一种耐酸腐蚀的铜绿釉及其制作方法

摘要

一种耐酸腐蚀的铜绿釉及其制作方法，采用不含氧化锌的熔剂，并在原料中添加碳酸钡，同时增加SiO

说明书

技术领域

本发明属于一种陶瓷釉料，尤其是指一种日用陶瓷和陈设陶瓷表面耐酸腐蚀的透明铜绿色釉，属于无机非金属材料陶瓷釉料技术领域，用于中温一次快速烧成的陶瓷制品上，特别是日用白瓷器上，能形成光亮鲜艳的透明绿色釉。

背景技术

铜绿釉，即含氧化铜的石灰釉，在还原气氛中呈红色，在氧化气氛中则呈绿色。我国传统的绿釉都是以铜作着色剂，属于铜绿釉。我国汉代就已用铜作着色剂烧铜绿釉，宋时瓷器上的绿釉已较普遍。但是在明代以前，所有的铜绿釉都呈暗青色，没有达到亮、翠的程度。明代以后成功的铜绿釉有郎窑绿、苹果绿、瓜皮绿和松石绿等等。过去由于受原材料纯度和工艺条件限制，产品稳定性不高，釉料流动性往往难以控制，容易粘底，好的铜绿釉产品不多，所以多用于艺术效果的陈设陶瓷产品中。现代铜绿釉广泛选用高纯度氧化锌、氧化铜作为原材料，但釉面很容易形成一层黑色的薄膜，既影响产品外观质量，又不耐酸性物质的腐蚀，故只广泛应用于陶瓷花瓶、灯具、文具和雕塑动物上。如何将其应用到日用瓷器，特别是日用餐具上，尚一直未解决，因此很有必要对此加以分析改进。

发明内容

本发明的目的为了克服现有的铜绿釉的不足，提供一种既要保证铜绿釉颜色鲜艳，明亮的特点，又要克服釉料高温流动性大的缺陷，而且釉表面不易形成黑膜，能抗酸性物质腐蚀的铜绿釉料，使其能在日用陶瓷制品上形成釉面光洁，颜色艳丽的透明釉层。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：通过分析得知，铜绿釉表面薄膜的主要成分是CuO及其化合物。铜绿釉中着色离子为Cu²⁺，Cu²⁺以四配位固溶在硅酸盐网络里，但是Cu²⁺的四配位能力非常弱，导致了Cu²⁺在硅酸盐网络里的固溶度非常底，Cu²⁺容易在硅酸盐网络里饱和。饱和状态的Cu²⁺在高温氧化气氛下夺得O²⁺形成CuO，而且CuO受硅酸盐网络排斥，形成的CuO只能富集在釉表面形成薄膜。当薄膜遇到酸性物质发生反应：CuO+2H⁺＝Cu²⁺+H₂O，导致薄膜被酸腐蚀掉，釉层褪色。要实现本发明的目的，就必须对基础釉料配方进行优化改良。本发明的技术方案要点在于：采用不含氧化锌的熔剂，并在原料中添加碳酸钡，同时增加SiO₂的含量，提高铜绿釉的表面软化温度，避免因CuO在釉表面的富集而吸收烟气。引入中温透明的熔块保证铜绿釉的透明度和光泽度，保证颜色的鲜艳。

釉料的工艺配方，以重量份数配比为：

透明熔块10～15份，钾长石35～40份，石英砂20～25份，方解石8～10份，

碳酸钡9～13份，烧滑石2～5份，高岭土3～5份，氧化铜2.5～3份。

按照上述工艺配方制得的铜绿釉化学组成如下：

SiO₂：59～67％，Al₂O₃：8.5～9.7％，K₂O：3.1～4.1％，Na₂O：1.2～2.2％，

CaO：5.2～6.3％，BaO：6.9～10％，MgO：0.9～2.3％，B₂O₃：1.2～2.2％，CuO：2.5～3％。

从以上组成可以看出，该种铜绿釉采用碳酸钡代替氧化锌作为主要熔剂，减弱了CuO在釉面的富集，防止了烟气的吸收，从而直接避免黑色薄膜的形成。

釉料中引入了透明熔块，保证了该铜绿釉的透明度和光泽度。所使用原材料的化学成分如下：

釉料制作方法如下：

按工艺配方要求准确称量各种原材料，将原材料和球以及水投入球磨机中；原材料、球石、水的比例按1∶1.6∶0.6配比。入球球磨12小时后，过320目筛，筛余量控制在0.03～0.08％；将过筛后的釉料加水调制成48°Bé的釉浆即可。使用时将釉浆施于生坯上，干燥后入窑，1280℃烧成。

本发明的优点是：

1.生釉料烧成，工艺简单，没有使用氧化锌等高价原材料，成本低；

2.以碳酸钡和透明熔块为熔剂，釉面不易形成黑膜，质感好；

3.产品质量好，色差小，合格率高；

4.适用于多种日用瓷坯体上，如白瓷泥坯、炻瓷泥坯、陶泥坯等；

5.适合以天然气为燃料，4-6小时快速烧成，节约能源，保护环境。

具体实施方式

下面将结合实施例对本发明做进一步的描述。

实施例一

实施例一为最佳实施方案，是一种以适用日用白瓷的铜绿釉，具体技术方案叙述如下：

以碳酸钡代替氧化锌作为主要熔剂，引入透明熔块形成光亮艳丽的釉面。釉料的工艺配方，以重量份数配比为：

透明熔块10份  钾长石40份  石英砂22份  碳酸钡12份

方解石8份  滑石2.5份  氧化铜2.5份  高岭土3份

按照上述工艺配方制得的铜绿釉的化学组成如下：

SiO₂：65％  Al₂O₃：9.0％  K₂O：3.8％  Na₂O：1.9％  CaO：5.8％

BaO：9.3％  MgO：1.2％  B₂O₃：1.5％  CuO：2.5％

制作方法如下：

按工艺配方要求准确称量各种原材料，将原材料和球以及水投入球磨机中；原材料、球石、水的比例按1∶1.6∶0.6配比。入球球磨12小时后，过320目筛，筛余量控制在0.03～0.08％；将过筛后的釉料加水调制成48°Bé的釉浆即可。使用时将釉浆施于生坯上，干燥后入窑，1280℃烧成。

实施例二：

一种适用日用白瓷的铜绿釉，具体技术方案叙述如下：

透明熔块15份  长石35份  石英砂20份  碳酸钡12份

方解石8份  滑石3份  氧化铜3份  高岭土4份

按照上述工艺配方制得铜绿釉的化学组成如下：

SiO₂：63％  Al₂O₃：8.9％  K₂O：4.1％  Na₂O：1.9％  CaO：6.2％

BaO：9.3％  MgO：1.5％  B₂O₃：2.1％  CuO：3％

制作方法如下：

按工艺配方要求准确称量各种原材料，将原材料和球以及水投入球磨机中；原材料、球石、水的比例按1∶1.6∶0.6配比。入球球磨12小时后，过320目筛，筛余量控制在0.03～0.08％；将过筛后的釉料加水调制成48°Bé的釉浆即可。使用时将釉浆施于生坯上，干燥后入窑，1250℃烧成。

所使用原材料的化学成分如下：