘油还起到具有3个以上的羟基的保湿剂的作用,关于加入量的上述限制适用。

而且,可以使用粘度调节剂。作为粘度调节剂,示例的有,例如,纤维素,水溶性聚合物例如聚乙烯醇,和非离子表面活性剂。更详细的描述在下列中给出:“Nendo Chosei Gijutsu”(粘度调节技术(Viscosity Adjusting Technology))(Gijutsu Joho Kyokai,1999),第9章,和“Inkjet Purinta-YoKemikaruzu”(用于喷墨打印机的化学品(Chemicals for inkjet printers)),(在1998年扩展(enlarge))--Zairyo no Kaihatsudoko·tenbo Chosa--(CMC,1997),第162-174页。这些优选以小于5质量%的含量使用。然而,在本发明中,在要用作粘度调节剂的化合物还起到保湿剂作用的情况下,该化合物的加入量作为保湿剂计算,并且对加入量的上述限制适用。

本发明的墨水优选用作黄色墨水。它可以不仅用于形成黄色单色图像,还可以用于形成全色图像。为了形成全色图像,除黄色墨水以外,还可以使用品红色墨水和青色墨水。而且,为了调节色调,还可以使用黑色墨水。本发明的墨水还可以用于调节黑色墨水等的色调。

作为可以在提供本发明的记录方法的优点的范围内使用的品红色墨水,可以示例的有:具有例如酚,萘酚,或苯胺作为成色剂组分的芳基或杂芳基(heteryl)偶氮颜料;具有例如吡唑啉酮或吡唑并三唑(pyrazolotriazole)作为成色剂组分的偶氮次甲基染料;次甲基染料,例如亚芳基染料,苯乙烯基染料,部花青染料,菁染料,和氧杂菁染料;碳鎓染料,例如二苯基甲烷染料,三苯基甲烷染料,和呫吨染料;醌染料,例如萘醌染料,蒽醌染料,和蒽并吡啶酮(anthrapyridone)染料;和缩合多环染料例如二嗪染料。

作为可以在提供本发明的记录方法的优点的范围内使用的青色墨水,可以示例的有:具有例如酚,萘酚,或苯胺作为成色剂组分的芳基或杂芳基(heteryl)偶氮颜料;具有例如酚,萘酚,杂环部分的偶氮次甲基染料,例如吡咯并三唑;聚次甲基染料,例如菁染料,氧杂菁染料,和部花青染料;碳鎓染料,例如二苯基甲烷染料,三苯基甲烷染料,和呫吨染料;酞菁染料;蒽醌染料;和靛-硫靛染料。

作为可应用的黑色材料,可以示例的有炭黑分散体以及双偶氮,三偶氮和四偶氮染料。

本发明的墨水组是用于喷墨记录方法的墨水组并且含有本发明的上述墨水组合物作为组成部分。它整体或独立地包含容纳本发明的黄色墨水组合物以及除黄色以外的其它颜色的墨水组合物如品红色墨水组合物,青色墨水组合物,黑色墨水组合物等的墨水盒,并且所述墨水盒除容纳本发明的上述黄色墨水组合物以外可以通过适当地使用常规已知的方法形成。

[喷墨记录方法]

接着,以下将描述使用上述墨水组合物的本发明记录方法。本发明的墨水记录在记录介质上。在本发明的一种优选的喷墨记录方法中,对上述喷墨记录用墨水提供能量,从而在公知的图像接收材料上形成图像,所述公知的图像接收材料即为普通纸,树脂涂布纸,喷墨用纸(例如,在下列中所述的那些:JP-A-8-169172,JP-A-8-27693,JP-A-2-276670,JP-A-7-276789,JP-A-9-323475,JP-A-62-238783,JP-A-10-153989,JP-A-10-217473,JP-A-10-235995,JP-A-10-337947,JP-A-10-217597,JP-A-10-337947,等),膜,电子照相纸,织物,玻璃,金属,陶瓷等。另外,在JP-A-2003-306623的第[0093]至[0105]段中的描述适用于本发明的喷墨记录方法。

在图像形成步骤中,还可以使用聚合物胶乳化合物来赋予光泽和耐水性或改善耐候性。胶乳化合物可以在加入着色剂之前、之后或同时向图像接收材料中加入。因而,可以将它加入至图像接收纸或墨水中。备选地,聚合物胶乳可以以液体形式独立使用。

具体地,可以优选使用在JP-A-2002-166638,JP-A-2002-121440,JP-A-2002-154201,JP-A-2002-144696,JP-A-2002-080759,JP-A-2002-187342,和JP-A-2002-172774中所述的方法。

以下将描述当使用本发明的墨水进行喷墨印刷时要使用的记录介质(记录纸和记录膜)。记录纸和记录膜的载体包含化学纸浆,例如LBKP和NBKP,机械纸浆,例如,GP,PGW,RMP,TMP,CTMP,CMP,和CGP,以及废纸纸浆,例如,DIP。根据需要将添加剂与纸浆混合,所述添加剂例如为常规已知的颜料,粘合剂,施胶剂(sizing agent),固着剂,阳离子试剂,和纸强度增强剂。可以将由各种设备如长网造纸机和Yankee机制造的载体用于本发明。除这些载体以外,可以将合成纸和塑料膜片材用作载体。载体的厚度优选为10至250μm,并且重量优选为10至250g/m2。载体可以直接具有墨水接收层和背涂层,或墨水接收层和背涂层可以在使用淀粉,聚乙烯醇等进行施胶压榨或提供锚固涂层(anchor coat layer)以后提供。可以通过砑光机例如机械砑光机,TG砑光机或软砑光机对载体进行平滑处理。在本发明中,更优选将两个表面都层压有聚烯烃(例如,聚乙烯,聚苯乙烯,聚丁烯,或它们的共聚物)的纸和塑料膜用作载体。优选向聚烯烃中加入白色颜料(例如,氧化钛和氧化锌)或着色染料(例如,钴蓝,群青,或氧化钕)。

在载体上提供的墨水接收层含有颜料和水性粘合剂。作为颜料,优选白色颜料。作为白色颜料,示例的有,例如,无机白色颜料,例如碳酸钙,高岭土,滑石,粘土,硅藻土,合成无定形二氧化硅,硅酸铝,硅酸镁,硅酸钙,氢氧化铝,氧化铝,锌钡白,沸石,硫酸钡,硫酸钙,二氧化钛,硫化锌,和碳酸锌,以及有机颜料,例如苯乙烯系列颜料,丙烯酸系列颜料,脲树脂和三聚氰胺树脂。多孔物理颜料优选作为白色颜料包含在墨水接收层中,并且特别优选具有大的孔面积的合成的非晶二氧化硅。作为合成的非晶二氧化硅,可以使用通过干式制备方法制备的硅酸酐和通过湿式方法制备的硅酸水合物(silicic hydrate),并且特别优选使用硅酸水合物。

本发明的喷墨记录方法对喷墨记录系统没有特别限制,并且可以应用于已知的系统,例如:电荷控制系统,其中通过利用静电吸引力喷射墨水;按需滴加(drop-on-demand)系统(压力脉冲系统),其利用压电元件的振动压力并且使用基于电致伸缩元件的机械变形而形成墨水小滴的喷墨头;声学喷墨系统,其将电子信号转换成声束并且用所述声束辐射墨水,从而利用辐射压力喷射墨水;和热喷墨系统,其加热墨水以形成泡沫并且利用产生的压力。喷墨记录系统包括:其中将称为照片墨水(photo ink)的低浓度墨水以许多具有小的体积的小滴形式喷射的系统;和其中使用具有基本上相同的色相并且浓度彼此不同的多种墨水来改进图像质量的系统。本发明的喷墨记录方法优选通过下列方式进行:喷射墨水组合物的液滴,并且将液滴沉积到记录介质上。本发明的记录方法可以特别优选地用于喷墨记录系统,但是无需赘言,它可以用于其它应用例如笔,记录仪和笔式绘图仪。而且,本发明的已记录产品是通过根据喷墨记录方法印刷而得到的产品。

实施例

将参考实施例描述本发明,但是本发明不仅限于它们。

将超纯水(电阻值:18MΩ以上)加至下列组分中以构成1升,随后搅拌,在30至40℃搅拌历时1小时。随后,将得到的混合物在减压下通过平均孔尺寸为0.25μm的微过滤器过滤,以得到墨水液体。将超纯水加入到此墨水中以构成1000g墨水1。在此墨水1中,具有3个以上的羟基的保湿剂/上述由通式(1)表示的化合物的摩尔比为0.31,并且具有3个以上的羟基的保湿剂基于所有保湿剂的含量为0.70质量%。

[墨水1的配方]

化合物1                                   65g/l

脲                                        10g/l

三甘醇                                    90g/l

甘油                                      1.2g/l

三甘醇单丁基醚                            90g/l

2-吡咯烷酮                                50g/l

三乙醇胺                                  0.5g/l

Surfynol 465(由Nissin Chemical Industry Co.,Ltd.生产)

                                            10g/l

Proxel XL2(由Fuji-Film Imaging Colorants生产)

                                            5g/l

[墨水2至39的制备]

根据墨水1的配方制备墨水2至66,不同之处在于如表1至3中所示改变化合物,添加剂,以及它们的量。在表中,如本文中所使用的术语“摩尔比”是指具有3个以上的羟基的保湿剂/由上述通式(1)表示的化合物的摩尔比。例如,在墨水3中,具有3个以上的羟基的保湿剂为甘油和三乙醇胺。

[表1]

*1)TEGmBE:三甘醇单丁基醚

DEGmBE:二甘醇单丁基醚

*2)由Nissin Chemical Industry Co.,Ltd.生产

*3)由Fujifilm Imaging Colorants生产

表1(续)

*1)TEGmBE:三甘醇单丁基醚

DEGmBE:二甘醇单丁基醚

*2)由Nissin Chemical Industry Co.,Ltd.生产

*3)由Fujifilm Imaging Colorants生产

表1(续)

*1)TEGmBE:三甘醇单丁基醚

DEGmBE:二甘醇单丁基醚

*2)由Nissin Chemical Industry Co.,Ltd.生产

*3)由Fujifilm Imaging Colorants生产

[表2]

1)TEGmBE:三甘醇单丁基醚

DEGmBE:二甘醇单丁基醚

*2)由Nissin Chemical Industry Co.,Ltd.生产

*3)由Fujifilm Imaging Colorants生产

表2(续)

*1)TEGmBE:三甘醇单丁基醚

DEGmBE:二甘醇单丁基醚

*2)由Nissin Chemical Industry Co.,Ltd.生产

*3)由Fujifilm Imaging Colorants生产

表2(续)

*1)TEGmBE:三甘醇单丁基醚

DEGmBE:二甘醇单丁基醚

*2)由Nissin Chemical Industry Co.,Ltd.生产

*3)由Fujifilm Imaging Colorants生产

[表3]

*1)TEGmBE:三甘醇单丁基醚

DEGmBE:二甘醇单丁基醚

*2)由Nissin Chemical Industry Co.,Ltd.生产

*3)由Fujifilm Imaging Colorants生产

表3(续)

*1)TEGmBE:三甘醇单丁基醚

DEGmBE:二甘醇单丁基醚

*2)由Nissin Chemical Industry Co.,Ltd.生产

*3)由Fujifilm Imaging Colorants生产

另外,以下显示比较化合物1至6的结构。

[化学式15]

比较化合物1

比较化合物2

比较化合物5

比较化合物6

(强制加热实验)

将10mL根据表1,表2和表3中所示的配方制备的每一种墨水放置在样品瓶中并且在70℃储存6天。通过高压液相色谱(HPLC;LC-20AT,由Shimadzu Corporation制造)测量化合物的残留率。根据下列标准进行评价:在HPLC面积方面显示小于80%的残留率的样品评价为F;显示80至小于84%的残留率的样品评价为E;显示84至小于88的残留率的样品评价为D;显示88至小于92的残留率的样品评价为C;显示92至小于96%的残留率的样品评价为B;并且显示96至100%的残留率的样品评价为A。结果作为热稳定性显示在表4,表5和表6中。

(用于印刷图像的评价的实验)

将根据表1,表2和表3中所示的配方制备的每一种墨水放置到由EPSON制造的喷墨打印机PM-G800的盒中,并且通过使用下列各项作为图像接收片材的PM-G800印刷其中密度逐步变化的单色图像图案,从而评价图像坚牢度:EPSON相纸<Kotaku>作为纸a,相纸CRISPIA<Kokotaku>作为纸b,由Canon Inc.生产的PR101作为纸c,由Hewlett-Packard生产的Advanced Photo Paper作为纸d,和由Fujifilm生产的Gasai作为纸e。

关于图像储存稳定性,通过测量色密度进行下列评价。

[1]通过X-rite 310测量在刚印刷以后的样品的图像密度Ci,然后使用天候老化仪(由Atlas Co.,Ltd.制造)以氙光(100,000lux)辐照样品7天,然后测量样品的图像密度Cf,以确定图像残留率(Cf/Ci×100),从而评价耐光性。图像残留率分别在反射密度为0.7,1.2和2.0的3个点评价,并且其中图像残留率在所有3个点为85%以上的情况评价为A;其中图像残留率在1个点小于85%的情况评价为B;其中图像残留率在2个点小于85%的情况评价为C;并且其中图像残留率在所有3个点小于85%的情况评价为D。

[2]关于抗臭氧性(耐臭氧性),将印刷样品留置在其中臭氧气体浓度调节至5ppm的箱子中达7天,并且在将纸留置在臭氧气体气氛中之前和之后,使用反射密度计(X-Rite 310TR)测量图像密度,以根据图像残留率评价耐臭氧性。另外,分别在密度为0.7,1.2和2.0的3个点测量反射密度。箱子中的臭氧气体密度通过由APPLICS制造的臭氧气体监测器(型号:OZG-EM-01)监测。评价以4个等级进行,即,其中图像残留率在所有3个点为85%以上的情况评价为A;其中图像残留率在1个点小于85%的情况评价为B;其中图像残留率在2个点小于85%的情况评价为C;并且其中图像残留率在所有3个点小于85%的情况评价为D。

结果显示在表4,表5和表6中。在表4,表5和表6中,术语“摩尔比”是指具有3个以上的羟基的保湿剂/由上述通式(1)表示的化合物的摩尔比。而且,在表4,表5和表6中,术语“质量%(*1)”是指具有3个以上的羟基的保湿剂基于墨水总量的质量%,而术语“质量%(*2)”是指具有3个以上的羟基的保湿剂基于所有保湿剂的质量%。

[表4]

1):具有3个以上的羟基的保湿剂基于墨水总量的质量%

2):具有3个以上的羟基的保湿剂基于所有保湿剂的质量%

[表5]

1):具有3个以上的羟基的保湿剂基于墨水总量的质量%

2):具有3个以上的羟基的保湿剂基于所有保湿剂的质量%

[表6]

1):具有3个以上的羟基的保湿剂基于墨水总量的质量%

2):具有3个以上的羟基的保湿剂基于所有保湿剂的质量%

从表4,表5和表6中所示的结果看出,本发明的墨水组合物具有高的热稳定性,可以长期储存,并且在这些性能之间具有优异平衡。而且,发现使用本发明的墨水组合物的印刷图像在耐光性和耐臭氧气体性方面优异,并且在这些性能之间具有优异的平衡。

工业适用性

根据本发明,可以提供一种墨水组合物,所述墨水组合物甚至当在高温的环境下储存时,也使得着色剂褪色或其颜色改变受到抑制,并且另外形成具有优异耐光性和耐臭氧气体性的印刷图像。

尽管已经通过参考具体实施方案详细地描述了本发明,但是对本领域技术人员而言显然的是,可以增加各种变化和更改,只要所述变化和更改不背离本发明的精神和范围即可。

本申请基于在2008年6月16日提交的日本专利申请(日本专利申请号2008-157029),并且所述日本专利申请的内容通过引用结合在此。

去获取专利,查看全文>

相似文献

  • 专利
  • 中文文献
  • 外文文献
获取专利

客服邮箱:kefu@zhangqiaokeyan.com

京公网安备:11010802029741号 ICP备案号:京ICP备15016152号-6 六维联合信息科技 (北京) 有限公司©版权所有
  • 客服微信

  • 服务号