法律状态公告日
法律状态信息
法律状态
2014-05-28
未缴年费专利权终止 IPC(主分类):C07D295/023 授权公告日:20111026 终止日期:20130330 申请日:20090330
专利权的终止
2011-10-26
授权
授权
2009-10-14
实质审查的生效
实质审查的生效
2009-08-19
公开
公开
技术领域
本发明属于一种生产四氢吡咯的方法。
背景技术
四氢吡咯是一个环状的二级胺,pKb=2.9,具有一般胺的性质,在医药、农药、纺织、印染、日用化学品、涂料、高分子材料、感光材料、添加剂、脱硫剂等领域有着广泛的用途。
其过去制备方法主要有:四氢呋喃与氨催化合成法、加氢脱氮法等。通过其他方法还可进行四氢吡咯化合物的合成,其中比较有代表性的有:1,4-丁二胺催化加氢脱氮法、1,4-丁二腈加氢法、吡咯加氢法、吡咯烷酮加氢法等。这些方法主要在临氢条件下反应,具有条件苛刻、装置要求高、不易操作等缺点,一般不能在常压下反应。高压反应要求安全性高,设备制造和生产费用昂贵,不利于提高产能,不利于大规模工业生产。己有的合成法,大多为中高压反应,合成过程中大量水参与反应,浪费能源,增加产品提纯难度,也增加了污水治理难度和成本。
发明内容
本发明的目的是设计一种由1.4-丁二醇脱氢氨化生产四氢吡咯的方法,该方法在低压状态下反应合成四氢吡咯,合成过程中少加入水,减少产品提纯分离难度,具有安全高效,生产环节简单,生产成本低,节约能源,易于污水治理,易于环保达标,原料转化率和产率高的优点。
为此,本发明原料采用1,4-丁二醇、氨和水的摩尔比为1:1.3~2:0.4~3,加温汽化达到反应温度,反应温度240~330℃,在氮气保护下以重量空速0.6~0.7g/min输入反应器通过装有SO42-/MxOy稀土金属化合物负载型催化剂的气相固定床,反应压力0~0.1Mpa,经催化反应,反应后的物体经冷凝后,得到混合物溶剂,将混合物溶剂分馏提纯,收集86~90℃馏分,得四氢吡咯的粗产品。所述的1,4-丁二醇、氨和水的摩尔比为1:1.3:0.4。所述的1,4-丁二醇、氨和水的摩尔比为1:1.5:1。所述的1,4-丁二醇、氨和水的摩尔比为1:2:3。所述的SO42-/MxOy稀土金属化合物负载型催化剂为SO42-/TiO2-SnO2-Al2O3固体超强酸催化剂,或为SO42-/CuO-ZnO-Al2O3固体超强酸催化剂。上述方法达到了本发明的目的。
本发明的优点是在低压状态下反应合成四氢吡咯,合成过程中少加入水,减少产品提纯分离难度,具有安全高效,生产环节简单,生产成本低,节约能源,易于污水治理,易于环保达标,原料转化率和产率高的优点。
具体实施方案
实施例1:用气相固定床作反应釜,在气相固定床中加入3~5mm颗粒状SO42-/MxOy稀土金属化合物负载型催化剂(为SO42-/TiO2-SnO2-Al2O3固体超强酸催化剂)150g;加热使温度升至280℃,以空速50~55cm3/min向反应釜中输入氮气,使催化剂始终处在氮气保护下。用计量泵将1,4-丁二醇和水,比例(摩尔比)按1:0.4,以重量空速0.6g/min将1,4-丁二醇和水的蒸气输入反应釜中。并同时通入氨气,使1,4-丁二醇和氨的摩尔比为1:1.3,并使1,4-丁二醇、氨和水的摩尔比为1:1.3:0.4。反应压力0~0.1Mpa。上述原料在催化剂的作用下生成混合物体,从反应釜出料口流出的物体经过冷凝装置冷凝,得混合物溶剂,再经过分馏提纯,收集86~90℃馏分,得四氢吡咯的粗产品。经气相色谱测定:1,4-丁二醇转化率100%,四氢吡咯产率为92%,副产物主要为水。
实施例2:与实施例1不同的是SO42-/MxOy稀土金属化合物负载型催化剂为SO42-/CuO-ZnO-Al2O3固体超强酸催化剂;所述的1,4-丁二醇、氨和水的摩尔比为1:1.5:1。反应温度290℃。1,4-丁二醇转化率100%,四氢吡咯产率为91%,副产物主要为水。其余相同。故不再累述。
实施例3:与实施例1不同的是SO42-/MxOy稀土金属化合物负载型催化剂为SO42-/TiO2-SnO2-Al2O3固体超强酸催化剂;所述的1,4-丁二醇、氨和水的摩尔比为1:2:3。以重量空速0.7g/min将1,4-丁二醇和水的蒸气输入反应釜中。反应温度320℃。1,4-丁二醇转化率100%,四氢吡咯产率为90.5%,副产物主要为水。其余相同。故不再累述。
SO42-/TiO2-SnO2-Al2O3固体超强酸催化剂和SO42-/CuO-ZnO-Al2O3固体超强酸催化剂均为己有产品。
在上述详细的具体实时方式中,尽管以具有一定程度特性的优选形式对本发明进行了描述,但是可以在不背离其宗旨和范围的前提下实施。本发明的各种明显不同的实施例,应理解在不偏离其后的权利要求的情况下,发明不限于具体实施例。
总之,本发明在低压状态下反应合成四氢吡咯,合成过程中少加入水,减少产品提纯分离难度,具有安全高效,生产环节简单,生产成本低,节约能源,易于污水治理,易于环保达标,原料转化率和产率高的优点。
机译: 一种生产至少一种选自1,4-丁二醇,γ-丁内酯和四氢呋喃的C4化合物的方法,该方法包括汽相加氢二-(马来酸酯c1-c4烷基)的步骤
机译: 一种生产至少一种选自-1,4-丁二醇,γ-丁内酯和四氢呋喃的C4化合物的方法,该方法包括将马来酸酐进行气相加氢的步骤
机译: 一种通过热脱氢生产萘的方法四氢萘保持强度煤-氢在氢存在下