法律状态公告日
法律状态信息
法律状态
2016-09-07
未缴年费专利权终止 IPC(主分类):A01N47/34 授权公告日:20120418 终止日期:20150717 申请日:20080717
专利权的终止
2012-04-18
授权
授权
2009-05-06
实质审查的生效
实质审查的生效
2009-03-11
公开
公开
技术领域
本发明属于防治农业害虫的农药,涉及一种有效活性成分为氟虫脲与炔螨特的复配杀螨剂。
背景技术
随着我国国民经济的快速发展和人民生活水平的不断提高,对农产品的数量、质量及其安全性提出了越来越高的要求。但是,近十年来,由于柑橘、苹果等果树作物的优质、高产和多样化,以及气候变暖和外来有害生物入侵,果树病虫害的发生威害总体呈大幅度上升趋势。
螨类害虫,俗称红蜘蛛,是果树、棉花、蔬菜等农作物的主要虫害之一,不仅严重影响果树及农作物的长势,又由于螨类的发生代数多,繁殖蔓延快,而且多代交替成长,因而防止起来相当困难,又由于螨类与一般农田虫害生理机制的不同,一般的高效杀虫剂对螨类几乎没有防治作用。过去,我国用于防治螨类的专用杀螨剂较少,一般是使用三氯杀螨醇、三氯杀螨砜、水胺硫磷,三唑锡以及它们与柴油等的混剂等,防治效果不理想。每年都需要施用大量的农药进行虫害防治,尽量挽回作物产量损失。但是农药滥用,使害虫对农药产生越来越严重的抗性,造成虫害防治效果逐年降低。许多化学农药残留于环境,对环境造成污染,因此,急需要更新型、更高效、更安全、更环保的农药产品。
氟虫脲(flufenoxuron),化学名称:1-[4-(2-氯-a,a,a-三氯—对家苯氧基)-2-氟苯基-3-(2,6-二氟苯甲酰)脲,属苯甲酰脲类昆虫生长调节剂,抑制昆虫几丁质合成,可虫螨兼治,活性高,持效期长。具有触杀和胃毒作用,无内吸作用。通过抑制几丁质的形成,使害虫不能正常蜕皮和变态而死亡,尤其是对幼虫的正常蜕皮和发育的控制,来达到杀虫的目的。该药剂还有很好的叶面滞留性。可用于防治柑桔、棉花、蔬菜、大豆、果树、玉米等作物田间未成熟阶段的螨类和昆虫,对捕食性螨和昆虫安全。但是氟虫脲杀虫剂的速效性比较菊酯类杀虫剂缓慢,影响对害虫的总体防治,尤其对爆发性害虫防治效果较差。
在我国,由于氟虫脲进口价格高,使用面积只局限于经济附加值高的部分蔬菜和果树上,应用面积较小,不能更广泛的在农业害虫防治上使用,且氟虫脲在国内外文献中未见过有适用于水稻、小麦等大田作物的害虫防治。
炔螨特(propargite),为低毒广谱性有机硫杀螨剂,具有触杀和胃毒作用,无内吸和渗透性。它对成螨、若螨有效,持效期可达30~50天,可用于防治苹果、柑橘、棉花、蔬菜、茶、花卉等多种作物的害螨,还能有效防治对有机磷和有机氯农药产生抗性的螨类。
农药的增效复配是扩大防治谱和提高防效的有效措施,迄今为止尚未发现有关氟虫脲和炔螨特杀螨剂的组合物。
发明内容
本发明的目的在于:针对目前单独使用氟虫脲和炔螨特防治害螨,用药量较大,成本较高,重复使用害虫易产生抗性的实际问题,提供一种复配的氟虫脲·炔螨特杀螨剂。由于氟虫脲和炔螨特对靶标害螨的作用机制完全不同,两者复制使用可充分提高药效的发挥,提高杀虫效果,减少用药量,降低成本,延缓害螨抗性的产生。
本发明的目的是这样实现的:一种氟虫脲与炔螨特具有增效作用的杀螨剂组合物,包括有效活性成分、助剂以及溶剂或填充剂,其特征在于:有效活性成分为氟虫脲和炔螨特,氟虫脲与炔螨特的重量配比为1:20~80:1。
本发明涉及的复配杀螨剂中,各有效活性成分、助剂及溶剂或填充料所占的重量百分比为:氟虫脲1%~20%;炔螨特1%~80%;助剂5%~30%;溶剂或填充辅料20%~75%。
本发明所述的复配杀螨剂涉及的剂型包括乳油、微乳剂、悬浮剂、水乳剂。
本发明的优点在于:氟虫脲和炔螨特复配后,具有明显增效和持效防治效果;扩大了杀虫谱,对柑橘树、苹果树、棉花常见的全爪螨、二斑叶螨、朱砂叶螨有较高活性;减少了农药的用药量,降低了农药在作物上的残留量,减轻了环境污染;对人畜安全、环境相容性好、害螨不易产生抗药性。
具体实施方式
在下述各实施例中,氟虫脲原药由威海韩孚生化药业有限公司生产;炔螨特原药由山东省青岛瀚生生物科技股份有限公司有限公司生产。
配方例1
45%氟虫脲·炔螨特乳油(有效药物成分3:40)的配制:、
助剂选择:DMF、农乳1205、农乳2201。
溶剂选择:二甲苯。
将各组分按照重量百分比备料:
氟虫脲:3g;炔螨特:40g;DMF:10g;农乳1205:5g;农乳2201:5g;助溶剂适量;溶剂二甲苯余量。
制备过程:将氟虫脲用DMF溶解,再依次加入炔螨特、农乳1205、农乳2201,然后用二甲苯填充至100g,将上述混合物在反应釜中混合均匀即成氟虫脲·炔螨特43%氟虫脲·炔螨特乳油。
配方例2
55%氟虫脲·炔螨特悬乳剂(有效药物成分5:50)的配置:
助剂选择:木质素磺酸钠、OP-10;CMC;有机硅酮;乙二醇。
溶剂选择:水。
将各组分按照重量百分比备料:
氟虫脲:5g;炔螨特:50g;木质素磺酸钠:10g;OP-10:5g;增稠剂CMC:1g;消泡剂有机硅酮:0.01g;防冻剂乙二醇:8g;水:适量。
制备过程:将氟虫脲、炔螨特、木质素磺酸钠、OP-10、增稠剂CMC、消泡剂有机硅酮,防冻剂乙二醇按上述比例依次置于反应釜中,用水加至100g混合均匀,再将混合物引入磨砂机中碾磨至物料细度为1-5um;碾磨后混合均匀集成55%氟虫脲·炔螨特悬乳剂。
配方例3
24%氟虫脲·炔螨特水乳剂(有效药物成分4:20)的配置:
助剂选择:苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯和聚氧乙烯聚丙稀嵌段化合物农乳33#混合物
填充辅料选择:水。
将各组分按照重量百分比备料:
氟虫脲:4g;炔螨特:20g;苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯和聚氧乙烯聚丙稀嵌段化合物农乳33#混合物:8g;水:适量。
将氟虫脲、炔螨特、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯和聚氧乙烯聚丙稀嵌段化合物农乳33#混合物按上述比例置于混合器中,用水填充至100g;将以上原料按常规配制水乳剂和方法投入混合釜中高速混合,形成30%氟虫脲·炔螨特水乳剂。
配方例4、
66%氟虫脲·炔螨特微乳剂(有效药物成分6:60)的配置:
助剂选择:十二烷基苯磺酸钙和环己酮的复合物
填充辅料选择:水。
将各组分按照重量百分比备料:
氟虫脲:6g;炔螨特:60g;十二烷基苯磺酸钙和环己酮:8g;水:适量。
将氟虫脲、炔螨特、十二烷基苯磺酸钙和环己酮混合物按上述比例置于混合器中,用水填充至100g;将以上原料按常规配制微乳剂和方法投入混合釜中高速混合,形成66%氟虫脲·炔螨特微乳剂微乳剂。
应用实例1
供试昆虫:所用全爪螨为广西省桂林市恭城瑶族自治县县采集的大小一致、体色鲜艳、行动活泼的柑橘成螨,在室内饲养。
被测药物:有实施例1提供的43%氟虫脲·炔螨特乳油;
对比药物:3%氟虫脲乳油(自配);40%炔螨特乳油(自配)。
实验方法:本试验参照《农药室内生物测定试验准则杀虫剂》进行。采用玻片浸渍法。将双面胶剪成2~3cm长,贴在显微镜载玻片的一端,用镊子揭去胶带上的纸片,用零号毛笔挑选大小一致、体色鲜艳、行动活泼的柑桔红蜘蛛成螨,将其背部粘在双面胶带上(注意不要粘住螨足、螨须和口器),每片粘3行。在温度为25±1℃,RH=85%左右的生化培养箱中放置4h后,用双目镜观察,剔除不活泼个体,达到每行10头即每玻片有30头活泼成螨。将带螨玻片的一端浸入药液中,轻轻摇动5s后取出,迅速用吸水纸吸去多余的药液。将玻片放入铺有湿润海绵的托盘中,置于上述条件生化培养箱中。48小时后用双目镜检查试虫死亡情况。用毛笔轻触螨体,以螨足不动者为死亡。
输据统计分析:
根据以下公式计算各药剂死亡率和校正死亡率。
将校正死亡率换算成机率值(y),药剂浓度(μg/ml)转换成对数值(x),以最小二乘法求得毒力回归方程(y=a+bx),并由此计算出每种药剂的LC50值和95%置信限。按照孙云沛公式计算共毒系数(CTC),共毒系数小于80者为拮抗作用,80~120者为相加作用,大于等于120者为增效作用。计算公式如下(以氟虫脲为标准药剂,其毒力指数为100):
M的理论毒力指数(TTI)=氟虫脲的TI*P氟虫脲+炔螨特TI*P炔螨特
其中:M为氟虫脲和炔螨特不同配比的混合物
P氟虫脲为氟虫脲在组合中所占比例
P炔螨特为炔螨特在组合中所占的比例
试验结果与分析:
室内增效试验结果(表1)表明,43%氟虫脲·炔螨特乳油对全爪螨共毒系数为189.69,该复配组合表现出对全爪螨显著的增效作用。
表1 43%氟虫脲·炔螨特乳油对全爪螨的增效测定
应用实例2
供试昆虫:二斑叶螨为自山东烟台田间采集的大小一致、体色鲜艳、行动活泼的苹果树成螨,在室内饲养。
被测药物:有实施例2提供的55%氟虫脲·炔螨特悬浮剂(5:50);
对比药物:5%氟虫脲悬浮剂(自配);50%炔螨特悬浮剂(自配)。
室内增效生物测定:称取一定量的氟虫脲和炔螨特原药。分别用木质素磺酸钠、OP-10、增稠剂CMC、消泡剂有机硅酮,防冻剂乙二醇按上述比例置于反应釜中,用水加至100%混合均匀,再将混合物引入磨砂机中碾磨至物料细度为1-5um;碾磨后混合均匀集成55%氟虫脲·炔螨特悬浮剂悬乳剂。将两个单剂及55%氟虫脲·炔螨特悬浮剂用水分别稀释成一系列浓度的供试药液,以清水为空白对照。采用药液浸渍法测定,将二斑叶螨背部粘在双面胶带上(注意不要粘住螨足、螨须和口器),每片粘3行。在温度为25±1℃,RH=85%左右的生化培养箱中放置4h后,用双目镜观察,剔除不活泼个体,达到每行10头即每玻片有30头活泼成螨。将带螨玻片的一端浸入药液中,轻轻摇动5s后取出,迅速用吸水纸吸去多余的药液。将玻片放入铺有湿润海绵的托盘中,置于上述条件生化培养箱中,48小时后用双目镜检查试虫死亡情况。用毛笔轻触螨体,以螨足不动者为死亡。根据孙云沛等(1960)提出的方法计算共毒系数。
室内增效试验结果(表2)表明,55%氟虫脲·炔螨特悬浮剂(5:50)对二斑叶螨的共毒系数为190.62,该复配组合表现出对二斑叶螨成螨显著的增效作用。
表2 55%氟虫脲·炔螨特悬浮剂对二斑叶螨的增效测定
应用实例3
实验时间:于2006年6月6日在湖北省天门市拖市镇一承包户的棉花田间内进行;
被测药物:有实施例3提供的24%氟虫脲·炔螨特水乳剂(有效药物成分10:20);
对比药物:4%氟虫脲水乳剂(自配);20%炔螨特水乳剂(自配)。
田间药效试验:采用喷雾防治法:在朱砂叶螨卵孵高峰期施药,按每亩用药量兑水50kg均匀喷雾,对小区30m2,为一个处理,每个处理设4次重复,处理间以小埂分隔,并设保护行。药后2天、6天、15天调查死虫数,计算防治效果。
田间试验结果(表3)表明:24%氟虫脲·炔螨特水乳剂每亩用量40ml施药后2天,防治朱砂叶螨的杀虫效果为95.38%;4%氟虫脲水乳剂和20%炔螨特水乳剂的杀虫效果分别为70.40%和65.52%。药后6天,24%氟虫脲·炔螨特水乳剂保叶效果为95.20%,杀虫效果为94.83%;4%氟虫脲水乳剂和20%炔螨特水乳剂的杀虫效果分别为75.21%和72.27%。复配剂的防治效果优于4%氟虫脲水乳剂亩用量30ml和20%炔螨特水乳剂亩用量50ml。
表3 24%氟虫脲·炔螨特水乳剂防治朱砂叶螨田间药效试验结果
应用实例4
实验时间:于2006年6月20日在广东省四会市一柑橘园内进行。
被测药物:有实施例4提供的66%氟虫脲·炔螨特微乳剂(有效药物成分6:60);
对比药物:6%氟虫脲微乳剂(自配);60%炔螨特微乳剂(自配)。
田间药效试验:采用喷雾防治法:在全爪螨始发期施药,按每亩用药量兑水50kg均匀喷雾,对小区30m2,为一个处理,每个处理设4次重复,并设保护行。药后1天、3天、7天调查死虫数,计算防治效果。
田间试验结果(表4)表明:66%氟虫脲·炔螨特微乳剂每亩用量25ml施药后1天、3天、7天,对全爪螨的防治效果为85.34%、93.41%、99.28%,复配剂的防治效果优于20%氟虫脲微乳剂亩用量30ml和60%炔螨特微乳剂亩用量40ml。
上述各实施例不是对本发明的具体限制,具体实施时,有效活性成分氟虫脲与炔螨特的重量配比可以在1:80~50:1之间选择,在成品剂型中,氟虫脲的含量在1%~20%之间;炔螨特的含量在1%~80%之间。
机译: 3,6-DI-取代的1,2,4,5-四嗪,3-(2-溴-苯基)-6-(2,6-DI-氟-苯基)-1,2,4, 5-四嗪3,6-双-(2,6-DI。氟代苯基)-1,2,4,5-四嗪3-(2-氯苯基)-6-(2,6-DI -氟苯基)-1,2,4,5-四嗪,制备3,6-DI-取代的1,2,4,5-四嗪衍生物,杀螨剂,杀幼虫剂和卵活性组合物的方法,组合物透层的,具有恶性活性的,具有经卵巢作用的组合物和减少螨虫及其幼虫和卵的数量的方法,制备杀螨,幼虫和具有恶性活性的组合物的方法
机译: 3,6-二取代-1,2,4,5-四嗪; 3-(2-溴苯基)-6-(2,6-二氟苯基)-1,2,4,5-四嗪; 3,6-双(2,6-二氟苯基)-1,2,4,5-四嗪; 3-(2-氯苯基)-6-(2,6-二氟苯基)-1,2,4,5-四嗪;生产化合物的过程;准备杀螨,杀幼虫和杀卵作用;经层状杀卵剂的制备;具有卵巢排异作用的杀卵制剂;减少螨虫,其幼虫和卵的数量的过程;和生产具有杀螨剂,杀幼虫剂和杀卵剂作用的制剂的方法。
机译: 以炔丙基酯为基的替诺福克ico杀虫剂和杀螨剂的增效组合物,含有它们的组合物,不包括在人类和高等动物身上或上面使用;作为这些组合物的组分的新的炔丙基异氟辛酸酯及其制备方法