制备吸水性聚合物颗粒的方法

摘要

一种用于制备吸水性聚合物颗粒的方法，其包括如下步骤：i)干燥水凝胶，ii)将未完全干燥的聚合物颗粒从干燥的水凝胶中分离出来，和iii)将分离出来的未完全干燥的聚合物颗粒干燥，其中在所述干燥iii)之前将分离的未完全干燥的聚合物颗粒进行粉碎。

说明书

本发明涉及一种用于制备吸水性聚合物颗粒的方法，其中将不完全干 燥的聚合物颗粒分离出来并在补充干燥之前粉碎。

吸水性聚合物特别是(共)聚合的亲水性单体的聚合物，一种或多种亲 水性单体在合适的接枝基质上的接枝(共)聚合物、纤维素或淀粉的交联的 醚、交联的羧甲基纤维素、部分交联的聚氧化烯或可溶胀于含水流体中的 天然产物，例如瓜尔胶衍生物。该类聚合物不仅用作能够吸收含水溶液的 产品，以制备尿布、止血垫、卫生巾和其它卫生制品，而且用作市场园艺 中的保水剂。

吸水性聚合物的制备描述于例如“Modern Superabsorbent Polymer Technology(现代超吸收聚合物技术)”专论中，F.L.Buchholz和A.T. Graham，Wiley-VCH，1998，或描述于Ullmann′s Encyclopedia of Industrial Chemistry(Ullmann工业化学百科全书)中，第6版，35卷，73-103 页。

吸水性树脂典型地具有15-60g/g、优选至少20g/g、更优选至少25g/g、 甚至更优选至少30g/g和最优选至少35g/g的离心保留容量。离心保留容量 (CRC)通过EDANA(European Disposables and Nonwovens Association(欧 洲一次性用品和无纺布协会))推荐的测试方法No.441.2-02“离心保留容 量”确定。

为了改进它们的性能特性，例如尿布中的盐水导流率(SFC)和在负载下 的吸收率(AUL)，通常将吸水性聚合物颗粒后交联。该后交联可以在含水 凝胶相中进行。然而，优选将研磨并过筛的基础聚合物颗粒用后交联剂进 行表面涂覆，干燥和热后交联。用于此目的的有用的交联剂包括包含至少 两个能够与亲水性聚合物的羧基形成共价键的基团的化合物或包含能够使 基础聚合物的至少两个不同的聚合物链的至少两个羧基或其它官能团交联 在一起的基团的化合物。

将如此聚合的水凝胶优选在带式干燥机上干燥。在此方法中，不均匀 性是指凝胶层常常干燥不均匀，因为部分水凝胶不得不被过度干燥，导致 产品质量受损，或者部分水凝胶仅被不完全干燥。不完全干燥的聚合物颗 粒在后续的加工步骤中造成问题，必须要分离出去。

用于避免干燥中的不完全干燥聚合物颗粒的方法例如由 JP-A-06-73518、JP-A-06-107800、EP-A-0 497 623、EP-A-0 508 810和 EP-A-0 574 248可知。

JP-A-06-73518描述了一种用于在带式干燥机上干燥水凝胶的方法，其 中将干燥机的功率输出值连续调整到实现凝胶层的当前厚度，从而使不完 全干燥聚合物颗粒的比例减少。

JP-A-06-107800教导通过在干燥之前除去过大的团块可以避免过度干 燥和不完全干燥聚合物颗粒的分离。

EP-A-0 497 623公开了一种方法，其中将水凝胶挤出然后干燥。

EP-A-0 508 810和EP-A-0 574 248教导使用特殊的捏合机作为聚合反 应器，由此在干燥前避免了较大的水凝胶颗粒。

例如在EP-0 948 997中描述了不完全干燥的聚合物颗粒的分离。

EP-A-0 948 997公开了一种用于连续制备吸水性聚合物的方法，其中 将不完全干燥的聚合物颗粒分离出来，并且如果适当的话，将其再循环到 干燥阶段中。

本发明的目的是提供一种改进的用于连续制备吸水性聚合物颗粒的方 法。

本发明进一步的目的是提供一种用于连续制备吸水性聚合物颗粒的方 法，该方法适于提高现有生产设备的生产能力，尤其是无需扩大现有装置 组件。

我们已经发现此目的通过一种包括以下步骤的用于制备吸水性聚合物 颗粒的方法得以实现：

i)将水凝胶干燥以制备干燥的水凝胶，

ii)将未完全干燥的聚合物颗粒从干燥的水凝胶中分离出来，和

iii)将分离出来的未完全干燥的聚合物颗粒干燥，

其中在所述干燥iii)之前将分离的未完全干燥的聚合物颗粒粉碎。

干燥i)优选使用带式干燥机进行，更优选使用循环空气带式干燥机进行。

一个优选的实施方案对于干燥i)和干燥iii)采用同一干燥机。

干燥i)之后水凝胶的水含量通常为1-20重量％，优选小于10重量％，更 优选小于5重量％，由于可能存在的不均匀性，所指出的水含量仅是平均值。

分离的未完全干燥的聚合物颗粒通常具有至少5mm、优选至少10mm 的粒径，并且通常通过具有合适筛目尺寸的筛分离出来。分离的未完全干 燥的聚合物颗粒的量基于干燥的水凝胶通常小于50重量％，优选小于35重 量％，更优选小于25重量％。

分离的未完全干燥的聚合物颗粒比干燥的水凝胶具有更高的水含量。 通常而言，分离的未完全干燥的聚合物颗粒的水含量为10-30重量％，该水 含量通常随着粒径的增加而增加。

用于干燥分离的未完全干燥的聚合物颗粒的有用的干燥机不受任何限 制。

在本发明一个优选的实施方案中，将分离的未完全干燥的聚合物颗粒 通过辊轧机(roll mill)粉碎。

辊轧机具有优选小于10mm、更优选小于8mm、最优选小于6mm的 辊隙宽度。这些辊轧机的辊隙宽度优选为至少1mm，更优选为至少1.5mm， 最优选为至少2mm。

在此工艺步骤中使用辊轧机避免了形成粉尘，即避免了形成小的聚合 物颗粒，例如具有小于10μm的粒径的聚合物颗粒。

优选地，将粉碎的未完全干燥的聚合物颗粒分级，以得到较大颗粒的 筛分级分作为粗尺寸级分。转鼓筛分机特别适合于此。

粗尺寸级分通常具有至少5mm的粒径，优选至少10mm的粒径，并且 通常通过具有适合的筛目尺寸的筛子将其分离出来。粗尺寸级分的量基于 粉碎的未完全干燥的聚合物颗粒通常小于70重量％，优选小于50重量％， 更优选小于40重量％。

本发明的粉碎和分级使得可以获得具有明显不同的水含量的筛分级 分。具有较小的颗粒和较低的水含量的筛分级分可以再循环到工艺过程中， 优选再循环到分离步骤ii)中，而无需进一步干燥。

可以将粗尺寸级分直接转移到干燥步骤iii)中。

但是有利的是，首先将粗尺寸级分粉碎以得到粉碎的粗尺寸级分。

更优选地，通过具有尖锐的打浆器或叶片以及还有筛子作为研磨空间 界限的磨机将粗尺寸级分粉碎。该筛子的筛目尺寸优选为至多35mm，更 优选至多30mm，最优选至多25mm。可以将粉碎的粗尺寸级分干燥，优 选在干燥步骤i)中干燥。

优选地，将粉碎的粗尺寸级分分级，以得到具有不同水含量的筛分级 分。转鼓筛分机特别适合于此。

更优选地，将粉碎的粗尺寸级分分成两种筛分级分，并优选将小颗粒， 即不够大的颗粒，在没有进一步干燥的条件下再循环到工艺过程中，优选 再循环到分离步骤ii)中，并仅将大的颗粒，即过大颗粒，转移到干燥步骤 iii)中。

非常特别优选的是，将粉碎的粗尺寸级分分成三种筛分级分，并优选 将大的颗粒，即过大颗粒，再循环到粗尺寸级分的粉碎中，将中等尺寸颗 粒转移到干燥步骤iii)中，和优选将小颗粒，即不够大的颗粒，在没有进一 步干燥的条件下再循环到工艺工程中。

过大颗粒的粒径优选为至少10mm，更优选为至少20mm，最优选为 至少30mm。

不够大的颗粒的粒径优选小于5mm，更优选小于3mm，最优选小于2 mm。

中等尺寸颗粒是处于过大颗粒和不够大颗粒之间的筛分级分，并优选 将其再循环到干燥步骤i)中。

优选将不够大的颗粒再循环到分离步骤ii)中。

不够大的颗粒的量优选小于10重量％，更优选小于5重量％，最优选小 于2重量％，所有数值均基于分离的未完全干燥的聚合物颗粒的总量。不够 大的颗粒的水含量通常为5-10重量％。

尽管不够大的颗粒的水含量相对较高，依然可以将其再循环而无需额 外的干燥。

然而，也可以在干燥iii)过程中将粉碎的未完全干燥的聚合物颗粒进一 步粉碎。

在此情况下，干燥过程中引入的机械能优选为至少50kJ，更优选为至 少100kJ，最优选为至少150kJ，所有数值均基于1kg粉碎的干燥聚合物颗 粒。铲式干燥机优选用于此。引入的能量可以通过干燥机的机械功率消耗 来确定。

粉碎的干燥聚合物颗粒可以再循环到分离步骤ii)中或优选先进一步粉碎。

粉碎的干燥聚合物颗粒特别适合使用辊轧机进一步粉碎，优选使用具 有小于2mm、更优选小于1.5mm、最优选小于1mm的辊隙宽度的辊轧机。

在本发明方法中可制备的吸水性聚合物颗粒可以通过包含如下组分的 单体溶液的加聚而制备：

a)至少一种烯属不饱和的酸官能化单体，

b)至少一种交联剂，

c)如果适合的话，可与a)共聚的一种或多种烯属和/烯丙属不饱和单体，

和

d)如果适合的话，单体a)、b)和如果合适的话c)可以至少部分地被接枝于 其上的一种或多种水溶性聚合物，

将所得的基础聚合物干燥，分级，

e)如果适合的话，用至少一种后交联剂后处理，干燥并热后交联。

适合的单体a)例如是烯属不饱和羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来 酸、富马酸和衣康酸，或它们的衍生物，如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙 烯酸酯和甲基丙烯酸酯。丙烯酸和甲基丙烯酸是特别优选的单体。丙烯酸 是最优选的。

单体a)并尤其是丙烯酸优选包含至多0.025重量％的氢醌半醚。优选的 氢醌半醚是氢醌单甲基醚(MEHQ)和/或生育酚。

生育酚指的是下面通式的化合物：

其中R¹是氢或甲基，R²是氢或甲基，R³是氢或甲基，R⁴是氢或1-20个 碳原子的酰基。

优选的R⁴基团是乙酰基、抗坏血酰基、琥珀酰基、烟酰基和其他生理 上可耐受的羧酸。羧酸可以是单、二或三羧酸。

优选的是α-生育酚，其中R¹＝R²＝R³＝甲基，尤其是外消旋的α-生育 酚。R⁴更优选是氢或乙酰基。RRR-α-生育酚是特别优选的。

单体溶液优选包含不超过130重量ppm、更优选不超过70重量ppm并且 优选不少于10重量ppm、更优选不少于30重量ppm，尤其是大约50重量ppm 的氢醌半醚，所有数值均基于丙烯酸，其中丙烯酸盐在算术上作为丙烯酸 计算。例如，单体溶液可以使用具有适当的氢醌半醚含量的丙烯酸来制备。

吸水性聚合物处于交联状态，即：加聚在具有两个或更多个可以自由 基互聚成聚合物网络的可聚合基团的化合物存在下进行。有用的交联剂b) 包括例如乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙基 酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三烯丙基胺、四烯丙氧基乙烷，如EP-A-0 530 438中所描述；二-和三丙烯酸酯，如EP-A-0 547 847、EP-A-0 559 476、 EP-A-0 632 068、WO 93/21237、WO 03/104299、WO 03/104300、 WO 03/104301和德国专利申请10331450.4中所描述；除了丙烯酸酯基团以 外还包含另外的烯属不饱和基团的混合丙烯酸酯，如德国专利申请 10331456.3和10355401.7中所述；或交联剂混合物，如例如DE-A 195 43 368、DE-A 196 46 484、WO 90/15830和WO 02/32962中所述。

有用的交联剂b)特别包括N，N’-亚甲基双丙烯酰胺和N，N’-亚甲基双甲 基丙烯酰胺；多元醇的不饱和单-或多羧酸的酯，如二丙烯酸酯或三丙烯酸 酯，例如丁二醇二丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、 乙二醇二甲基丙烯酸酯以及三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；以及烯丙基化合物， 如(甲基)丙烯酸烯丙基酯、氰脲酸三烯丙基酯、马来酸二烯丙基酯、聚烯 丙基酯、四烯丙氧基乙烷、三烯丙基胺、四烯丙基乙二胺、磷酸和乙烯基 膦酸衍生物的烯丙基酯，如例如EP-A-0 343 427中所描述。有用的交联剂 b)进一步包括季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇四烯 丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、乙二醇二烯丙基醚、甘油二烯丙基醚、甘 油三烯丙基醚、基于山梨糖醇的聚烯丙基醚，以及它们的乙氧基化变体。 本发明方法采用聚乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯，其中使用的聚乙二醇具有 300-1000的分子量。

然而，特别有利的交联剂b)是如下物质的二-和三丙烯酸酯：3至20倍 乙氧基化的甘油、3至20倍乙氧基化的三羟甲基丙烷、3至20倍乙氧基化的 三羟甲基乙烷；尤其是如下物质的二-和三丙烯酸酯：2至6倍乙氧基化的甘 油或2至6倍乙氧基化的三羟甲基丙烷、3倍丙氧基化的甘油、3倍丙氧基化 的三羟甲基丙烷，以及3倍混合的乙氧基化或丙氧基化的甘油、3倍混合的 乙氧基化或丙氧基化的三羟甲基丙烷、15倍乙氧基化的甘油、15倍乙氧基 化的三羟甲基丙烷、至少40倍乙氧基化的甘油、至少40倍乙氧基化的三羟 甲基乙烷以及至少40倍乙氧基化的三羟甲基丙烷。

非常特别优选用作交联剂b)的是二丙烯酸化的、二甲基丙烯酸化的、 三丙烯酸化的或三甲基丙烯酸化的多乙氧基化的和/或多丙氧基化的甘油， 如例如先有德国专利申请DE 10319462.2中所描述。3至10倍乙氧基化的甘 油的二-和/或三丙烯酸酯是特别有利的。非常特别优选的是1至5倍乙氧基 化的和/或丙氧基化的甘油的二或三丙烯酸酯。3至5倍乙氧基化的和/或丙氧 基化的甘油的三丙烯酸酯是最优选的。这些交联剂由于在吸水性聚合物中 残留水平特别低(一般低于10重量ppm)而特别值得注意，并且与在相同温 度下的水相比，用它们制备的吸水性聚合物的含水萃取液具有几乎不变的 表面张力(一般不小于0.068N/m)。

交联剂b)的量优选为至少0.001摩尔％，更优选为至少0.01摩尔％，最 优选为至少0.1摩尔％，并且优选至多10摩尔％，更优选至多5摩尔％，最 优选至多2摩尔％，所有数值均基于单体a)。

可与单体a)共聚的烯属不饱和单体c)的例子是丙烯酰胺、甲基丙烯酰 胺、巴豆酰胺、甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯、丙烯酸二甲基氨基乙基酯、 丙烯酸二甲基氨基丙基酯、丙烯酸二乙基氨基丙基酯、丙烯酸二甲基氨基 丁基酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯、 丙烯酸二甲基氨基新戊基酯和甲基丙烯酸二甲基氨基新戊基酯。

有用的水溶性聚合物d)包括聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、淀粉、淀 粉衍生物、聚二醇类或聚丙烯酸类，优选聚乙烯醇和淀粉。

适合的聚合物的制备以及另外的有用亲水性烯属不饱和单体a)描述于 DE-A-199 41 423、EP-A-0 686 650、WO 01/45758和WO 03/104300中。

反应优选在捏合机中进行，如例如WO 01/38402中所描述，或者在带 式反应器上进行，如例如EP-A 955 086中所描述。

有利的是，将离开聚合反应器之后的水凝胶在较高温度下储存，优选 在至少50℃、更优选至少70℃、最优选至少80℃并且优选低于100℃的温 度下储存，例如在保温容器中储存。储存一般要持续2-12小时，它进一步 提高了单体的转化率。

所得水凝胶的酸基团一般处于部分中和的状态，中和的程度优选为 25-95摩尔％，更优选为27-80摩尔％，甚至更优选为27-30摩尔％或40-75摩 尔％，对于此可以使用常规的中和剂，例如碱金属氢氧化物、碱金属氧化 物、碱金属碳酸盐或碱金属碳酸氢盐以及它们的混合物。也可以使用铵盐 代替碱金属盐。钠和钾特别优选作为碱金属，但最优选的是氢氧化钠、碳 酸钠或碳酸氢钠以及它们的混合物。

中和优选在单体阶段进行。这通常通过将中和剂作为水溶液、熔体或 者优选作为固体物质掺混来完成。例如，水含量明显地低于50重量％的氢 氧化钠可以作为熔点高于23℃的蜡状物质存在。在此情况下，可以以片状 物或在高温下以熔体计量加入。

中和可以在聚合之后在水凝胶阶段进行。但也可以在水凝胶阶段，在 聚合前通过向单体溶液中加入部分中和剂并设定仅在聚合后的所需最终中 和程度，中和掉最多40摩尔％、优选为10-30摩尔％、更优选15-25摩尔％ 的酸基团。当聚合之后水凝胶至少部分被中和时，优选将水凝胶机械粉碎， 例如通过绞肉机粉碎，在该情况下可以将中和剂喷雾、喷洒或倒在上面， 并然后小心地混合进去。为此，所得凝胶物质可以反复地研磨以均化。

然后优选将水凝胶用带式干燥机进行干燥，直到残余水分含量优选低 于15重量％并尤其是低于10重量％，该水含量通过EDANA(欧洲一次性用 品和无纺布协会)推荐的测试方法No.430.2-02″水含量″确定。作为选择， 干燥也可以使用流化床干燥机或加热的犁头式混合机进行。为了获得特别 白的产物，有利的是，通过保证快速除去蒸发水而将凝胶干燥。为此，干 燥机温度必须最优化，必须控制空气供入和去除，并且在所有时候都必须 保证足够的通风。当凝胶的固体含量尽可能高时，干燥自然更简单-且产物 更白。因此干燥前凝胶的固体含量优选为30-80重量％。特别有利的是用氮 气或某些其它非氧化性惰性气体为干燥机通风。然而，作为选择，仅仅是 在干燥过程中可以降低氧气分压以防止氧化发黄过程。但通常足够的通风 和水蒸汽的除去将同样产生可接受的产物。非常短的干燥时间对于颜色和 产物质量通常是有利的。

将凝胶干燥的另一个重要作用是降低超吸收剂的残余单体含量。这是 因为任何残余引发剂在干燥过程中都将会分解，导致任何残余单体变得互 聚。另外，水的蒸发量将带走任何游离水-蒸汽-仍然存在的挥发性单体， 例如丙烯酸，并从而同样降低该超吸收剂的残余单体含量。

然后将干燥的水凝胶研磨和分级，有用的研磨装置一般包括单级或多 级辊轧机，优选两级或三级辊轧机，栓式磨机(pin mill)，锤磨机或摇摆磨。

为了改进它们的性能特性，如尿布中的盐水导流率(SFC)和在负载下的 吸收率(AUL)，通常将吸水性聚合物颗粒后交联。该后交联可以在含水凝 胶相中进行。然而，优选将基础聚合物的经研磨和过筛的颗粒用后交联剂 进行表面涂覆，干燥和热后交联。用于此的有用的交联剂包括包含至少两 个能够与亲水性聚合物的羧基形成共价键的基团的化合物，或者包含能够 使基础聚合物的至少两个不同的聚合物链的至少两个羧基或其它官能团交 联在一起的基团的化合物。

有用的后交联剂是包含两个或更多个能够与聚合物的羧基形成共价键 的基团的化合物。有用的化合物例如是烷氧基甲硅烷基化合物、聚氮丙啶、 多胺、聚酰氨基胺类、二-或多缩水甘油基化合物，如EP-A-0 083 022、 EP-A 543 303和EP-A 937 736中所描述；多元醇，如DE-C 33 14 019、 DE-C 35 23 617和EP-A 450 922中所描述；或β-羟基烷基酰胺，如 DE-A 102 04 938和US 6,239,230中所描述。也可以使用具有混合官能团的 化合物，如缩水甘油、3-乙基-3-氧杂环丁烷甲醇(三羟甲基丙烷氧杂环丁 烷)，如EP-A 1 199 327中所描述；氨基乙醇、二乙醇胺、三乙醇胺或在第 一步反应后生出另外的官能团的化合物，如环氧乙烷、环氧丙烷、氧化异 丁烯、氮丙啶、氮杂环丁烷或氧杂环丁烷。

有用的后交联剂据DE-A 40 20 780所述进一步包括环状碳酸酯，DE-A 198 07 502所述的2-噁唑烷酮及其衍生物，如N-(2-羟乙基)-2-噁唑烷酮， DE-A 198 07 992所述的双-和多-2-噁唑烷酮，DE-A 198 54 573所述的2- 氧代四氢-1，3-噁嗪及其衍生物，DE-A 198 54 574所述的N-酰基-2-噁唑烷 酮，DE-A 102 04 937所述的环脲，德国专利申请10334584.1所述的二环酰 胺乙缩醛，EP-A 1 199 327所述的氧杂环丁烷和环脲，以及WO 03/031482 所述的吗啉-2,3-二酮及其衍生物。

通常通过将后交联剂的溶液喷到水凝胶或干燥的基础聚合物颗粒上进 行后交联。喷雾后进行热干燥，并且后交联反应不仅可以在干燥之前发生 而且可以在干燥过程中发生。

用交联剂溶液喷雾优选在具有移动混合器具的混合机中进行，如螺杆 混合机、桨式混合机、盘式混合机、犁头式混合机和铲式混合机。特别优 选的是竖式混合机，非常特别优选的是犁头式混合机和铲式混合机。有用 的混合机包括例如混合机、Bepex混合机、Nauta混合机、 Processall混合机和Schugi混合机。

优选接触式干燥机，更优选铲式干燥机和最优选盘式干燥机作为在其 中进行热干燥的装置。适合的干燥机包括例如Bepex干燥机和Nara干燥 机。也可以使用流化床干燥机。

可以通过加热外壳或向其中吹入热空气在混合机本身中进行干燥。类 似地也可以使用下游干燥机，例如板式干燥机、旋转管式加热炉或可加热 的螺杆。但是例如也可以使用共沸蒸馏作为干燥方法。

优选的干燥温度为50-250℃，优选为50-200℃，更优选为50-150℃。 在此温度下在反应混合机或干燥机中的优选停留时间为低于30分钟并更优 选低于10分钟。

本发明进一步提供了用于制备包含使用了根据本发明制备的吸水性聚 合物的卫生制品的方法。

本发明方法提供了质量恒定的吸水性聚合物颗粒。粉碎的未完全干燥 的聚合物颗粒被更加有效地干燥。再循环到干燥步骤中的未完全干燥的聚 合物颗粒的比例额外地被降低，这进一步提高了干燥机处理能力。

方法：

除非另外声明，否则测量应当在23±2℃的环境温度下和50±10％的相 对湿度下进行。在测量之前将吸水性聚合物充分混合。

水含量

吸水性聚合物颗粒的水含量通过EDANA(欧洲一次性用品和无纺布 协会)推荐的测试方法No.430.2-02″水含量″确定。

EDANA测试方法例如可在位于比利时Avenue Eugène Plasky 157， B-1030 Brussels的欧洲一次性用品和无纺布协会获得。

实施例

实施例1

将72摩尔％用氢氧化钠水溶液中和的丙烯酸溶液与聚乙二醇二丙烯酸 酯(平均分子量为400g/mol的聚乙二醇的二丙烯酸酯)一起在间歇式捏合机 中聚合。将所得的易碎聚合物凝胶在160℃下在带空气循环的带式干燥机中 进行干燥。将干燥的聚合物凝胶仍然在带式干燥机中通过带齿辊(spiked roll)进行粗粉碎。

将未完全干燥的聚合物颗粒通过筛目尺寸为10mm的筛子分离出来。 粒径大于10mm的分离的未完全干燥聚合物颗粒的比例为13重量％。

将21.9kg分离的未完全干燥的聚合物颗粒通过辊隙宽度小于6mm的 辊轧机进行粉碎，并使用筛目尺寸为10mm的筛子进行筛分。获得13.3kg 的直径小于10mm且水含量小于1.5重量％的聚合物颗粒，并将其不经进一 步干燥而再循环到工艺过程中。

将8.6kg粒径大于10mm的分离的粗尺寸级分在具有尖锐打浆器和筛 目尺寸小于25mm的筛子作为研磨空间界限的磨机中粉碎。对粉碎的粗尺 寸级分的分析显示出下面的值(多次测定)：

  粒径   量   水含量   ＞4mm   6.5kg   12-20重量％   2-4mm   0.4kg   8-10重量％   ＜2mm   1.7kg   7-9重量％

将粉碎的粗尺寸级分用两个筛目尺寸分别为30mm和2mm的筛子进 行筛分。将直径大于30mm的颗粒返回到磨机中，将直径为2-30mm的颗 粒返回到带式干燥机中，并将直径小于2mm的颗粒不经进一步干燥而返回 到工艺过程中。

实施例2

将72摩尔％用氢氧化钠水溶液中和的丙烯酸溶液与聚乙二醇二丙烯酸 酯(平均分子量为400g/mol的聚乙二醇的二丙烯酸酯)一起在间歇式捏合机 中聚合。将所得的易碎聚合物凝胶在160℃下在带空气循环的带式干燥机中 进行干燥。将干燥的聚合物凝胶仍然在带式干燥机中通过带齿辊进行粗粉 碎。

将未完全干燥的聚合物颗粒通过筛目尺寸为10mm的筛子分离出来。 粒径大于10mm的分离的未完全干燥聚合物颗粒的比例为20重量％。

将35.0kg分离的未完全干燥的聚合物颗粒通过辊隙宽度小于6mm的 辊轧机进行粉碎，并使用筛目尺寸为10mm的筛子进行筛分。获得21.4kg 的直径小于10mm且水含量小于1.5重量％的聚合物颗粒，并将其不经进一 步干燥而再循环到工艺过程中。

将13.7kg粒径大于10mm的分离的粗尺寸级分在具有尖锐打浆器和筛 目尺寸小于25mm的筛子作为研磨空间界限的磨机中粉碎。对粉碎的粗尺 寸级分的分析显示出下面的值(多次测定)：

  粒径   量   水含量   ＞4mm   10.3kg   12-20重量％   2-4mm   0.7kg   8-10重量％   ＜2mm   2.7kg   7-9重量％

将粉碎的粗尺寸级分返回到带式干燥机中。