树脂混合用纸粉碎物、含有其的环保型树脂组合物和使用该树脂组合物的环保型树脂成型物

摘要

本发明的目的在于：提供在制造含有树脂和天然纤维混合物的纸－树脂组合物时操作性良好的纸粉碎物，改善使用该纸粉碎物的环保型纸－树脂组合物的流动性，改善喷射成型等加工时的成型性，并且抑制黄变和臭气的产生。本发明所涉及的树脂混合用纸粉碎物的特征在于：通过粉碎含有70～100质量％的阔叶树漂白化学纸浆、0～20质量％的针叶树漂白化学纸浆和0～20质量％的无机填料，并且ISO白度在70％以上的中性或碱性非颜料涂布纸而得到。另外，含有该纸粉碎物的环保型纸－树脂组合物的特征在于：含有50质量％以上的所述树脂混合用纸粉碎物，其余成分的主成分为合成树脂；或者以所述树脂混合用纸粉碎物和生物降解性树脂为主成分。

说明书

技术领域

本发明涉及在制造含有树脂和天然纤维混合物的纸-树脂组合物时适用的纸粉碎物以及使用该纸粉碎物的环保型纸-树脂组合物。更详细而言，该纸粉碎物改善了与树脂复合时的操作性，混有该纸粉碎物的纸-树脂组合物是环保型并且提供了具有与以往的树脂组合物相匹敌品质的组合物。还涉及使使用该纸-树脂组合物所得的成型物黄变减少、发臭减少的纸-树脂组合物。

背景技术

迄今为止，含有各种合成树脂的树脂组合物及使用这些树脂组合物的各种成型品被大量制造和使用。虽然对于使用了聚酯树脂等的部分树脂成型物的回收、再生、再利用正日益进步，但多数树脂组合物目前都被焚烧或者作为不可燃物被废弃处理。在焚烧上述树脂组合物时存在由于焚烧时的卡路里高而损坏焚烧炉等的问题。

作为解决上述问题点的方法，以下方法在环保型的热潮中而受到重视，也部分被实用化：除合成树脂外还添加木粉、纸粉碎物等作为填充剂的组合物(例如参照专利文献1。)或使用自然状态下分解的生物降解性树脂代替合成树脂(例如参照专利文献2。)。

含有天然纤维和树脂的组合物已为公众所知并已有各种提案，但是对于使用的天然纤维材料、特别是纸或纸浆粉碎物特定其构成的例子还为数不多。作为特定树脂配合用纤维材料的技术，提出了使用极力减少氯含有物的纸或纸浆粉碎物(例如参照专利文献3。)。

专利文献1：特开2001-270508号公报

专利文献2：特开2002-272573号公报

专利文献3：特开2003-73988号公报

发明内容

但是，使用纸或纸浆粉碎物作为树脂配合用纤维材料时最大的问题点在于，该粉碎物体积极易变大。体积大的粉碎物由于与堆积比重较高的树脂相混炼时显著损害操作性和生产性，因此人们期待更高堆积比重的粉碎物。

另外，树脂和纸粉碎物混合的组合物由于随着纸粉碎物比例的增加流动性下降，因而很难达到属于纸的分类而要求的50质量％以上的配合，因此期待着流动性良好的纸粉碎物。

但是，关于能够同时完成这两个课题技术手段的提案却几乎不为所知。

另外，含有合成树脂和木粉的组合物的问题点在于，高温加热时木粉变色而难以制造白色的组合物。

在使用纸代替木粉的情况下，所用的纸使用了漂白化学纸浆的上好品质的纸浆，因此能够充分抑制变色，能够得到白色的纸-树脂组合物。在需要更白的情况下，通常配合氧化钛或碳酸钙。通过这些对策，尽管能够减少外观上的黄变达到不引人注意的程度，但是知道纸-树脂组合物或成型物上一旦沾水，沾水部分就会发生局部黄变的现象。关于其机理虽然尚未完全明确，但是根据本发明者等的调查，判断这是由纸-树脂组合物中的水溶性着色成分被提取至其表面附着的水层中而引起的，这种着色成分来自于所用的纸。如果发生这种现象由于显著影响成型物的品质和美观，因此人们期待即使沾水或被水浸渍也不会黄变的纸-树脂组合物。但是没有发现积极解决关于纸-树脂组合物的黄变，特别是水介入的黄变现象的文献。

进一步有不仅因使用纸而黄变，还会产生臭气的情况。特别是会产生由成型时的热量产生臭气且有时这种臭气残留在成型物中的问题，有待解决。

因此本发明的第一目的在于提供在制造含有树脂和天然纤维混合物的纸-树脂组合物时操作性良好的纸粉碎物。还在于改善使用了该纸粉碎物的环保型纸-树脂组合物的流动性、改善喷射成型等加工时的成型性。通过达成这些目的可以提高纸粉碎物的配合率。

本发明的第二目的在于提供虽然含有纸，但是使在加工工序中因热引起的黄变、特别是水介入的黄变显著减少的同时抑制臭气产生的环保型纸-树脂组合物。

进一步，本发明的第三目的在于提供使用了所述环保型纸-树脂组合物，虽然含有纸但黄变少、特别是即使沾水黄变也少、同时臭气产生少的环保型成型物。

本发明者们对用于纸粉碎物的纸的组成·形态与该纸粉碎物的关系以及与树脂混合时的操作性，与那时所得的纸-树脂组合物的品质的关系进行了深入研究，结果发现通过在各种纸中选定具有特定的组成·形态的纸，能够同时达成上述目的，从而完成了本发明。即，本发明涉及的树脂混合用纸粉碎物的特征在于：通过粉碎含有70～100质量％的阔叶树漂白化学纸浆、0～20质量％的针叶树漂白化学纸浆和0～20质量％的无机填料，且ISO白度在70％以上的中性或碱性的非颜料涂布纸而得到。

本发明涉及的树脂混合用纸粉碎物中，作为所述无机填料，优选含有选自碳酸钙、滑石中的1种以上。白度高对粉碎机刀刃使用寿命的不良影响少。

本发明涉及的树脂混合用纸粉碎物，优选表观堆积比重(apparentbulk specific gravity)在0.1以上。与树脂的复合化的操作性良好。

本发明涉及的环保型纸-树脂组合物的特征在于：含有50质量％以上的所述树脂混合用纸粉碎物，其余成分的主成分为合成树脂。这里，作为纸-树脂组合物，是指通过混炼混合纸成分与树脂成分而得到的混合物。

另外，本发明涉及的环保型纸-树脂组合物的特征还在于：以所述树脂混合用纸粉碎物和生物降解性树脂作为主成分。

本发明涉及的环保型纸-树脂组合物中，优选含有松香类树脂。能够改善组合物的流动性，赋予柔软性。

本发明涉及的环保型成型物的特征在于：使用上述环保型纸-树脂组合物来成型。

本发明的树脂混合用纸粉碎物在制造含有树脂和天然纤维混合物的纸-树脂组合物时操作性良好。另外，使用该纸粉碎物的环保型纸-树脂组合物的流动性也良好、喷射成型等加工时的成型性良好。于是，可以提高环保型纸-树脂组合物中纸粉碎物的配合率。另外，含有该树脂混合用纸粉碎物的本发明环保型纸-树脂组合物虽然含有纸，但是因在加工工序中的热引起的黄变、特别是水介入的黄变显著少。同时可以抑制臭气的产生。于是，使用该环保型纸-树脂组合物的本发明环保型成型物虽然含有纸但黄变少、特别是即使沾水黄变也很少，同时臭气的产生也少，因此可以适用于食品等领域。

具体实施方式

以下对本发明进行详细说明，但本发明不限于这些记载的解释。

本发明涉及的树脂混合用纸粉碎物，通过粉碎含有70～100质量％的阔叶树漂白化学纸浆、0～20质量％的针叶树漂白化学纸浆和0～20质量％的无机填料，且ISO白度在70％以上的中性或碱性的非颜料涂布纸而得到。这里本发明中的非颜料涂布纸是指涂布层中不含颜料的涂布纸或者非涂布纸。

本发明中使用的纸是分类于所谓的道林纸(也称为高级纸)(上質紙)的纸或其旧纸，或者也可以是纸浆板(以下，这些总称为“纸”)。构成本发明所用纸的纸浆必须为漂白化学纸浆。漂白化学纸浆的种类并无特别限制，可以使用通常称为BSP或BKP的所谓漂白亚硫酸纸浆(也称为漂白亚硫酸盐纸浆)或漂白硫酸纸浆(也称为漂白硫酸盐纸浆)。优选避免使用未漂白的化学纸浆。机械纸浆和半化学纸浆即使其经过漂白也优选避免使用。另外，也同样优选避免使用含有这些纸浆并分类为含磨木浆纸(中質紙)的旧纸。虽然所述机械纸浆的例子公知有GP、TMP、CTMP和它们的漂白纸浆，但是未漂白纸浆、机械纸浆和半化学纸浆的纸浆中木质素大量残留，即使在纸粉碎物和纸-树脂组合物的白度高的情况下，也会成为后续工序中产生黄变或臭气的原因。

构成漂白化学纸浆的纤维非常重要。纤维长度优选越短越好，通常使用的纤维为阔叶树纤维。本发明中使用的阔叶树漂白化学纸浆的纸中配合率必须至少在70质量％以上，更优选在80质量％以上，优选配合率越高越好。不足70质量％时，因其余成分的构成材料不同而影响不同，会产生堆积比重增加或，与树脂的混合物强度降低等问题。一般而言，出于赋予纸强度的目的，与阔叶树纤维相比纤维长的针叶树纤维被配合的情况多。但是，针叶树纤维，即本发明中的针叶树漂白化学纸浆的配合优选越少越好，作为纸中配合率至多在20质量％以下。超过20质量％则纸粉碎物的堆积比重变小，与树脂的混炼操作性变差，所得的纸-树脂组合物的流动性也下降。

无机填料的纸中含有率必须在20质量％以下，超过20质量％则使纸-树脂组合物的强度下降并且对粉碎机的刀刃的寿命产生不良影响。作为所用的无机填料的种类，从白度和刀刃的寿命出发优选至少选自碳酸钙、滑石中的一种。由于使用碳酸钙能够不通过药品进行PH调整就能得到中性纸所以优选。从耐磨损性的观点考虑碳酸钙的种类更优选轻质碳酸钙。使用滑石的优点是耐磨损性优良。这些填料可以单独或混合使用。另外，这些以外的无机填料只要是少量含有也没有问题，但优选不对粉碎机的耐磨损性造成影响的成分。

所用的纸优选含有70～100质量％的阔叶树漂白化学纸浆、0～20质量％的针叶树漂白化学纸浆和0～20质量％的无机填料，在不妨碍本发明效果的程度上可以含有纸力增强剂、施胶剂、提高成品率剂、滤水剂等各种添加剂。另外，可以使用各种淀粉类、表面施胶剂等，通过施胶压榨涂布机、门辊涂布机等装置进行表面处理。

所用纸的白度，ISO白度须在70％以上。白度比70％低则产生水引起的黄变。更优选ISO白度在75％以上，越高越好。如果所用纸本身的白度低，即使在随后的纸-树脂组合物制造时实施提高白度的手段，例如添加高白色的填料等，也无法避免水引起的黄变问题。

所用的纸优选中性或碱性的非颜料涂布纸。纸为酸性时，纸-树脂组合物成型时，有时产生腐蚀模具等不良影响。使用颜料涂布纸时，涂布层上所用的合成粘合剂，特别是各种乳胶会成为加热时恶臭、有害气体产生的原因。

粉碎上述特定的纸所得的纸粉碎物，其表观堆积比重优选在0.1以上，只要使用上述纸，通过控制粉碎条件就可以较容易地得到表观堆积比重0.1以上的纸粉碎物。表观堆积比重不足0.1时，有时会显著降低与树脂复合化时的操作性。

所述纸粉碎物与各种树脂混炼形成纸-树脂组合物，通过控制纸粉碎物的比例在50％以上即可得到环保型纸-树脂组合物。另外，通过使用生物降解性树脂作为树脂也可以得到环保型纸-树脂组合物。

作为本发明中使用的合成树脂是，例如：聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚苯乙烯树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂、丙烯腈-苯乙烯树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂等或这些树脂的改性树脂等通用树脂。这些合成树脂可以是新合成物也可以是用过的成型物的粉碎物或再循环物，可以单独也可以是混合物。

作为本发明所用的生物降解性树脂，可以使用例如：聚乳酸类、聚琥珀酸丁二醇酯类、聚乙烯醇类、醋酸纤维素类等的各种生物降解性树脂，可以单独也可以是混合物。

为达到环保型，纸粉碎物与合成树脂的混合比例以使两者的合计质量的50质量％以下是合成树脂的方式配合。优选配合比例在纸粉碎物/合成树脂＝51/49质量％～70/30质量％的范围内。根据需要可以在不影响本发明效果的范围内添加流动性改良剂、树脂抗氧化剂、防静电剂等辅助剂。另外，出于提高白度的目的，纸-树脂组合物中还可以少量添加氧化钛、碳酸钙。但是，这些白色填充剂虽然可以提高纸-树脂组合物的白度，可见外观上黄变的改善，但对于水介入的黄变，即，对于因水浸渍引起的黄变则无效果。

以纸粉碎物和生物降解性树脂为主成分制作纸-树脂组合物时，由于均为生物降解性因此并不为了达到环保而限制混合比例。这里，只要生物降解性树脂和天然有机物的合计量在50质量％以上即符合生物降解性塑料研究会已制度化的“绿色塑料”(Green Pla)。生物降解性树脂为聚乳酸时，通过混合纸粉碎物，与单独的聚乳酸相比可以期待提高喷射成型物的拉伸强度、弯曲弹性率、热变形温度的效果。实际中纸粉碎物和生物降解性树脂的配合比例可以根据成型性和成型物的品质要求考虑决定。通常，在纸粉碎物/生物降解性树脂＝20/80质量％～70/30质量％的范围内。还可以适当使用与上述相同的辅助剂、白色填充剂。

在本发明的纸粉碎物和生物降解性树脂中加入松香类树脂可以改善纸-树脂组合物的流动性，进而赋予柔软性。作为松香类树脂，可以使用橡胶树脂、木松香、浮油松香或这些松香的衍生物。作为衍生物，可以使用经各种稳定化处理、酯化处理、纯化处理后的物质。其中优选松香类与各种醇类反应处理而得的松香酯类。作为松香酯类的例子，可以列举：聚合松香甘油酯、浮油松香甘油酯、木松香甘油酯、部分氢化橡胶木松香甘油酯、木松香季戊四醇酯、部分氢化松香甲酯、部分二聚化松香甘油酯。

这时松香类树脂的配合率优选在纸-树脂组合物中1质量％～15质量％的范围内。低于1质量％则流动性改善和柔软化效果不充分。超过15质量％则有时使耐热性变差。

本发明纸-树脂组合物的制造方法，可以使用以往公知的方法。例如，计量纸粉碎物和合成树脂或生物降解性树脂以达到规定的比例后，用享舍尔混合机等均匀混合，将其在100～200℃温度下用混炼机均质化。随后，优选根据需要连续供给至挤压机的进料器，颗粒化，进行造粒。

使用本发明纸-树脂组合物的成型品，可以通过与迄今公知的塑料树脂成型方法相同的成型方法，将颗粒化的本发明纸-树脂组合物成型而得到。作为由本发明的环保型纸-树脂组合物成型所得的成型品有，例如：杯子、碟子、食品盘、海碗、梳子、卷轴、吊架、日历架、牙刷。

实施例

以下，列举实施例对本发明进行更具体地说明，但本发明决不仅限于这些实施例。另外，例中“份”和“％”如无特别说明则表示“质量份”和“质量％”。

(实施例1)

将含有90％质量的阔叶树漂白硫酸纸浆(LBKP)、10质量％的滑石填料(商品名TALC KB：Kamitalc公司制)，ISO白度为80％的非涂布中性道林纸通过粉碎机(CS CUTTER：CONDUX公司制)粉碎，使其通过100目筛子得到实施例1的纸粉碎物。该纸粉碎物的表观堆积比重为0.15。接着，相对于100质量份的该纸粉碎物，加入5质量份氧化钛(商品名TIPAQUE A-220：石原产业公司制)作为白色填充剂，5质量份改性聚丙烯(PP)树脂(商品名YOUMEX 1010：San Nopco公司制)，90质量份的聚丙烯(PP)树脂(商品名J-3054HP：出光石油化学公司制)，用享舍尔混合机均匀混合，随后，投入挤压机进行颗粒化，得到实施例1的纸-树脂组合物。使用一部分该纸-树脂组合物，利用喷射成型机在气缸设定温度为180℃时，制备评价用喷射成型品。

(实施例2)

使用将含有80％质量的阔叶树漂白硫酸纸浆(LBKP)、10质量％的针叶树漂白硫酸纸浆(NBKP)、10质量％的碳酸钙(商品名TP121：奥多摩工业制)填料，ISO白度为83％的非涂布中性道林纸粉碎，除此之外与实施例1进行相同的操作，得到实施例2的纸粉碎物和纸-树脂组合物。应予说明，该纸粉碎物的表观堆积比重为0.12。使用一部分此纸-树脂组合物，与实施例1相同，制备评价用喷射成型品。

(实施例3)

用含有70％质量的阔叶树漂白硫酸纸浆(LBKP)、15质量％的针叶树漂白硫酸纸浆(NBKP)、15质量％的碳酸钙(商品名TP121：奥多摩工业制)填料，ISO白度为85％的非涂布中性道林纸粉碎，除此之外与实施例1相同，得到实施例3的纸粉碎物和纸-树脂组合物。应予说明，该纸粉碎物的表观堆积比重为0.11。使用一部分此纸-树脂组合物，与实施例1相同，制备评价用喷射成型品。

(实施例4)

相对于实施例1所得的纸粉碎物100质量份，加入5质量份的氧化钛(商品名TIPAQUE A-220：石原产业公司制)作为白色填充剂，200质量份的聚乳酸(PLA)(商品名LACEA H-100：三井化学公司制)作为生物降解性树脂，用享舍尔混合机混合均匀，然后，投入挤压机，颗粒化之后得到实施例4的纸-树脂组合物。使用一部分此纸-树脂组合物，与实施例1相同，制备评价用喷射成型品。

(实施例5)

使用实施例2的纸粉碎物作为纸粉碎物，除此之外与实施例4相同，得到实施例5的纸-树脂组合物。使用一部分此纸-树脂组合物，与实施例1相同，制备评价用喷射成型品。

(实施例6)

使用实施例3的纸粉碎物作为纸粉碎物，除此之外与实施例4相同，得到实施例6的纸-树脂组合物。使用一部分此纸-树脂组合物，与实施例1相同，制备评价用喷射成型品。

(实施例7)

相对于实施例1所得的纸粉碎物100质量份，加入5质量份的氧化钛(商品名TIPAQUE A-220：石原产业公司制)作为白色填充剂，20质量份的松香酯(商品名LACTCIZER GP2001：荒川化学工业制)，180质量份的聚乳酸(PLA)(商品名LACEA H-100：三井化学公司制)作为生物降解性树脂，用享舍尔混合机混合均匀，然后，投入挤压机，颗粒化之后，得到实施例7的纸-树脂组合物。使用一部分此纸-树脂组合物，与实施例1相同，制备评价用喷射成型品。

(实施例8)

使用实施例2的纸粉碎物作为纸粉碎物，除此之外与实施例7相同，得到实施例8的纸-树脂组合物。使用一部分此纸-树脂组合物，与实施例1相同，制备评价用喷射成型品。

(实施例9)

使用实施例3的纸粉碎物作为纸粉碎物，除此之外与实施例7相同，得到实施例9的纸-树脂组合物。使用一部分此纸-树脂组合物，与实施例1相同，制备评价用喷射成型品。

(比较例1)

使用将含有60％质量的阔叶树漂白硫酸纸浆(LBKP)，30质量％的针叶树漂白硫酸纸浆(NBKP)，10质量％的滑石(商品名TALC KB：Kamitalc公司制)填料，ISO白度为80％的非涂布中性道林纸粉碎，除此之外与实施例1相同，得到比较例1的纸粉碎物和纸-树脂组合物。应予说明，该纸粉碎物的表观堆积比重为0.08。使用一部分此纸-树脂组合物，与实施例1相同，制备评价用喷射成型品。

(比较例2)

使用将含有80％质量的阔叶树漂白硫酸纸浆(LBKP)，10质量％的碎木纸浆(GP)，10质量％的滑石(商品名TALC KB：Kamitalc公司制)填料，ISO白度为70％的非涂布中性道林纸粉碎，除此之外与实施例1相同，得到比较例2的纸粉碎物和纸-树脂组合物。应予说明，该纸粉碎物的表观堆积比重为0.12。使用一部分此纸-树脂组合物，与实施例1相同，制备评价用喷射成型品。

(比较例3)

使用将含有60％质量的阔叶树漂白硫酸纸浆(LBKP)、30质量％的碎木纸浆(GP)、10质量％的碳酸钙(商品名TP121：奥多摩工业制)填料，ISO白度为64％的非涂布中性道林纸粉碎，除此之外与实施例1相同，得到比较例3的纸粉碎物和纸-树脂组合物。应予说明，该纸粉碎物的表观堆积比重为0.11。使用一部分此纸-树脂组合物，与实施例1相同，制备评价用喷射成型品。

(比较例4)

使用在含有90％质量的阔叶树漂白硫酸纸浆(LBKP)、10质量％的滑石(商品名TALC KB：Kamitalc公司制)填料的原纸上具有颜料涂布层、且ISO白度为78％的涂布纸，进行粉碎，除此之外与实施例1相同，得到比较例4的纸粉碎物和纸-树脂组合物。应予说明，该纸粉碎物的表观堆积比重为0.15。使用一部分此纸-树脂组合物，与实施例1相同，制备评价用喷射成型品。

(比较例5)

除使用旧报纸粉碎外，与实施例1相同，得到比较例5的纸粉碎物和纸-树脂组合物。应予说明，该纸粉碎物的表观堆积比重为0.08。使用一部分此纸-树脂组合物，与实施例1相同，制备评价用喷射成型品。

上述实施例1～9、比较例1～5中所用的纸、所得的纸粉碎物和纸-树脂组合物的评价按照下述方法进行，其结果如表1所示。

<ISO白度>

以日本电色工业制PF-10测定。操作方法按照制造商的使用操作书，依JIS P 8148：2001“纸，板纸及纸浆ISO白度(扩散青光反射率)的测定方法”测定。

<表观堆积比重>

所得纸粉碎物装入2L的量筒中，测定质量，计算每单位容积的质量。

<MFR(Melt Flow Rate：熔融流速)>

根据ASTM D 1238-98“Standard Test Method for Flow Rates ofThermoplastics by Extrusion Plastometer”，在单位：g/10分、实验温度＝190℃、实验加重＝10kg的条件下测定。

<混炼操作性>

根据以下基准评价使用享舍尔混合机的混合均匀性。

×：视觉上搅拌不均匀。

○：视觉上搅拌良好。

<实验片的制备>

用Glockner公司制F85型喷射成型机制备万用实验片(JIS K 7139 A型)和80×80×厚3(mm)的板。

<喷射成型板色>

以视觉按下述标准判定了已成型所述板[80×80×厚3(mm)]。

××：明显有发黄。

×：稍有发黄。

○：没有发黄，良好。

<喷射成型臭气>

按下述基准判定了已成型所述板[80×80×厚3(mm)]的臭气。

××：有纸燃烧臭气、乳胶分解气体产生的臭气。

×：稍有纸燃烧臭气。

○：无臭气，良好。

<喷射成型水黄变>

由已成型所述板[80×80×厚3(mm)]切下的喷射成型品50g浸于蒸馏水30ml中，在35℃下保持2天。然后过滤，以视觉来评价水层的着色状况。视觉评价按下述基准判定。

××：黄色。

×：淡黄色。

○：无色。

<拉伸强度>

按照JISK7162“塑料拉伸特性的实验方法”测定。

<弯曲强度>

按照JIS K7171“塑料弯曲特性的实验方法”测定。

<弯曲弹性率>

按照JIS K7171“塑料弯曲特性的实验方法”测定。

<IZOD(摆锤式冲击实验)>

按照JIS K7110“塑料摆锤式冲击强度的实验方法”(无切口)测定。

<HDT(Heat Distortion Temperat：热变形温度)>

按照JIS K7191-2“塑料荷重松弛温度的实验方法”测定。

【表1】

LBKPNBKPGP填料ISO白度涂布的有无旧报纸白色填充剂(氧化钛)改性PP(*1)松香酯(*2)PP树脂(*3)PLA(*4)纸粉碎物表观堆积比重混炼操作性MFRg/10分90℃10kg喷射成型拉伸强度M Pa弯曲强度M Pa弯曲弹性率MPaIZODJ/MHDT(0.45MPa)℃板色臭气水黄变实施例1实施例2实施例39080701015滑石10碳酸钙10碳酸钙15808385无无无5555559090900.150.120.11○○○543○○○○○○○○○404045595964440041004900524844152155155实施例4实施例5(*5)实施例6(*5)9080701015滑石10碳酸钙10碳酸钙15808385无无无5552002002000.150.120.11○○○151211○○○○○○○○○527056819799640090006900576070155152152实施例7(*5)实施例8(*5)实施例9(*5)9080701015滑石10碳酸钙10碳酸钙15808385无无无5552020201801801800.150.120.11○○○202011○○○○○○○○○394041546568540055005700161819135136138比较例1比较例2比较例3比较例4比较例560806090301030滑石10滑石10碳酸钙10滑石1080706478无无无有100555555555590909090900.080.120.110.150.08×○○○×15450.5○○×○××○○×××××○×××○××50404343505959606060500041004900490050004748805029155153155156156

*1改性PP：YOUMEX 1010(San Nopco)

*2松香酯：LACTCIZERGP 2001(荒川化学工业)

*3PP树脂：J-3054HP(出光石油化学)

*4PLA：LACEA H-100(三井化学)

*5实施例5-9：85℃×30分钟退火处理

比较例1由于使用了LBKP含量少的纸，因此表观堆积比重小，混炼操作性差。比较例2由于使用了含有GP的纸，因此虽然该纸的ISO白度高，仍产生了水引起的淡的黄变。比较例3由于使用了比比较例2含有更多GP的纸，因此ISO白度低，板色发黄，还产生了水引起的黄变。进一步成型时稍微带有纸燃烧的臭气。比较例4由于使用了具有颜料涂布层的纸，因此在成型时感觉到纸燃烧臭气、乳胶分解气体产生的异臭。比较例5由于使用了旧报纸，因此混炼操作性差，板色明显发黄，还产生了水引起的黄变。

另一方面，由表1的结果表明，在实施例1～实施例9中，能够得到在制造含有树脂和天然纤维混合物的纸-树脂组合物时操作性良好的纸粉碎物。另外，使用了该纸粉碎物的环保型纸-树脂组合物的流动性得到改善，喷射成型等加工时的成型性得到改善。由此纸粉碎物的配合率可以提高至50％以上，由此结果可以制造对环境有益的纸-树脂组合物。另外能够得到虽然含有纸粉碎物，但显著减少在加工工序中的因热引起的黄变、特别是水介入的黄变的同时抑制臭气产生的环保型纸-树脂组合物，可以提高向食品领域应用等商品价值。