法律状态公告日
法律状态信息
法律状态
2015-11-04
未缴年费专利权终止 IPC(主分类):C04B41/85 授权公告日:20120111 终止日期:20140912 申请日:20080912
专利权的终止
2012-01-11
授权
授权
2009-04-01
实质审查的生效
实质审查的生效
2009-02-04
公开
公开
技术领域
本发明涉及一种热障涂层的后处理技术,特别涉及一种用于燃气涡轮机高温部件如燃烧室、涡轮机叶片的陶瓷热障涂层的后处理方法,改善其隔热性能,提高对有害气体的热侵蚀抗力。
背景技术
热障涂层被广泛应用于燃气涡轮机中,起隔热作用,降低燃烧室和涡轮叶片等热端金属部件的表面温度,优异的热障涂层可使合金温度降低200℃左右。正是采用这一技术,从而可满足燃气涡轮机向高能效、低排放、高推重比方向不断发展的要求。典型的热障涂层是双层结构:抗氧化粘结底层和氧化锆陶瓷隔热面层。而等离子喷涂和电子束物理气相沉积是应用最广的热障涂层制备工艺。
热障涂层的工作条件十分恶劣,易受高温、氧化、热腐蚀、热冲击、流体冲蚀等多种侵害,加之涂层与基体金属物化性能不匹配造成应力场复杂,涂层服役中易出现开裂、剥落等失效形式。涂层的组织结构对这些使用性能起重要影响,对于性能最佳的MCrAlY粘结底层和氧化钇部分稳定氧化锆陶瓷面层的热障涂层,显微组织中含有大量的连通孔隙、垂直裂纹及柱状晶粒疏松,这些材料组织结构对提高由于基体与热障涂层热膨胀系数差异造成的形变容限和缓解涂层应力起重要和积极的作用,同时也存在降低隔热效果,加剧腐蚀气体的可穿透性,降低了涂层的抗氧化性能等严重问题。因此在改善涂层性能的后处理研究中,性能间存在着此消彼长的矛盾。
王仁华在(经溶胶-凝胶后处理之热障涂层热传导特性,国外热处理,第25卷第1期,pp31~36,2004年)一文中提到应用溶胶-凝胶法向热障涂层浸渗氧化铝和氧化锆,该法能够减少和封闭涂层的开放孔隙从而改善抗氧化性,但平均热导率相应地上升了27%和42.6%,降低了隔热性能。
激光重熔也是热障涂层的一种后处理方法,它是依靠激光表面加热,将热障涂层重新加热熔化并凝固,外表层全致密化,无开放孔隙。这种方法在改善表面光洁度,封闭开放孔隙方面有利,但另一方面,致密化和组织改变却增加了热导率,改变了热障性。封闭热障涂层中孔隙和裂纹类此的处理方法还有爆炸喷涂和硫酸铝溶液浸渗法等。
发明内容
本发明的目的在于提供一种提高陶瓷热障涂层隔热性能的后处理方法,即保持涂层中孔隙和裂纹缓解热障涂层与基体热膨胀不匹配、提高变形容限和热疲劳抗力的原有优点基本不变,同时又能提高隔热性能,并降低腐蚀气体穿透,改善涂层的抗氧化能力,解决显微组织对涂层性能影响此消彼长的矛盾。
为达到以上目的,本发明是采取如下技术方案予以实现的:
一种提高陶瓷热障涂层隔热性能的后处理方法,其特征在于,包括以下步骤:
a、采用薄膜制备工艺,在陶瓷热障面层上沉积一层的铝薄膜;
b、在真空炉中,对覆盖有铝薄膜的陶瓷热障涂层工件进行扩散加热,工艺条件是:真空度10-2~10-3Pa,温度450~610℃,保温时间40~90分钟,随炉冷却至室温;
c、将铝扩散后的陶瓷热障涂层工件置于电阻炉中,在空气中于600~900℃对陶瓷热障涂层中的扩散铝进行氧化,时间2~4小时,在涂层孔隙和裂纹中形成氧化铝。
上述方法中,所述薄膜制备工艺包括采用磁控溅射、真空蒸发一类方法。所述铝薄膜的沉积厚度是10~50nm。
本发明提供的用于燃气涡轮机中高温合金部件的氧化锆热障涂层的后处理方法,是铝扩散氧化对热障涂层封闭处理方法,根据表面扩散是最快速扩散途径的原理,通过真空加热,使铝扩散和迁移到热障涂层的孔隙、垂直裂纹和疏松的内表面,随后的氧化加热处理,使扩散的铝氧化形成片状θ氧化铝或其他类型的氧化铝,本发明的优点在于,仅对孔隙和裂纹进行有限封闭和有限填充,基本不改变孔隙比率和裂纹的形状、分布,在保持原涂层性能不变的情况下,可显著降低热导率和气体浸透能力,是一种全面提高性能的后处理方法,且工艺简单,适合工业化生产。
附图说明
图1是实施例三30nm铝薄膜在610℃电阻炉内加热3小时形成的片状分立的θ氧化铝电镜照片。
图2是铝扩散氧化对热障涂层孔隙和裂纹的封闭过程示意图。其中图2a、含有孔隙/裂纹2的热障陶瓷面层1;图2b、在面层上沉积一层铝膜3;图2c、真空加热扩散铝进入孔隙和裂纹内表面,形成富铝层4;图2d、铝氧化生成分立的片状θ氧化铝或氧化铝5。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明做进一步的详细描述。
所有实施例都包含以下热障涂层表面清理步骤:
1)对热障涂层表面用3KW真空除尘器除去表面尘埃和颗粒
2)将热障涂层工件放入烘烤箱中,加热温度110℃,加热时间1小时,去除表面水汽和油脂。
用于封闭处理的陶瓷热障涂层,氧化锆面层是氧化钇稳定的氧化锆,其中氧化钇的含量为2~4%或6~8%,即3YSZ或7YSZ,厚度是0.2mm~0.8mm。粘结底层是MCrAlY合金体系,M代表Ni、Co或NiCo,Al的含量为5~12%,Cr为25%,Y为0.5%,余量为M。所述粘结底层厚度为0.1mm~0.4mm。
实施例1:
工件热障涂层系统是6~8%的氧化钇部分稳定氧化锆陶瓷面层,即7YSZ,厚度0.2mm,和CoCrAlY合金粘结底层,Al含量5%,Cr为25%,Y为0.5%,余量为Co,厚度0.1mm。经表面清理处理后,改善热障涂层性能的处理方法按以下步骤实现:
a、利用磁控溅射仪,在热障涂层表面沉积一层10nm厚铝薄膜。溅射条件:纯度99.99%以上的铝靶,靶与工件涂层距离50mm,直流电源,电流0.1A,工作气体Ar气,压力0.4Pa,流速28SCCM;
b、在真空炉中,对覆盖有铝膜的热障涂层进行扩散加热,工艺条件是:真空度6×10-3Pa,温度450℃,保温时间90分钟,随炉冷却至室温;
c、将铝扩散后的热障涂层工件置于电阻炉中,在空气中于600℃对涂层中的扩散铝进行氧化,时间4小时,炉冷,在涂层孔隙和裂纹中形成氧化铝。
实施例2:
工件热障涂层系统是2~3%的氧化钇部分稳定氧化锆陶瓷面层,即3YSZ,厚度0.5mm,和NiCrAlY合金粘结底层,Al含量8%,Cr为25%,Y为0.5%,余量为Ni,厚度0.25mm。经表面清理处理后,改善热障涂层性能的处理方法按以下步骤实现:
a、利用磁控溅射仪,在热障涂层表面沉积一层30nm厚铝薄膜。溅射条件:纯度99.99%以上的铝靶,靶与工件涂层距离50mm,直流电源,电流0.1A,工作气体Ar气,压力0.4Pa,流速28SCCM;
b、在真空炉中,对覆盖有铝膜的热障涂层进行扩散加热,工艺条件是:真空度4×10-2Pa,温度530℃,保温时间65分钟,随炉冷却至室温;
c、将铝扩散后的热障涂层工件置于电阻炉中,在空气中于750℃对涂层中的扩散铝进行氧化,时间3小时,在涂层孔隙和裂纹中形成氧化铝。
实施例3:
工件热障涂层系统是6~8%的氧化钇部分稳定氧化锆陶瓷面层,即7YSZ,厚度0.8mm,和NiCoCrAlY合金粘结底层,Al含量12%,Cr为25%,Y为0.5%,余量为Ni和Co各50%,厚度0.4mm。经表面清理处理后,改善热障涂层性能的处理方法按一下步骤实现:
a、利用溅射仪,在热障涂层表面沉积一层50nm厚铝薄膜。溅射条件:纯度99.99%以上的铝靶,靶与工件涂层距离50mm,直流电源,电流0.1A,工作气体Ar气,压力0.4Pa,流速28SCCM;
b、在真空炉中,对覆盖有铝膜的热障涂层进行扩散加热,工艺条件是:真空度9×10-3Pa,温度610℃,保温时间40分钟,随炉冷却至室温;
c、将铝扩散后的热障涂层工件置于电阻炉中,在空气中于900℃对涂层中的扩散铝进行氧化,时间2小时,炉冷,在涂层孔隙和裂纹中形成氧化铝。
实施例4:
本实施例与实施例1不同的是步骤a中的薄膜沉积方法是真空蒸发沉积,工艺条件为:真空度7×10-2Pa,W电阻加热蒸发源,加热温度1250℃,原料99.99%以上高纯铝,铝膜蒸镀厚度10nm。其他步骤及参数与具体实施例1相同。
实施例5:
本实施例与实施例2不同的是步骤a中的薄膜沉积方法是真空蒸发沉积,工艺条件为:真空度7×10-2Pa,W电阻加热蒸发源,加热温度1250℃,原料99.99%以上高纯铝,铝膜蒸镀厚度30nm。其他步骤及参数与具体实施例2相同。
实施例6:
本实施例与实施例3不同的是步骤a中的薄膜沉积方法是真空蒸发沉积,工艺条件为:真空度7×10-2Pa,W电阻加热蒸发源,加热温度1250℃,原料99.99%以上高纯铝,铝膜蒸镀厚度50nm。其他步骤及参数与具体实施例3相同。
如图2所示,本发明提供的铝扩散氧化对热障涂层封闭处理的方法,其真空加热扩散后,铝原子扩散或富集于热障涂层中孔隙和裂纹的内表面,形成富铝层4(图2c)。氧化处理后,从热障涂层的孔隙和裂纹内表面生长出片状θ氧化铝或其他类型的氧化铝5,并分立于孔隙和裂纹中(图2d),增加了热流和气流的阻碍界面。
机译: 用于陶瓷基复合材料(CMC)制品的耐烧结,低电导率,高稳定性的热障涂层/环境隔热涂层系统,可提高高温性能
机译: 用于陶瓷基复合材料(CMC)制品的耐烧结,低电导率,高稳定性的热障涂层/环境隔热涂层系统,可提高高温性能
机译: 用于陶瓷基复合材料(CMC)制品的耐烧结,低电导率,高稳定性的热障涂层/环境隔热涂层系统,可提高高温性能