记录墨水、墨水组件、墨水盒、墨水记录物、喷墨记录装置和喷墨记录方法

摘要

本发明的目的是提供一种记录墨水，该记录墨水至少包括颜料、分散剂、水溶性溶剂、浸透剂和水，其中该颜料包括二酮吡咯并吡咯红颜料和酞菁绿颜料中的至少一种，以便获得记录墨水和墨水组件，该记录墨水和墨水组件在排放稳定性方面优异且在打印过程中没有头堵塞，并且能在普通纸上以及在专用记录纸上获得具有优良颜色色调的高质量图像；并且还提供分别利用该记录墨水和墨水组件的墨水盒、墨水记录物、喷墨记录装置和喷墨记录方法。

说明书

技术领域

本发明涉及记录墨水和墨水组件，它们具有在打印过程中没有头 堵塞的优异的排放稳定性，并且能在普通纸以及在专用记录纸上获得 具有优良色调的高质量图像；本发明还涉及分别使用该记录墨水和墨 水组件的墨水盒、墨水记录物、喷墨记录装置和喷墨记录方法。

背景技术

最近，喷墨打印机由于其诸如低噪音和低运行成本的有利性能而 被迅速推广，并且可以在普通纸上打印的彩色打印机已经被积极地投 入市场。然而，很难满足所有所需性能如图像的颜色再现性、耐久性、 光稳定性、干燥性能、图像的羽化和颜色渗色、双面打印能力、排放 稳定性等，并且因此根据对应于用途的所需性能来选择墨水。

用于喷墨打印机的墨水通常主要由水组成并且包含着色剂和防 止堵塞的湿润剂如甘油等。染料由于其优异的发色性能和稳定性而用 作着色剂。然而，通过染料基墨水产生的图像的光稳定性和防水性等 并不令人满意。防水性可以通过提高包含墨水吸收剂层的喷墨记录纸 的等级而得到某种程度的改善，但是对于普通纸并不能令人满意。

最近，正在研究一种颜料墨水的应用，在该颜料墨水中，颜料如 有机颜料、炭黑等而不是染料被分散在水或含水介质中。生产颜料分 散体墨水的一般方法的实例包括通过均质机、使用球的捏合分散机如 珠磨机或球磨机、使用剪切力的捏合分散机如辊式捏合机进行高速搅 拌，在含水介质中溶解分散剂之后使用超声分散机等制备分散体液体 并且通过添加颜料颗粒进行充分润湿的方法。例如，在专利文献2和 3中公开了改善排放稳定性的方法，其中使用特定的分散剂将有机颜 料的直径降低为50nm或更低。并且在专利文献4中公开了一种使用 特定的有机颜料和阴离子分散剂的用于喷墨打印的墨水。

通常，使用的是具有体均粒径为50nm到150nm的颜料颗粒的 用于喷墨打印的记录墨水。如果颗粒大于该尺寸，则会导致堵塞喷嘴， 并且如果它较小，则存储稳定性显著恶化。存在不同的分散剂，从低 分子量的表面活性剂到高分子量的聚合物分散剂。聚合物分散剂具有 优异的存储稳定性；然而它难以使颜料颗粒的体均粒径降低到小于 150nm。另一方面，利用低分子量的分散剂，可以将颜料颗粒的体均 粒径降低到50nm到100nm，然而存储稳定性并不令人满意。在专利 文献1和6中提出了添加水溶性聚合物的方法，作为弥补低分子量分 散剂缺乏存储稳定性的方法。

并且其它方法包括表面改进的颜料墨水，其中用羧基、羰基、砜 基和羟基等对颜料颗粒的表面进行改性，以便为稳定的分散体赋予亲 水性能。已经开发并投入实际使用了一种表面改进的炭黑，即一种黑 色基的颜料墨水，其中可以通过对炭黑的表面引入亲水基使颜料颗粒 稳定分散。对于彩色颜料墨水也开发了可以稳定分散的彩色颜料。然 而，这些表面改进的颜料墨水在普通纸和专用光泽纸上具有抗刮性和 防水性不足的缺点。

已经提出了一种采用微囊或乳液型的分散组分的喷墨墨水，其中 颜料颗粒利用所述微囊或乳液型的分散组分涂覆上树脂。由于颜料颗 粒被树脂牢固涂覆，分散体可以长时间稳定，并且可以在某种程度上 改善排放稳定性，然而难以生产适用于喷墨打印的小粒径的分散体颗 粒，并且由于复杂的生产过程而存在高成本的问题。

例如，在专利文献7和8中提出一种方法，将墨滴施加到纸上后， 对墨水添加含氟化合物表面活性剂并且使其以同心的方式广泛并均 匀地扩展，以改善墨滴点之间空间的填充和饱和度，以便改善所打印 的图像由于分散体颗粒的直径大而导致的饱和度退化。

当用品红色和黄色墨水打印红色时，可以观察到颜色色调根据施 加到纸上的墨水的次序而不同。该现象在通过扫描墨水排放头而进行 打印的喷墨方法中变得突出，因为施加的次序在向外(outward)和回程 (homeward)路径之间反复改变；并且该现象尤其在颜料墨水的高浓度 区域中是不可接受的。类似地，当用黄色和青色墨水打印绿色时，或 用青色和品红色墨水打印蓝色时，也会发生双向色差。这已通过对双 向打印施加限制来进行处理，但这使打印速度减慢。

因此，在专利文献4中，论述了通过利用具有至少4种不同色相 (hue)的墨水作为彩色墨水可以减少双向色差。然而，在该方案中 没有使用红色、绿色和蓝色墨水，并且它是不同的墨水组件构成。

而且，当通过使用黄色、品红色和青色墨水形成红色、绿色和蓝 色的间色(secondary color)时，文本看起来是模糊的，因为在超过 总量控制的色调处所有的点都未被填充并且留下了空白。当黄色墨水 用于间色时，由于黄色的可见度(visibility)低，因此该文本看起来 仍然是模糊的，并且该文本质量恶化。而且，当形成间色时，在相同 的点施加两种墨水以形成一种色调，并且需要总施加量的两倍作为单 一颜色墨水以表示相同的色调。然而，由于不能表示超过总量控制的 色调，色调的数目减少，并且因此是不利的。

红色墨水可以通过简单混合品红色和黄色墨水产生。双向色差、 文本质量和色调性能可以通过利用混合的红色墨水而改善，这优于使 用两种不同的颜色。然而，在混合的红色墨水和两种不同颜色之间的 饱和度方面没有区别，因此不能扩大颜色再现的区域。

而且，使用单一的红色颜料可以进一步改善饱和度。尤其是，高 饱和度的红色墨水可以通过二酮吡咯并吡咯红颜料制备(专利文献 5)。类似地，通过使用单一的酞菁绿颜料可以实现用于绿色墨水的高 饱和度的颜色色调，这好于使用两种颜色。然而，存在以下问题，当 使用二酮吡咯并吡咯红颜料的墨水时，随着图像密度和饱和度增加， 色调逐渐偏向到黄色一侧。这种现象在90％着墨率(ink duty)时变得可 以区分出，并且在高密度和饱和度的区域中色相过渡变得更显著。

当使用单一的红色颜料、绿色颜料，尤其是二酮吡咯并吡咯红颜 料和酞菁绿颜料时，难以在含水介质中进行稳定的分散。当它们被用 作喷墨打印的墨水时，粒径必须小到约100nm或更低，并且必须根 据与分散剂和颜料的相容性或与添加的水溶性溶剂的相容性进行选 择，以便使小粒径的墨水长时间维持在稳定状态下。

因此，在目前情况下，还没有制备出可用的以下记录墨水和墨水 组件，该记录墨水和墨水组件中，具有优异的显色性的二酮吡咯并吡 咯红颜料和酞菁绿颜料可以稳定地分散在含水介质中；长期存储之后 性能保持相同；并且适合用作具有合适的喷墨排放稳定性的红色和绿 色墨水。

[专利文献1]日本专利(JP-B)No.3625595(日本专利申请特许公 开(JP-A)No.09-263720)

[专利文献2]JP-ANo.09-263722

[专利文献3]JP-ANo.2002-088286

[专利文献4]JP-ANo.2003-276300

[专利文献5]JP-ANo.08-239610

[专利文献6]JP-BNo.3618493

[专利文献7]JP-ANo.2003-268274

[专利文献8]JP-ANo.2003-335987

发明内容

本发明的目的是提供一种记录墨水和墨水组件，其中具有优异的 显色性的二酮吡咯并吡咯(diketopyrrolopyrrole)红颜料和酞菁绿颜 料可以稳定地分散在含水介质中；在长期存储之后性能保持相同；并 且适合用作具有合适的喷墨排放稳定性的红色和绿色墨水，还提供分 别使用该记录墨水和墨水组件的墨水盒、墨水记录物、喷墨记录装置 和喷墨记录方法。

而且，本发明的目的是提供一种记录墨水和墨水组件，当利用间 色时，该记录墨水和墨水组件能纠正文本的质量和色调性能的退化； 通过降低双向色差来改进打印速度；并且即使当使用单一的红色颜料 时，也具有高的饱和度和宽的颜色再现区域，而不由于粘合量而发生 色相变化，并且还提供分别使用该记录墨水和墨水组件的墨水盒、墨 水记录物、喷墨记录装置和喷墨记录方法。

本发明的记录墨水包含颜料、分散剂、水溶性溶剂、浸透剂 (wetting agent)、和水，其中该颜料包含二酮吡咯并吡咯红颜料和酞 菁绿颜料中的至少一种。通过本发明，可以提供具有合适的喷墨排放 稳定性的记录墨水如红色和绿色墨水，其中具有优异的显色性的二酮 吡咯并吡咯红颜料和酞菁绿颜料可以稳定地分散在含水介质；并且在 长期存储之后性能保持相同。

本发明的记录墨水优选具有以下方面，其中二酮吡咯并吡咯红颜 料是选自C.I颜料红254、C.I颜料红255、C.I颜料红264和C.I颜料 红272中的至少一种，其中酞菁绿颜料是C.I颜料绿7和C.I.颜料绿 36中的至少一种，并且其中该分散剂是由以下结构式(11)和(12)表示 的化合物中的至少一种。

A¹-O-(CH₂CH₂O)_k-SO₃M¹  结构式(11)

在结构式(11)，A¹表示碳数为8到12的可以具有支链的烷基、 碳数为6到18的芳基、苯甲基、苯乙烯基化的酚基、二苯乙烯基化 的酚基和β-萘基中的一种。“k”表示5到30的整数。M¹表示碱金 属、铵、和烷醇胺中的一种。

A¹-O-(CH₂CH₂O)_i-H  结构式(12)

在结构式(12)中，A¹表示碳数为8到12的可以具有支链的烷基、 碳数为6到18的芳基、苯甲基、苯乙烯基化的酚基、二苯乙烯基化 的酚基和β-萘基中的一种。“i”表示20到60的整数。

对于本发明的记录墨水，还优选具有以下方面：其中，分散剂的 添加量(loading)基于100质量份颜料为1质量份到100质量份；其中 记录墨水包含丙烯酸类树脂、甲基丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂和聚酯 树脂中的至少一种的水溶性材料或水分散材料，其中该树脂的质均分 子量为5000到100000，并且酸值是50KOHmg/g到200KOHmg/g； 其中在记录墨水中，丙烯酸类树脂、甲基丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂 和聚酯树脂中的至少一种的水溶性材料或水分散材料的分散剂质量 (X)和固体成分质量(Y)满足以下方程，Y/X≤1；其中浸透剂是2-乙基 -1，3-己二醇和2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇中的一种；其中该水溶性溶剂 是选自甘油、二甘醇、1，3-丁二醇、3-甲基-1，3-丁二醇、三甘醇、1，6- 己二醇、丙二醇、1，5-戊二醇、一缩二丙二醇和三羟甲基丙烷中的至 少一种；其中该记录墨水包含含氟化合物表面活性剂，并且该含氟化 合物表面活性剂是全氟烷基磺酸盐、全氟烷基碳酸盐、全氟烷基环氧 乙烷加成物和全氟烃基甜菜碱中的至少一种；并且，其中该记录墨水 包含体均粒径为5nm到200nm并且在记录介质上打印之后具有成膜 性能的聚合物颗粒，其中最小的成膜温度为30℃或更低。

本发明的墨水组件至少包含本发明的记录墨水，其中着墨率为 90％或更高的红色墨水和着墨率为小于10％的品红色墨水被同时用 于打印着墨水率为90％或更高的红色，并且着墨率为90％或更高的 红色墨水和着墨率小于10％的黄色墨水被同时用于打印着墨率低于 90％的红色。

本发明的墨水盒在容器中包含本发明的记录墨水。

墨水盒适合用于喷墨记录的打印机。

通过使用包含于该墨水盒中的墨水进行打印，可以在普通纸上以 及在专用记录纸上获得具有优良色调的高质量图像，并且在打印过程 中具有优异的排放稳定性而没有头堵塞。

本发明的喷墨记录装置包括配置成通过对本发明的记录墨水施 加激励作用来排放记录墨滴以记录图像的墨滴排放单元。在该喷墨记 录装置中，由墨滴排放单元形成图像，该墨滴排放单元通过对本发明 的记录墨水施加能量来排放记录墨滴。因此，可以在普通纸上以及在 专用记录纸上形成具有优良色调的高质量图像，并且在打印过程中具 有优异的排放稳定性而没有头堵塞。

本发明的记录装置优选具有以下方面，其中激励作用是选自热、 压力、振动和光中的至少一种。

本发明的第一实施方式的喷墨记录方法包括通过对本发明的记 录墨水施加激励作用来记录图像的墨滴排放。

本发明的第二实施方式的喷墨记录方法包括通过对本发明的墨 水组件中的每一种记录墨水施加激励作用来记录图像的墨滴排放。

本发明的第一和第二实施方式的喷墨记录方法中的一种优选具 有以下方面，其中该激励作用是选自热、压力、振动和光中的至少一 种。

本发明第二实施方式的喷墨记录方法优选具有以下方面，其中着 墨率为90％或更高的红色墨水和着墨率低于10％的品红色墨水被同 时用于打印着墨率为90％或更高的红色，并且着墨率为90％或更高 的红色墨水和着墨率低于10％的黄色墨水被同时用于打印着墨率低 于90％的红色。

本发明的墨水记录物包括使用本发明的记录墨水在记录介质上 记录的图像。具有优良颜色色调的高质量图像被保留在墨水记录物的 记录介质上。

附图说明

图1是表示装入本发明的记录装置中之前的示范性墨水盒的外 部透视图。

图2是表示图1的墨水盒的横截视图。

图3是表示具有包含本发明墨水的墨水盒的示范性串型喷墨记 录装置的轮廓横截视图。

图4是表示结合有记录头的示范性记录单元的外部透视图。

图5A是在向外方向(从C到Y)的记录过程中普通纸的横截视图， 其表示当使用记录头将墨滴排放到普通纸上时，施加的墨滴的状态。

图5B是在回程方向(从Y到C)的记录过程中普通纸的横截视图， 其表示当使用记录头将墨滴排放到普通纸上时，施加的墨滴的状态。

图6是表示在图5B的回程方向的记录过程中的示范性的墨水记 录物。

图7是表示着墨率和色差(ΔE^*)之间的关系的图表。

图8A是描述记录头的图像区域中，在图像数据的预定区域中着 墨率的计算方法的视图。

图8B描述的是通过过在记录头的扫描方向上将每个窗口一次转 换一行来计算着墨率的扫描方法。

图8C描述的是通过在带(band)的长度方向上以其单位长度来转 换每个窗口来计算着墨率的扫描方法。

图9是描述当计算图像区域中图像数据的预定区域中的着墨率 时的操作流程图。

实现本发明的最佳方式

(记录墨水)

本发明的记录墨水至少包括颜料、分散剂、水溶性溶剂、浸透剂 和水，并且如需要还包括水溶性的和/或水分散的树脂、聚合物颗粒、 表面活性剂和其它组分。

-颜料-

颜料包括二酮吡咯并吡咯红颜料和酞菁绿颜料中的至少一种，并 且如果需要进一步包括其它颜料。

二酮吡咯并吡咯红颜料优选为选自C.I.颜料红254、C.I.颜料红 255、C.I.颜料红264和C.I.颜料红272中的至少一种。

酞菁绿颜料优选为C.I.颜料绿7和C.I.颜料绿36中的至少一种。

其它颜料没有特别限制，并且因此可以选择。黑色颜料的实例包 括炭黑(C.I.颜料黑7)，如炉黑、灯黑、乙炔黑、槽黑等，铜、铁(C.I. 颜料黑11)，金属如氧化钛，有机颜料如苯胺黑(C.I.颜料黑1)。

对于黑色颜料，优选炭黑。炭黑在颜色色调、防水性、光稳定性 和分散稳定性方面优异，并且便宜。

彩色颜料的实例包括C.I.颜料黄1、3、12、13、14、17、24、34、 35、37、42(黄色氧化铁)、53、55、74、81、83、95、97、98、100、 101、104、108、109、110、117、120、128、138、150、151、153 和183；C.I.颜料橙5、13、16、17、36、43、51；C.I.颜料紫1(若丹 明色淀)、3、5:1、16、19、23、38；C.I.颜料蓝1、2、15(酞菁蓝)、 15:1、15:2、15:3(酞菁蓝)、16、17:1、56、60、63等。

这些颜料中，优选使用与水具有高亲和力的颜料。

其它颜料也是有效的，如接枝颜料，其中颜料如碳的表面用树脂 等处理，并且使得在水中可分散；或者处理过的颜料，其中颜料如碳 的表面添加了官能团如砜基或羧基等，并且使得在水中可分散。

而且，还可以是包含于微囊中的颜料，并且使其在水中可分散。

记录墨水中颜料的体均粒径优选为20nm到200nm，并且更优选 为50nm到150nm。在具有颜料和分散剂的墨水中的分散体颗粒的固 体成分的添加量优选为2质量％到20质量％，并且更优选为4质量％ 到15质量％。

在该记录墨水中颜料的添加量没有限制，并且因此可以调节。它 优选为0.5质量％到25质量％，并且更优选2质量％到15质量％。当 添加量小于0.5质量％时，图像密度降低，并且图像会没有对比度。 当添加量大于25质量％时，难以保持着色剂的分散稳定性，并且可 引起喷嘴堵塞等，并且可靠性恶化。

-分散剂-

分散剂没有特别限制，并且因此可以选自用于制备颜料分散液体 的分散剂。实例包括：聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、丙烯酸-丙烯腈共 聚物、醋酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、 苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸- 丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯 乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-马 来酸共聚物、乙烯基萘-马来酸共聚物、醋酸乙烯酯-乙烯共聚物、醋 酸乙烯酯-脂族酸乙烯基乙烯共聚物、醋酸乙烯酯-马来酸酯共聚物、 醋酸乙烯酯-丁烯酸共聚物、醋酸乙烯酯-丙烯酸共聚物、由以下结构 式(11)和(12)表示的化合物等。这些分散剂可以单独或结合使用。

A¹-O-(CH₂CH₂O)_k-SO₃M¹    结构式(11)

在结构式(11)中，A¹表示碳数为8到12的可以具有支链的烷基、 碳数为6到18的芳基、苯甲基、苯乙烯化的酚基、二苯乙烯化的酚 基和β-萘基中的一种。“k”表示5到30的整数。M¹表示碱金属、 铵、和烷醇胺中的一种。

A¹-O-(CH₂CH₂O)_i-H  结构式(12)

在结构式(12)中，A¹表示碳数为8到12的可以具有支链的烷基、 碳数为6到18的芳基、苯甲基、苯乙烯化的酚基、二苯乙烯化的酚 基和β-萘基中的一种。“i”表示20到60的整数。

这些中，优选使用由结构式(11)和(12)表示的化合物中的一种。

由结构式(11)表示的化合物的实例包括以下结构式(1)表示的化 合物。尤其是，优选由结构式(A)表示的化合物。

结构式(1)

在结构式(1)中，R¹表示碳数为1到12的可以具有支链的烷基、 苯甲基、苯乙烯基和二苯乙烯基中的一种。R²表示氢原子、碳数为1 到12的可以具有支链的烷基、苯甲基和苯乙烯基中的一种。“j”表 示5到20的整数。M¹表示碱金属、铵、和烷醇胺中的一种。

结构式

由结构式(12)表示的化合物的实例包括聚氧乙烯月桂基醚等。在 这些中，优选由以下结构式(13)和(13’)表示的化合物。

C₁₂H₂₅-O-(CH₂CH₂O)₄₃H    结构式(13)

C₁₂H₂₅-O-(CH₂CH₂O)₄₂H    结构式(13’)

分散剂的添加量基于100质量份颜料为1质量份到100质量份， 并且更优选10质量份到50质量份。如果分散剂的添加量太低，颜料 不能令人满意地粉化，并且如果太高，没有附于该颜料的过量组分影 响墨水性能，导致图像模糊或防水性和耐磨性的恶化。

-水溶性的和/或水分散的树脂-

本发明的记录墨水的存储稳定性可以通过添加丙烯酸类树脂、甲 基丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂和聚酯树脂中的至少一种水溶性的或水 分散的材料而改善。制备记录墨水时，当使用分散机如珠磨机或者超 微磨碎机(atrighter)等分散颜料时或者树脂可以与水溶性溶剂或表面 活性剂等一起添加。优选的是当制备记录墨水时添加树脂。

丙烯酸类树脂没有特别限制，并且因此可以选择。实例包括：聚 丙烯酸、丙烯酸-丙烯腈共聚物、醋酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、丙烯 酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸-丙 烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、丙烯酸烷 基酯共聚物、醋酸乙烯酯-丙烯酸共聚物等。

甲基丙烯酸类树脂没有特别限制，并且因此可以选择。实例包括： 聚甲基丙烯酸、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯 酸烷基酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸酯共聚物等。

聚氨酯树脂没有特别限制，并且因此可以选择。实例包括通过在 尿烷骨架中引入亲水性的组分如羧基、砜基等使其在水中可溶或在水 中分散的聚氨酯树脂。

可以使用市售聚氨酯树脂，并且实例包括Dainippon Ink And Chemicals，Inc.的Hydran HW-970和HW 940、Mitsui Takeda Chemicals，Inc.的Takelac W-6010、W-6061和W-5025、Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.的SF-107M、SF-460等。

聚酯树脂没有特别限制，并且因此可以选择。实例包括通过在聚 酯骨架的侧链中引入亲水性的组分如羧基、砜基等使其在水中可溶或 在水中分散的聚酯树脂。

可以使用市售聚酯树脂，并且实例包括Takamatsu Oil&Fat Co.， Ltd.的PesresinA-210、A-520、A-620等。

这些树脂的质均分子量优选为5000到100000，并且更优选为 10000到30000。如果质均分子量大于100000，则该墨水的粘度增加， 并且喷墨喷嘴的排放变得不稳定。当它小于5000时，由于存储稳定 性上的效果消失而不利。

同时，该树脂的质均分子量可以通过凝胶渗透色谱法(GPC)测 量。

优选的是：本发明的记录墨水中，分散剂的质量(X)和丙烯酸类 树脂、甲基丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂和聚酯树脂的水溶性的或水分 散的材料的固体成分的质量(Y)之间的关系是Y/X≤1并且更优选 Y/X≤0.01到Y/X≤0.5。当Y/X的值大于1时，墨水的粘度高，可能 在墨水排放过程中导致问题。

-水溶性溶剂-

本发明的记录墨水使用水作为液体介质。然而，使用下述的水溶 性溶剂，以便防止该墨水干燥，并且改善分散稳定性等。这些溶剂在 溶解度以及防止由水蒸发导致的喷射质量缺陷方面具有有利的效果。

水溶性溶剂没有特别限制，并且因此可以选择。实例包括多元醇、 多元醇烷基醚、多元醇芳基醚、含氮杂环化合物、酰胺、胺、含硫化 合物、碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、其它水溶性溶剂等。这些可以单独 或结合使用。

多元醇的实例包括甘油、二甘醇、1，3-丁二醇、3-甲基-1，3-丁二 醇、三甘醇、丙二醇、一缩二丙二醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、 乙二醇、二缩三丙二醇、四甘醇、己二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、1，5- 戊二醇、1，6-己二醇、甘油、1，2，6-己三醇、1，2，4-丁三醇、1，2，3-丁三 醇、戊三醇等。

多元醇烷基醚的实例包括乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、二 甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单丁基醚、四甘醇单甲基醚、 丙二醇单乙基醚等。

多元醇芳基醚的实例包括乙二醇单苯基醚、乙二醇单苄基醚等。

含氮杂环化合物的实例包括2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、 N-羟乙基-2-吡咯烷酮、1，3-二甲基咪唑二酮、ε-己内酰胺、γ-丁内酯 等。

酰胺的实例包括甲酰胺、N-甲基甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺等。

胺的实例包括单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单乙胺、二乙胺、 三乙胺等。

含硫化合物的实例包括二甲亚砜、环丁砜、硫代二乙醇等。

其它水溶性的溶剂优选包括糖。糖的实例包括单糖、二糖、低聚 糖(包括三糖和四糖)和聚糖。具体实例包括：葡萄糖、甘露糖、果糖、 核糖、木糖、阿拉伯糖、半乳糖、麦芽糖、纤维二糖、乳糖、蔗糖、 海藻糖、麦芽丙糖等。本文所述的聚糖是广义上定义的糖，其包括广 泛存在于自然界中的物质如-环式糊精、纤维素等。这些糖的衍生物 包括上述糖的还原糖如通式HOCH₂(CHOH)_nCH₂OH表示的糖醇，其 中“n”表示2到5的整数，糖类如醛糖酸、糖醛酸等、氨基酸、硫 代氧酸(thio acid)等。在这些中，优选糖醇，并且其具体实例包括 麦芽糖醇、山梨糖醇等。

这些水溶性溶剂中，在存储和排放稳定性方面尤其优选甘油、二 甘醇、1，3-丁二醇、3-甲基-1，3-丁二醇、三甘醇、1，6-己二醇、丙二醇、 1，5-戊二醇、一缩二丙二醇和三羟甲基丙烷。

颜料与水溶性溶剂的质量比例明显影响墨水从头排放的稳定性。 如果湿润剂的混合量相对较小，尽管颜料的固体成分多，喷嘴的墨水 弯液面附近的水被蒸发，并且会导致排放故障。

在记录墨水中水溶性溶剂的添加量优选为10质量％到50质量 ％，并且更优选为15质量％到35质量％。水溶性溶剂对包含分散剂 的颜料颗粒的固体成分的比例优选为0.67到12.5，更优选为1.0到 6.0，并且最优选为2.0到4.0。在该范围内的记录墨水在干燥性能、 储存试验或可靠性试验中提供了非常有利的结果。

-浸透剂-

优选使用碳数为8到11的多元醇化合物或二醇醚化合物作为浸 透剂。

碳数为8到11的多元醇化合物的实例包括2，5-二甲基-2，5-己二 醇、2-乙基-1，3-己二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇等。在这些中，尤其 优选的是2-乙基-1，3-己二醇和2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇。

二醇醚化合物的实例包括多元醇烷基醚化合物、多元醇芳基醚化 合物等。

多元醇烷基醚化合物的实例包括乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基 醚、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单丁基醚、四甘醇单 甲基醚、丙二醇单乙基醚等。

多元醇芳基醚化合物的实例包括乙二醇单苯基醚、乙二醇单苄基 醚等。

在记录墨水中浸透剂的添加量没有特别限制，并且因此可以选 择，并且优选为0.5质量％到4质量％。

-表面活性剂-

表面活性剂没有特别限制，并且因此可以选择。优选实例包括阴 离子表面活性剂和非离子型表面活性剂。在这些中，尤其优选含氟化 合物表面活性剂。根据着色材料、湿润剂和水溶性有机溶剂的性质的 结合，选择不损害分散稳定性的表面活性剂。

阴离子表面活性剂的实例包括聚氧乙烯烷基醚醋酸盐、十二烷基 苯磺酸盐、月桂酸钠、聚氧乙烯烷基醚磺酸盐等。

非离子型表面活性剂的实例包括炔烃二醇表面活性剂、多元醇、 二醇醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂 肪酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺、 炔烃二醇等。

炔烃二醇表面活性剂的实例包括2，4，7，9-四甲基-5-dithine-4，7-二 醇、3，6-二甲基-4-辛炔-3，6-二醇、3，5-二甲基-1-己烷-3-醇、由以下结 构式(7)表示的化合物等。

市售炔烃二醇表面活性剂如Air Products and Chemicals， Inc.(U.S.A.)的Surfynol104、82、465、485或TG是可使用的，并且 在这些中，Surfynol 465、104和TG对显示合适的打印质量而言尤其 优选。

阴离子表面活性剂和非离子型表面活性剂的优选实例包括由以 下结构式(2)到(7)表示的表面活性剂。

R³-O-(CH₂CH₂O)_hCH₂COOM    结构式(2)

在结构式(2)中，R³表示烷基并且碳数为6到14的可以具有支链 的烷基是优选的。“h”表示3到12的整数。“M”表示选自碱金属离 子、季铵、季和烷醇胺中的一种。

结构式(3)

在结构式(3)中，R⁴表示碳数为5到16的可以具有支链的烷基。 “M”表示选自碱金属离子、季铵、季和烷醇胺中的一种。

结构式(4)

在结构式(4)中，R⁵表示烃基并且实例包括碳数为6到14的可以 具有支链的烷基。“k”表示5到20的整数。

结构式(5)

结构式(5′)

在结构式(5)和(5′)中，R⁵表示烃基。“L”、“m”、“n”和“p”各 表示1到20的整数。烃基的实例包括碳数为6到14的可以具有支链 的烷基。

结构式(6)

结构式(6′)

在结构式(6)和(6′)中，R⁶表示烃基。“L”、“m”、“n”和“p”各 表示1到20的整数。烃基的实例包括碳数为6到14的可以具有支链 的烷基。

结构式(7)

在结构式(7)中，“q”和“r”各表示0到40的整数。

含氟化合物表面活性剂没有特别限制，并且实例包括全氟烷基磺 酸盐、全氟烷基碳酸盐、全氟烷基磷酸酯、全氟烷基环氧乙烷加成物、 全氟烷基甜菜碱、全氟烷基胺氧化物、全氟烷基醚化合物等。

市售的含氟化合物表面活性剂是可用的，并且实例包括Asahi Glass Co.，Ltd.的SURFLON S-111、S-112、S-113、S-121、S-131、 S-132、S-141和S-145，Sumitomo 3M Limited的FLUORAD FC-93、 FC-95、FC-98、FC-129、FC-135、FC-170C、FC-430和FC-431，Dainippon Ink&Chemicals，Inc.的MEGAFAC F-470、F-1405和F-474，DuPont Co. 的ZONYL TBS、FSP、FSA、FSN-100、FSN、FSO-100、FSO、FS-300 和UR，Neos Co.，Ltd.的FT-110、250、251和400S。在这些中，对 于合适的打印质量，尤其是对于显色能力的明显改进和纸上的均匀染 色性能，优选Neos Co.，Ltd.的FT-110、250、251和400S。

当在本发明的记录墨水中使用含氟化合物表面活性剂时，进一步 减少记录墨水的表面张力，允许记录墨水在墨滴施加到记录介质如纸 上之后容易地渗入记录介质中。而且，它允许含氟化合物表面活性剂 在记录墨水的聚集颗粒之间容易地渗透，并且通过分离聚集颗粒和防 止聚集体而充分发挥作用，减少羽化或颜色渗色。

-聚合物颗粒-

本发明的记录墨水包括体均粒径为5nm到200nm的聚合物颗 粒。聚合物颗粒在打印在记录介质上之后优选具有成膜性能，并且最 小成膜温度为30℃或更低。

聚合物颗粒的成膜性能是指：当聚合物颗粒分散在水中形成乳液 时，随着含水乳液的水分蒸发而形成树脂膜。

在添加聚合物颗粒的墨水组合物中，通过蒸发挥发性组分形成 膜，以便使墨水中的着色材料(颜料)牢固地固定在记录介质上。因此， 可以形成具有优异抗刮性和防水性的图像。

由于添加聚合物颗粒的墨水组合物在室温下形成膜，该聚合物颗 粒的最小成膜温度优选为30℃或更低，并且更优选为10℃或更低。

最小成膜温度可以根据ISO2115或ASTM D2354测量。

聚合物颗粒的平均粒径优选为5nm到200nm，并且更优选为 10nm到100nm。

聚合物颗粒没有特别限制，并且可以通过已知方法获得。实例包 括以下方法，其中将不饱和乙烯单体放入存在聚合催化剂和乳化剂的 水中，并且进行乳液聚合。

聚合物颗粒的添加量相对于记录墨水的总量优选为0.5质量％到 20.0质量％，并且更优选为1.0质量％到5.0质量％。当聚合物颗粒的 添加量小于0.5质量％时，抗刮性和防水性并不令人满意。当聚合物 颗粒的添加量大于20质量％时，会发生由干燥造成的粘度增加或聚 合物组分固化，导致不稳定的墨水排放和喷嘴堵塞。

-其它组分-

其它组分没有特别限制，并且因此可以选择。实例包括消泡剂、 pH调节剂、防腐和抗菌剂、防锈剂、抗氧化剂、UV射线吸收剂、 螯合剂、吸氧剂、光稳定剂等。

消泡剂没有特别限制，并且因此可以选择。合适的实例包括有机 硅消泡剂、聚醚消泡剂、脂肪酸酯消泡剂等。这些可以单独或结合使 用。在这些中，优选有机硅消泡剂，因为它具有优异的消泡效果。

有机硅消泡剂的实例包括油型、化合物型、自乳化型、乳液型的 有机硅消泡剂和改性有机硅消泡剂等。改性的有机硅消泡剂的实例包 括氨基改性有机硅消泡剂、甲醇改性有机硅消泡剂、甲基丙烯酰基改 性有机硅消泡剂、聚醚改性有机硅消泡剂、烷基改性有机硅消泡剂、 高级脂肪酸酯改性有机硅消泡剂、环氧烷改性有机硅消泡剂等。在这 些中，自乳化型和乳液型有机硅消泡剂在含水介质的记录墨水中的使 用方面是优选的。

可以使用市售的产品作为消泡剂，并且实例包括Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.的有机硅消泡剂如KS508、KS531、KM72、KM85 等，Dow Corning Toray Co.，Ltd.的有机硅消泡剂如Q2-3183A、SH5510 等，Nippon Unicar Co.，Ltd.的有机硅消泡剂如SAG30等和Asahi Denka Co.，Ltd.的消泡剂如Adeka Nate系列等。

在该记录墨水中消泡剂的添加量没有限制，并且因此可以选择。 例如，它优选为0.001质量％到3质量％，并且更优选为0.005质量％ 到0.5质量％。

当记录墨水中包含消泡剂时，它表现出合适的存储或排放稳定 性。如果添加量小于0.001质量％，则包含的效果并不令人满意。如 果它超过3质量％，则可能导致堵塞，并且记录墨水的可靠性恶化。

防腐和抗菌剂的实例包括脱氢醋酸钠、山梨酸钠、2-嘧啶硫醇-1- 钠的氧化物、苯甲酸钠、五氯酚钠等。

pH调节剂可以通过保持墨水的碱度来稳定分散状态和排放。如 果pH大于11，则喷墨头或墨水供应单元的熔化量太大，导致该墨水 的蚀变、泄漏或排放故障。优选的是当颜料被捏合并用分散剂分散在 水中时添加pH调节剂，而不是在捏合分散体之后将其与湿润剂和浸 透剂一起添加。这是因为可以通过根据pH调节剂添加而破坏分散体。

pH调节剂的实例包括醇胺如二乙醇胺、三乙醇胺、2-氨基-2-乙 基-1，3-丙二醇等；碱金属元素的氢氧化物如氢氧化锂、氢氧化钠、氢 氧化钾等；铵的氢氧化物如氢氧化铵、氢氧化季铵和氢氧化季；和 碱金属的碳酸盐如碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾等。

防锈剂的实例包括酸式亚硫酸盐、硫代硫酸钠、硫代二甘醇酸铵、 二异丙基亚硝酸铵、季戊四醇四硝酸酯和双环己基亚硝酸铵等。

抗氧化剂的实例包括包含受阻酚抗氧剂的酚类抗氧剂、胺类抗氧 化剂、硫抗氧化剂、磷抗氧化剂等。

包含受阻酚抗氧化剂的酚类抗氧剂的实例包括丁基化羟基大茴 香醚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯酚)丙酸 硬脂酰基酯、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-亚丁基双(3- 甲基-6-叔丁基苯酚)、3，9-双[1，1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲 基苯基)丙酸基]乙基]2，4，8，10-四氧螺旋[5，5]十一烷、1，1，3-三(2-甲基-4- 羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基 苯甲基)苯、四[亚甲基-3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羟苯基)丙酸酯]甲烷等。

胺类抗氧化剂的实例包括苯基-β-萘胺、α-萘胺、N，N’-二仲丁基 对苯二胺、吩噻嗪、N，N’-联苯对苯二胺、2，6-二叔丁基对酚、2，6-二 叔丁基苯酚、2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚、丁基羟基大茴香醚、2，2’-亚 甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、 4，4’-硫双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、四[亚甲基-3(3，5-二叔丁基-4-二羟苯 基)丙酸酯]甲烷和1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷等。

硫抗氧化剂的实例包括3，3’-硫代二丙酸二月桂基酯、硫代二丙 酸二硬脂酰基酯、硫代二丙酸月桂基硬脂酰基酯、3，3’-硫代二丙酸 二肉豆蔻基酯、β，β’-硫代二丙酸二硬脂酰基酯、2-巯基苯并咪唑、 二月桂基硫化物等。

磷抗氧化剂的实例包括亚磷酸三苯酯、亚磷酸十八烷酯、亚磷酸 三异癸酯、三硫代亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三壬苯酯等。

UV射线吸收剂的实例包括：基于二苯甲酮、苯并三唑、水杨酸 酯、氰基丙烯酸盐、镍复盐等的UV射线吸收剂。

基于二苯甲酮的UV射线吸收剂的实例包括2-羟基-4-正辛氧基 苯甲酮、2-羟基-4-正十二烷基氧基苯甲酮、2，4-二羟基苯甲酮、2-羟 基4-甲氧基苯甲酮、2，2’，4，4’-四羟基二苯甲酮等。

基于苯并三唑的UV射线吸收剂的实例包括2-(2’-羟基-5’-叔辛 基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-4’- 辛氧基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三 唑等。

基于水杨酸酯的UV射线吸收剂的实例包括水杨酸苯酯、水杨酸 对叔丁基苯基酯和水杨酸对辛基苯基酯等。

基于氰基丙烯酸酯的UV射线吸收剂的实例包括2-氰基-3，3’-二 苯基丙烯酸乙酯、2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸甲酯、 2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸丁酯等。

基于镍复盐的UV射线吸收剂的实例包括镍双(辛基苯基)硫化 物、2，2’-硫代双(4-叔辛基高铁酸盐)-正丁胺镍(II)、2，2’-硫代双(4-叔辛 基高铁酸盐)-2-乙基己基胺镍(II)、2，2’-硫代双(4-叔辛基高铁酸盐)三 乙醇胺镍(II)等。

螯合剂的实例包括乙二胺四乙酸钠、次氮基三乙酸钠、羟乙基乙 二胺三乙酸钠、二亚乙基三胺戊乙酸钠、乌拉米尔(uramil)二乙酸 钠等。

本发明的记录墨水通过将二酮吡咯并吡咯红颜料和酞菁绿颜料 中的至少一种、分散剂、水溶性溶剂、碳数为8到11的多元醇化合 物和二醇醚化合物中的一种、水和根据需要的其它组分分散在或溶解 在含水介质，并且根据需要进一步搅拌混合而制备。可以通过砂磨机、 均质器、球磨机、涂料搅拌器(paint shaker)、超声分散装置等进行分 散，并且可以通过使用普通搅拌叶片的搅拌器、磁性搅拌器、高速分 散装置等进行搅拌混合。

本发明记录墨水的颜色没有特别限制，并且因此可以选择，并且 实例包括黄色、品红色、青色、黑色等。当使用同时使用这些颜色中 的两种或多种的墨水组件进行记录时，可以形成多色图像，并且当使 用同时使用所有这些颜色的墨水组件进行记录时，也可以形成全色图 像。

本发明的记录墨水的性能没有特别限制，并且表面张力、粘度、 电导率和pH优选在以下范围内。

表面张力在20℃下优选为35mN/或更低。

粘度在25℃下优选为2mPa·s到20mPa·s，并且更优选为3mPa.s 到10mPa·s。如果粘度小于2mPa·s，则图像可能模糊，并且当它大于 20mPa·s时，难以保持排放稳定性。

电导率优选为0.5S/m或更低，并且更优选为0.005S/m到0.4S/m。

pH优选为7到11。

(墨水组件)

本发明的墨水组件至少包括本发明的记录墨水，并且它与黄色墨 水、品红色墨水、青色墨水和黑色墨水中的至少一种结合。

黄色墨水、品红色墨水、青色墨水和黑色墨水中的每一种没有特 别限制，并且因此可以从已知的墨水中选择。

对于该墨水组件，优选着墨率为90％或更高的红色墨水和着墨 率小于10％的品红色墨水被同时用于打印着墨率为90％或更高的红 色，并且着墨率为90％或更高的红色墨水和着墨率小于10％的黄色 墨水被同时用于打印着墨率小于90％的红色。

着墨率是在单位记录区中分配的着色材料的比例，并且它对于原 色(primary color)来说最大为100％，而对于间色来说最大为200％。 后面将解释着墨率的细节。

本发明的记录墨水可适合用于具有以下喷墨头的打印机，所述喷 墨头例如压电喷墨头，该压电喷墨头通过使用压电器件作为对墨水流 通道中的墨水加压的压力发生单元使墨水流通道的成膜壁面形变从 而改变墨水流通道的内部体积来排放墨水(JP-A No.02-051734)；热 动喷墨水头，该热动喷墨头通过使用加热元件对墨水流通道中的墨水 加热产生气泡(JP-A No.61-059911)；静电喷墨头，该静电喷墨头通过 使墨水流通道的成膜壁面和电极彼此相对并且在膜和电极之产生静 电能使膜形变从而改变墨水流通道的内部体积而排放墨水(JP-A No.06-071882)。

本发明的记录墨水适合用于各种领域，并且适合用于喷墨打印的 图像形成装置如打印机等。例如，它可以用于以下打印机中，在打印 过程中或打印前后，该打印机具有通过在50℃到200℃下将记录纸和 记录墨水加热而促进打印固色的功能。它尤其适合用于本发明的墨水 盒、墨水记录物、喷墨记录装置和喷墨记录方法。

(墨水盒)

本发明的墨水盒包括容器中的本发明的记录墨水并且如需要还 包括其它部件。

该容器没有特别限制，并且因此其形状、结构、尺寸和材料等可 以选择。合适的实例包括至少具有由铝层压膜、树脂膜等形成的墨水 袋的容器。

接下来，参考图1和2解释墨水盒。图1是表示装入喷墨记录装 置之前的墨水盒的外部透视图，而图2是该墨水盒的横截视图。

墨水盒7包括已经吸收预定颜色的墨水的如图2所示的墨水盒主 体41中的墨水吸收体42。墨水盒主体41通过将上盖部件44结合或 存放在上部具有宽开口的外壳43的上开口而形成，并且例如，可以 由树脂浇铸制成。此外，墨水吸收体42是由多孔体形如聚氨酯泡沫 体塑料等形成的，并且在它被压缩并插入墨水盒主体41中之后吸收 墨水。

在墨水盒主体41的外壳43的底部上形成用于向记录头6供应墨 水的墨水供应开口45，并且密封环46设置在墨水供应开口45的内 侧周边。而且，在上盖部件44上形成通风孔47。盖部件50连接到 墨水盒主体41上，以便堵住墨水供应开口45，并且防止由外壳43 的压缩变形引起内部的墨水渗漏，该外壳43在进行安装或运输期间 或在安装之前的真空包装过程中被宽的侧壁加压。

通风孔47通过使透氧率为100ml/m²或更高的膜形式的密封部件 55固定到如图1所示的上盖部件44而被密封。通过用透氧率为 100m1/m²或更高的密封部件55密封通风孔47，并且通过使用包装部 件如没有透气性的铝层压膜在减压状态下包装墨水盒7，即使当在墨 水填充过程中空气溶于墨水中时，或由于墨水吸收体42和盒主体41 之间形成的空间A(图2)中的空气，也能改善墨水排气。这是因为墨 水内的空气通过密封部件55被抽到盒主体41外的包装材料之间形成 的具有高真空度的空间中。

本发明的墨水盒包括本发明的记录墨水(墨水组件)，并可以通过 可拆卸地装入各种喷墨记录装置中进行使用。尤其优选的是可拆卸地 装入后述的本发明的喷墨记录装置中进行使用。

(喷墨记录装置和喷墨记录方法)

本发明的喷墨记录装置至少包括墨滴排放单元和根据需要的其 它单元如激励作用产生单元、控制单元等。

本发明的喷墨记录方法至少包括墨滴排放步骤和根据需要的其 它步骤如激励作用产生、控制等。

本发明的喷墨记录方法优选可以通过本发明的喷墨记录装置进 行，并且墨滴排放优选可以通过墨滴排放单元进行。其它步骤优选可 以分别通过其它单元进行。

-墨滴排放和墨滴排放单元-

墨滴排放是通过施加到记录墨水上的激励作用来排放记录墨水 以形成图像的步骤。墨滴排放单元配置成通过对记录墨水施加激励作 用来排放记录墨水以形成图像。墨滴排放单元没有特别限制，并且因 此可以选择，并且实例包括排放墨水的各种喷嘴。

例如，激励作用可以通过上述激励作用产生单元产生。激励作用 没有特别限制，并且因此可以选择。实例包括：热(温度)、压力、振 动、光等。这些可以单独或结合使用。在它们之中，热和压力是合适 的。

具体地说，激励作用产生单元的实例包括加热设备、加压设备、 压电元件、振动产生设备、超声波产生设备、灯等，并且尤其是，压 电致动器如压电元件、使用电热转换器如加热电阻等的基于液体和蒸 气之间的膜相变的热式致动器、基于通过温度变化的金属相变的形状 记忆合金致动器、基于静电能的静电致动器等。

记录墨水排放方面没有特别限制，并且它可以根据激励作用而变 化。如果该激励作用通过“热量”产生，则举例说明这种过程，例如 使用热能头，将对应于记录信号的热能施加到记录头中的记录墨水 上，然后通过热能在记录墨水中产生气泡，由此由于气泡压力，从记 录头的喷嘴以墨滴的形式喷射记录墨水。或者，如果该激励作用通过 “压力”产生，则举例说明这种过程，对粘附到记录头的墨水流通道 中所谓压力室的位置上的压电元件施加电压，导致压电元件倾斜，由 此降低压力室的体积，并且以墨滴的形式从记录头的喷嘴喷射记录墨 水。

在喷射速度为5m/s到20m/s、驱动频率为1kHz或更高并且分辨 率为300dpi或更高的条件下，排放的记录墨水的墨滴的尺寸优选为 3pl到40pl。

此外，控制单元没有特别限制，只要它能有效地控制各个单元， 并且因此可以选择。其实例包括序列发生器、电脑等。

接下来，在本发明中，可以对应图像数据的着墨率来确定记录期 间的扫描方向。

这四种颜色的墨滴以适当的平衡施加到记录介质上，并且在使用 四种颜色的墨水形成图像的喷墨记录装置中，在全色记录的操作期间 其它颜色通过混合产生。当记录绿色(G)图像时，混合青色(C)和黄色 (Y)用于记录。换句话说，将C和Y点被放在相同的记录位(recording spot)上。

当使用记录头将墨滴排放到普通纸上时，施加后的墨滴的状态如 图5A和5B所示。图5A是在向外方向(C→Y)上记录时普通纸的横 截视图，而图5B是在回程方向(Y→C)上记录时的横截视图。在图5A 中，首先记录的C覆盖表面，并且接下来记录的Y渗透得比C更深。

另一方面，首先记录的Y覆盖表面，并且接下来记录的C渗透 得比Y更深。当从表面观察这些记录时，5A看起来是更偏青色的绿 色，而5B看起来更偏黄色的绿色。对于往复记录(reciprocating recording)，相同的CY混合色可以是完全不同的颜色，并且在如图6 所示，每次换行时交替出现不一致的颜色。

通常，人能辨别由下列方程式1表示的邻近图像的色差的水平据 说大约为1.0。

$\mathrm{\Delta E}*=\sqrt{\mathrm{\Delta L}*\times \mathrm{\Delta L}*+\mathrm{\Delta a}*\times \mathrm{\Delta a}*+\mathrm{\Delta b}*\times \mathrm{\Delta b}*}$方程式1

从图7看，结果是：对于所有的R、B和G，色差随着着墨率增 加而增加，并且当色差ΔE^*为1.0或更高时，R、B和G在高密度区 域，其中R大约为75％、G大约为35％、并且B大约为57％。

通过在具有明显色差的高着墨率的记录区域中进行单方向打印， 而在色差不明显的低着墨率的记录区域中进行双向打印，可以除去双 向色差，而尽可能不减慢打印速度。例如，如果在75％或更高的着墨 率下进行单向打印，并且在75％或更低的着墨率下进行双向打印，可 以有效地进行高速打印并且同时消除双向色差。该阈值取决于墨水组 成和着色材料，并且优选为每种型号进行设定。

实际上，双向色差显著与否是通过扫描边界附近的色差而不是总 体的平均色差来确定的。因为人类的视觉能力对相邻区域的色差敏感 而对处于一定距离外的部分上的色差并不敏感。因此优选的是分别检 测扫描的边界区域和其它区域，并且确定双向或单向的记录。

图8A表示当使用作为多窗口的两个窗口时，在记录之前在记录 头×300点(记录头的记录宽度)的扫描宽度的图像区域(扫描区域：也 称为“第1带”)中图像数据的预定区域中着墨率的计算方法。窗口 B62被制备成用于计算图像区域边界附近(不同带的边界)的着墨率， 并且窗口中的着墨率通过使窗口扫描过图像区域而从该窗口中的图 像数据计算。

窗口A61用于计算在横向600点每英寸＝600dpi的分辨率下， 记录头的整个记录宽度的着墨率(在图像区域中记录介质传输方向上 整个宽度的着墨率)，并且在此处该窗口的大小应该是300点×128点。

窗口B用于计算图像区域边界(邻近带的边界)附近区域的着墨 率，其中通过每一次扫描进行记录，并且在此处的窗口的大小应该是 32点×128点。

窗口B62应该设置在能读出带之间边界附近的着墨率的位置。 优选为以下区域，从该区域能读出边界63到从该边界63起0.5mm 到5mm的位置的范围内的着墨率。还需要的是将窗口设置在以下位 置，该位置包括与边界63最接近的点的着墨率，然而该位置也可以 远离边界63几个点。

对于窗口A61，需要的是具有可以读出与头的扫描方向交叉的方 向中整个宽度(带宽)的着墨率的宽度；然而它也可以设置在远离边界 63几个点的位置，因为仅仅需要反映带宽的着墨率。

而且，在头的扫描方向(带的长度方向)中窗口A和B的长度不 局限于128点，并且可以是容易计算该窗口的着墨率的长度。

在窗口A和B之间，用于计算的图像数据的数目不相同。在窗 口A中，与窗口B相比用较多数量的图像数据进行计算以获得扫描 区域的平均密度分布，在窗口B中用相较少数量的图像数据进行计 算以获得边界的局部密度分布。

然而，图像数据的数目中的这种关系并不是强制性的，因为可以 通过将窗口分配到如上所述的能反映边界和带宽的位置而获得相同 的效果。

在这些窗口中，着墨率的计算通过使用存储在记录控制部分的缓 存器中的图像数据进行。

窗口的扫描方法可以以下方法：如图8B所示，通过在记录头的 扫描方向(带的长度方向)中使每个窗口每次改变一行来计算着墨率 的扫描方法，或如图8C所示，通过在带的长度方向中使每个窗口每 次改变每一窗口长度(在这种情况中为横向的128点)来计算着墨率的 扫描方法。

统计窗口中各青色图像的着墨率Dc、品红色图像的着墨率Dm、 黄色图像的着墨率Dy，并且Dc、Dm和Dy的总和是窗口位置处窗 口中的着墨率。

各窗口的着墨率的阈值对窗口A设定为100％，而对窗口B设定 为75％。100％着墨率定义为在1/600英寸×1/600英寸的像素位置中 记录的彩色墨水点的数目为1。例如，青色100％的图像是指该区域 全是青色点，并且200％是全是青色和品红色点的蓝色实地图像(solid image)。

更具体地说，着墨率是在单一记录区中施加的着色材料的比例， 并且它对于原色最大为100％，并且对于问色最大为200％。

当满足以下条件，即记录之前在记录区域的整个位置中窗口A 的着墨率为100％或更低，并且在全部位置中窗口B的着墨率为75％ 或更低时，通过在向外和回程扫描的双向中进行(往复记录)而提高记 录速度。当其中一个条件不满足时，通过用向外或回程扫描进行记录 (单向记录)来减少不均匀的打印。

同时，将窗口A的着墨率的阈值设定成小于窗口B的阈值，因 为窗口B的着墨率接近边界，并且可能与较少不均匀度具有显著区 别。相反，如果将窗口A的阈值严格设定成小的，则单方向的记录 的比率变得太多，导致记录速度下降。

图9是表示上述操作的流程图，并且该记录头的第一次扫描(n＝1) 的记录对应于步骤1中的图像数据进行。在该实例中，扫描方向从记 录头的起始位置开始，然而，不局限于该实例。

接下来，将其设置为n＝n+1，用于转换到步骤2中的下一次扫 描(第二带的记录)。

窗口A和B在下一次扫描(例如，第二次扫描)的位置处的着墨 率从步骤3中的每一种颜色的着墨率计算，并且在步骤4中确定窗口 A的着墨率是否为100％或更低。如果是100％或更低，则进行步骤5， 而如果超过100％，则进行步骤7。当它是100％或更低时，然后在步 骤5中确定窗口B的着墨率是否是75％或更低。如果是75％或更低， 则进行步骤6，而如果超过75％，则进行步骤7。往复记录操作，即 在前一记录方向(在这种情况中为第一次扫描)相反方向的记录，被设 置成在步骤6中进行。单一方向的打印操作，即在与前次记录相同方 向的记录，被设置成在步骤7中进行。

在步骤6之后，确定是否每一窗口在“n”带中的所有转移均在 步骤8中完成，如果没有完成，则在步骤9中将该窗口转移到下一位 置。然后在转移之后返回步骤3，并且进行读出计算，以便确认是否 存在着墨率大于标准值的部分，直至完成所有的转移。

当在窗口转移完成之后没有窗口超过标准值时，进行与(n-1)次带 相反方向的记录(步骤10)。

当在与前带相同的方向中的记录被设定成在步骤7中进行时，在 该实例中，记录在不计算下一窗口的着墨率的情况下进行。

重复这些操作，直至完成所有的记录。

接下来，将参考附图解释在记录介质上的图像成形方法，该方法 在墨水盒中包括本发明的记录墨水，该墨水盒装入喷墨打印机中，并 且从精细的排放开口作为液滴排放记录墨水。

图3是表示具有包含本发明的记录墨水并且装备有记录墨水室 的墨水盒的示范性的串型喷墨记录装置的轮廓前视图。

在喷墨记录装置的机械部分中，主导杆3和辅导杆4在侧面板1 和2之间以几乎水平的位置横向垮接，并且滑座滑座滑座单元5在主 扫描方向通过主导杆3和辅导杆4以可滑动形式支撑。

分别排放黄色(Y)墨水、品红色(M)墨水、青色(C)墨水和黑色(Bk) 的四个头6中的每一个都安装在滑座滑座滑座单元5上，其中每一个 的排放侧(喷嘴侧)6a面向下。作为每一种颜色的墨水供应器的四个墨 水盒7y、7m、7c和7k以可交换的形式安装在滑座滑座滑座单元5 的头6的上侧。

然后将滑座滑座滑座单元5安装到同步皮带11，同步皮带11在 通过主扫描马达8旋转的驱动皮带轮(主动同步皮带轮)9和副驱动皮 带轮(空转皮带轮)10之间延伸，以控制主扫描马达8和滑座滑座滑 座5的驱动，即四个头6移动到主扫描方向。

而且，通过在悬挂在侧板1和2上的底板12上安装副架13和 14，用于在与主扫描方向成直角交叉的副扫描方向中输送纸16的输 送辊15被可旋转地设置在副架13和14之间。并且将副扫描马达17 置于副架14的侧面，并且将齿轮18固定在副扫描马达17的旋转轴 上，并且将齿轮19固定到输送辊15的轴上，以便将副扫描马达17 的旋转传递到输送辊15上。

头6的可靠性恢复系统21(下文称为“副系统”)被置于侧板1 和副架12之间。在该副系统21中，承载用于盖住每一头6排放侧面 的四个盖单元22的支架23，通过连接部件24以可摇摆的方式承载， 并且滑座滑座滑座单元5通过在主扫描方向的运动与安装在支架23 上的收集部分25相接触。支架23随着滑座滑座滑座单元5的运动而 被举起，并且喷墨头6的排放侧面6a被盖单元22盖住，并且进一步 将滑座滑座滑座单元5移入打印区。然后随着滑座滑座滑座单元5的 运动将支架23放下，并且盖单元22从喷墨头6的排放侧面6a分离。

盖单元22通过吸管26与抽吸泵27连接，同时经由形成通风孔 的空气开口管和空气开孔泡(air open bulb)与空气连通。抽吸泵27通 过排泄管等将所吸入的废液排放到图中未显示的废液储槽中。

作为擦拭单元的擦拭喷墨头6的排放侧面6a的擦拭刮板28安装 到支架23侧面的刮板臂29上，擦拭刮板28可以是织物、泡沫体或 弹性部件如橡胶等。刮板臂29被设置成可摇摆的，并且它通过由图 中未显示的驱动单元旋转的凸轮的旋转而摇摆。

图4显示包含本发明墨水的墨水包含部分以及装备有用于排放 墨滴的头部分的记录盒(记录单元)的结构实例。下面解释该记录单 元。

记录单元30是串型的，并且主要部分与头6、包含从头6供应 的墨水的墨水槽33、和密封墨水槽33内侧的盖部件34排在一起。 在记录单元30的头6上形成许多用于排放墨水的喷嘴32。该墨水通 过进墨管(未显示)从墨水槽33供应到集流腔(在图中未显示)中，并且 对应于从记录装置主体由电极31输入的电信号从喷嘴32排放。这种 记录单元30在结构上对热能驱动的可承受的头有利，该头称为热型 或气泡型。

因为在如气泡或热型等的记录方法中，本发明的墨水在润湿能力 方面是优异的，因此改进了对热学元件的润湿能力，可以获得排放和 频率稳定性，并且它是高度安全并且是非常合适的。

尽管实例被仅仅应用于上述串型喷墨记录装置，本发明的墨水也 可以应用于装备有线型头(line head)的其它记录装置上，其中以有 意的顺序如锯齿形等排列喷嘴，并且密度浓缩到所需图像分辨率相同 的程度或浓缩到所需图像分辨率的一部分，并且排列得比记录介质更 宽。

尽管在本文中描述的实例是应用于具有扫描滑座滑座滑座的串 型(梭式)喷墨记录装置的实施例，它也可以应用于装备有线型头的线 型喷墨记录装置。

本发明的喷墨记录装置和本发明的喷墨记录方法能用于各种喷 墨记录，并且能适用于喷墨记录打印机、传真机、复印机、打印机/ 传真机/复印机的复合机等。

(墨水记录物)

本发明的墨水记录物是通过本发明的喷墨记录装置和喷墨水记 录方法记录的墨水记录物。本发明的墨水记录物包括使用本发明的记 录墨水在记录介质上形成的图像。

记录介质没有限定，并且因此可以选择，并且其实例包括普通纸、 光泽纸、专用纸、布、膜、投影仪(OHP)胶片等。这些可以单独或结 合使用。

该墨水记录物作为材料可适合用于各种用途，在该材料上记录各 种具有高质量的并且长时间优异的稳定性而不模糊的打印和/或图 像。

常规的问题可以通过本发明解决，本发明能提供一种记录墨水和 墨水组件，其中具有优异的显色性的二酮吡咯并吡咯红颜料和酞菁绿 颜料可以稳定地分散在含水介质中；在长期存储之后性能保持相同； 并且合适用作具有合适的喷墨排放稳定性的红色和绿色墨水；还提供 一种分别使用该记录墨水的墨水盒、墨水记录物、喷墨记录装置和喷 墨记录方法。

实施例

在下文中，将参考实施例和对比例详细描述本发明，不应该将以 下实施例和对比例理解为限制本发明的范围。除非另作说明，所有百 分比和份数均以质量计。

(备实施例1)

[黄色墨水的制备]

<色浆配方>

·第一黄031...18份

(Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.Co.，Ltd.的添加有30％水 分的C.I.颜料黄74)

·由以下结构式表示的聚氧乙烯月桂基醚作为非离子表面活性 剂...5份

C₁₂H₂₅-O-(CH₂CH₂O)₄₃H...结构式

·去离子水...77份

<墨水配方>

·以上生产的色浆...100份

·甘油...10份

·1，3-丁二醇...30份

·2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇...4份

·以下结构式表示的表面活性剂...4份

C₁₃H₂₇-O-(CH₂CH₂O)₃CH₂COONa  结构式

·Proxel LV(防腐/抗菌剂)...0.2份

·去离子水...51.8份

接下来，将聚氧乙烯月桂基醚溶于去离子水中，并且将上述颜料 混合，并且加湿到令人满意的程度。将直径为0.5mm的氧化锆珠子 填充到瑞士W.A.Bachofen的捏合装置DYNO-MiIl KDLA中，并且 在2000rpm下捏合混合2小时，以便获得色浆。

接下来，将甘油、1，3-丁二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、由上述 结构式表示的表面活性剂和Proxel LV溶于去离子水中以生产载体， 并且将该载体与色浆混合，然后通过Tefron^TM制成的平均孔径为1μm 的过滤器过滤，从而产生平均粒径为75nm的用于喷墨记录的黄色墨 水。粒径通过Microtrac，Inc.的粒径测量仪器UPA150测量。

(备实施例2)

[品红色墨水的制备]

<色浆配方>

HOSTAFINE MAGENTAE-PT...15份(Clariant(Japan)K.K. 的C.I.颜料红122)

·由以下结构式表示的聚氧乙烯月桂基醚作为非离子表面活性 剂...5份

C₁₂H₂₅-O-(CH₂CH₂O)₄₃H  结构式

·去离子水...80份

使用上述与用于制备实施例1的黄色墨水相似的色浆配方和方 法制备色浆，从而使用与用于制备实施例1的黄色墨水相似的墨水配 方产生平均粒径为120nm的用于喷墨记录的品红色墨水。

(备实施例3)

[青色墨水的制备]

<色浆配方>

·IRGALITE Blue 8700...13份

(Ciba Specialty Chemicals K.K.的C.I颜料蓝15:3)

·由以下结构式表示的聚氧乙烯月桂基醚作为非离子表面活性 剂...5份

C₁₂H₂₅-O-(CH₂CH₂O)₄₃H    结构式

·去离子水...82份

使用上述与用于制备实施例1的黄色墨水相似的色浆配方和方 法制备色浆，从而使用与用于制备实施例1的黄色墨水相似的墨水配 方产生平均粒径为105nm的喷墨记录的青色墨水。

(实施例1)

-红色墨水的制备-

<色浆配方>

·IRGZIN DPP Red BTR...14份

(Ciba Specialty Chemicals K.K.的C.I颜料红254)

·以下结构式表示的聚氧乙烯月桂基醚...5份

C₁₂H₂₅-O-(CH₂CH₂O)₄₃H  结构式

·去离子水...81份

<墨水配方>

·以上生产的色浆...100份

·甘油...10份

·1，3-丁二醇...30份

·2-乙基-1，3-己二醇...4份

·以下结构式表示的表面活性剂...4份

C₁₃H₂₇-O-(CH₂CH₂O)₃CH₂COONa  结构式

·ProxelLV(防腐/抗菌剂)..0.2份

·去离子水...51.8份

接下来，将聚氧乙烯月桂基醚溶于去离子水中，并且将上述颜料 混合，并且加湿到令人满意的程度。将直径为0.5mm的氧化锆珠子 填入瑞士W.A.Bachofen的捏合装置DYNO-MiIl KDL A中，并且在 2000rpm下捏合混合2小时以获得色浆。

接下来，将甘油、1，3-丁二醇、2-乙基-1，3-己二醇、由上述结构 式表示的表面活性剂和Proxel LV溶于去离子水中以生产载体，并且 将该载体与色浆混合，然后通过Tefron^TM制成的平均孔径为1μm的 过滤器过滤，从而产生体均粒径为156nm的红色墨水。

将制备实施例2的品红色墨水和制备实施例1的黄色墨水填充到 墨水盒中，并且装入Ricoh Company，Ltd.的喷墨打印机IPSIO G707 的指定位置。接下来，将实施例1中制备的红色墨水填充到墨水盒中， 并且装入青色墨水的位置。并且只使用权点(100％)红色墨水来进行红 色的打印。

(实施例2)

-红色墨水的制备-

<色浆配方>

·IRGZIN DPP Red BTR...14份

(Ciba Specialty Chemicals K.K.的C.I.颜料红254)

·由以下结构式表示的分散剂作为阴离子表面活性剂...5份

结构式(A)

·去离子水...81份

接下来，类似于实施例1，由以上结构式(A)表示的分散剂溶于 去离子水中以产生色浆，该分散剂是阴离子表面活性剂。并且类似地 使用实施例1的墨水配方生产体均粒径为102nm的红色墨水。

将制备实施例2的品红色墨水和制备实施例1的黄色墨水填充到 墨水盒中，并且装入Ricoh Company，Ltd.的喷墨打印机IPSIO G707 的指定位置。接下来，将实施例2中制备的红色墨水填充到墨水盒中， 并且装入青色墨水的位置。并且只使用全点(100％)红色墨水来进行红 色的打印。

(实施例3)

-墨水组件的制备-

将制备实施例2的品红色墨水和制备实施例1的黄色墨水填充到 墨水盒中，并且装入Ricoh Company，Ltd的喷墨打印机IPSIO G707 的指定位置。

接下来，将实施例2中制备的红色墨水填充到墨水盒中，并且装 入青色墨水的位置。并且分别在着墨率为50％、90％和100％下进行 红色墨水的打印。每一着墨率的墨水比率为：对于50％的着墨率为 95％的红色墨水和5％的黄色墨水，对于90％着墨率为100％的红色墨 水，对于100％的着墨率为95％的红色墨水和5％的品红色墨水。

(实施例4)

-绿色墨水的制备-

<色浆配方>

IRGALITE Green 6G...15份

(Ciba Specialty Chemicals K.K.的C.I.颜料绿36)

·由以下结构式(A)表示的分散剂作为阴离子表面活性剂...6份

结构式(A)

·去离子水...79份

<墨水配方>

·以上生产的色浆...100份

·甘油...15份

·1，3-丁二醇...30份

·2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇...4份

·以下结构式表示的表面活性剂...4份

C₁₃H₂₇-O-(CH₂CH₂O)₃CH₂COONa  结构式

·Proxel LV(防腐/抗菌剂)...0.2份

·去离子水...46.8份

接下来，类似于实施例1，使用上述色浆配方和方法制备色浆， 并且类似于实施例1，使用上述墨水配方和方法生产体均粒径为 123nm的绿色墨水。

将制备实施例3的青色墨水和制备实施例1的黄色墨水填充到墨 水盒中，并且装入Ricoh Company，Ltd.的喷墨打印机IPSIO G707的 指定位置。接下来，将实施例4中制备的绿色墨水填充到墨水盒中， 并且装入品红色墨水的位置。并且只使用全点(100％)绿色墨水进行绿 色的打印。

(实施例5)

<色浆配方>

IRGALITE Green GFNP...14份

(Ciba Specialty Chemicals K.K.的C.I.颜料绿7)

·以下结构式表示的分散剂...5份

C₁₂H₂₅-O-(CH₂CH₂O)₄₃H    结构式

·去离子水...81份

<墨水配方>

·色浆...100份

·甘油...12份

·丙二醇...36份

·2-乙基-1，3-己二醇...4份

·以下结构式表示的表面活性剂...4份

C₁₃H₂₇-O-(CH₂CH₂O)₃CH₂COONa  结构式

·Proxel LV(防腐/抗菌剂)...0.2份

·去离子水...43.8份

将上述结构式表示的分散剂溶于去离子水中，并且将上述颜料混 合，并且加湿到令人满意的程度。将直径为0.5mm的氧化锆珠子填 入瑞士W.A.Bachofen的捏合装置DYNO-MiIl KDL A中，并且在 2000rpm下捏合混合2小时，从而获得色浆。

接下来，将甘油、丙二醇、2-乙基-1，3-戊二醇、由上述结构式表 示的表面活性剂和Proxel LV溶于去离子水中以生产载体，并且将该 载体与色浆混合，然后通过Tefron^TM制成的平均孔径为1μm的过滤 器过滤，从而产生平均粒径为106nm的用于喷墨记录的绿色墨水。

将制备实施例2的品红色墨水和制备实施例1的黄色墨水填充到 墨水盒中，并且装入Ricoh Company，Ltd.的喷墨打印机IPSIO G707 的指定位置。接下来，将所制备的绿色墨水填充到墨水盒中，并且装 入青色墨水的位置。并且只使用全点(100％)绿色墨水进行绿色的打 印。

(实施例6)

<色浆配方>

IRGALITE Green 6G...14份

(Ciba Specialty Chemicals K.K.的C.I.颜料绿36)

·以下结构式表示的分散剂...5份

C₁₂H₂₅-O-(CH₂CH₂O)₁₁SO₃NH₄  结构式

·去离子水...81份

<墨水配方>

·以上生产的色浆...100份

·甘油...14份

·1，6-己二醇...32份

·2-乙基-1，3-己二醇...4份

.Pesresin A-520...2.8份

(Takamatsu Oil&Fat Co.，Ltd.制造的可分散于水的聚酯树脂，具 有质均分子量为14000，并且固体含量为30％)

·FT-150...4份

(Neos Co.，Ltd.制造的由以下结构式(16)表示的含氟化合物表面 活性剂)

结构式(16)

在上述结构式(16)中，Rf1是由以下结构式(16a)和(16b)表示的一 种化合物。

结构式

结构式

·ProxelLV(防腐/抗菌剂)...0.2份

·去离子水...43.0份

与实施例5类似，将上述结构式表示的分散剂溶于去离子水以生 产色浆。

接下来，将甘油、1，6-己二醇、2-乙基-1，3-己二醇、Pesresin A-520、 FT-1 50和Proxel LV溶于去离子水中以生产载体，并且将该载体与色 浆混合，然后通过Tefron^TM制成的平均孔径为1μm的过滤器过滤， 从而产生平均粒径为99nm的用于喷墨记录的绿色墨水。

将制备实施例2的品红色墨水和制备实施例1的黄色墨水填充到 墨水盒中，并且装入Ricoh Company，Ltd.的喷墨打印机IPSIO G707 的指定位置。接下来，将实施例6中制备的绿色墨水填充到墨水盒中， 并且装入青色墨水的位置。并且只使用所有点(100％)都为绿色墨水进 行绿色的打印。

(实施例7)

<色浆配方>

·IRGAZIN DPP Rubine TR...15份

(Ciba Specialty Chemicals K.K.的C.I.颜料红色264)

·由以下结构式(17)表示的分散剂...5份

结构式(17)

·去离子水...80份

<墨水配方>

·以上生产的色浆...100份

·甘油...15份

·1，5-戊二醇...30份

·2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇...4份

·FT-400SW...5份

(Neos Co.，Ltd.的由以下结构式(18)表示的具有50％固体含量的 含氟化合物表面活性剂)，

结构式(18)

在上述结构式(18)中，Rf1是上述结构式(16a)和(16b)表示的一种 化合物。

·Proxel LV(防腐/抗菌剂)...0.2份

·去离子水...45.8份

与实施例5类似，将上述结构式表示的分散剂溶于去离子水以生 产色浆。

接下来，将甘油、1，5-戊二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、FT-400SW 和Proxel LV溶于去离子水中以生产载体，并且将该载体与色浆混合， 然后通过Tefron^TM制成的平均孔径为1μm的过滤器过滤，从而产生 平均粒径为87nm的用于喷墨记录的红色墨水。

将制备实施例3的青色墨水和制备实施例1的黄色墨水填充到墨 水盒中，并且装入Ricoh Company，Ltd.的喷墨打印机IPSIO G707的 指定位置。接下来，将实施例7中制备的红色墨水填充到墨水盒中， 并且装入品红色墨水的位置。并且只使用全点(100％)红色墨水进行红 色的打印。

(实施例8)

<色浆配方>

·IRGZAIN DPP Red BTR(Ciba Specialty Chemicals K.K.的C.I. 颜料红254)  ...15份

·由以下结构式(13)表示的分散剂...6份

C₁₂H₂₅-O-(CH₂CH₂O)₄₃H  结构式(13)

·去离子水...79份

<墨水配方>

·以上生产的色浆...100份

·甘油...12份

·三甘醇...32份

·2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇...4份

·PF-151N...2份

(Omnova Solutions，Inc.的以下结构式(19)表示的含氟化合物表面 活性剂)

结构式(19)

在上述结构式(19)中，Rf1表示CF₃和CF₂CF₃中的一种。“n”表 示“8”。“m”表示20或更小的整数。“p”表示4或更小的整数。

·WEM-321U...7份

(Taisei Finechemical Co.，Ltd.的丙烯酰基-尿烷-芯壳型水乳液，在 打印并且干燥之后具有自交联性能，具有最小成膜温度为10℃，平 均粒径为100nm，固体含量为38％，并且丙烯酰基/尿烷的比为50/50)

·Proxel LV(防腐/抗菌剂)...0.2份

·去离子水...42.8份

与实施例5类似，将上述结构式表示的分散剂溶于去离子水以生 产色浆。

接下来，将甘油、三甘醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、PF-151N、 WEM-321U和Proxel LV溶于去离子水中以生产载体，并且将该载体 与色浆混合，然后通过Tefron^TM制成的平均孔径为1μm的过滤器过 滤，从而产生平均粒径为95nm的用于喷墨记录的红色墨水。

将制备实施例3的青色墨水和制备实施例1的黄色墨水填充到墨 水盒中，并且装入Ricoh Company，Ltd.的喷墨打印机IPSIO G707的 指定位置。接下来，将实施例8中制备的红色墨水填充到墨水盒中， 并且装入品红色墨水的位置。并且只使用全点(100％)红色墨水进行红 色的打印。

(实施例9)

<色浆配方>

·IRGZIN DPP Red BTR...15份

(Ciba Specialty Chemicals K.K.的C.I.颜料红254)

·由以下结构式(20)表示的分散剂...6份

结构式(20)

·去离子水...79份

<墨水配方>

·以上生产的色浆...100份

·甘油...12份

·3-甲基-1，3-丁二醇...32份

·2-乙基-1，3-己二醇...4份

·JC-05...10份

(Seiko PMC Corp.的苯乙烯-丙烯酰基共聚物，其质均分子量为 20000，并且固体含量为21％)

·FT-110...4份

(Neos Co.，Ltd.的以下结构式(21)表示的含氟化合物表面活性剂)

结构式(21)

在上述结构式(21)中，Rf1是上述结构式(16a)和(16b)表示的一种 化合物。

·Proxel LV(防腐/抗菌剂)...0.2份

·去离子水...37.8份。

与实施例5类似，将上述结构式(20)表示的分散剂溶于去离子水 以生产色浆。

接下来，将甘油、3-甲基-1，3-丁二醇、2-乙基-1，3-己二醇、JC-05、 FT-110和Proxel LV溶于去离子水中以生产载体，并且将该载体与色 浆混合，然后通过Tefron^TM制成的平均孔径为1μm的过滤器过滤， 产生平均粒径为95nm的用于喷墨记录的红色墨水。

将制备实施例3的青色墨水和制备实施例1的黄色墨水填充到墨 水盒中，并且装入Ricoh Company，Ltd.的喷墨打印机IPSIO G707的 指定位置。接下来，将实施例9中制备的红色墨水填充到墨水盒中， 并且装入品红色墨水的位置。并且只使用全点(100％)红色墨水进行红 色的打印。

(实施例10)

将制备实施例2的品红色墨水和制备实施例1的黄色墨水填充到 墨水盒中，并且装入Ricoh Company，Ltd.的墨水喷打印机IPSIO G707 的指定位置。接下来，将实施例9中制备的红色墨水填充到墨水盒中， 并且装入青色墨水的位置。并且分别在着墨率为50％、90％和100％ 下进行红色墨水的打印。每-着墨率的墨水比率为：对于50％着墨率 为95％的红色墨水和5％的黄色墨水，对于90％着墨水率为100％的 红色墨水，对于100％着墨率为95％的红色墨水和5％的品红色墨水。

(实施例11)

除了将实施例1的分散剂改变成以下结构式(22)表示的月桂基醚 硫酸钠盐以外，类似于实施例1制备色浆以产生记录墨水。

C₁₂H₂₅-O-SO₃Na  结构式(22)

将制备实施例2的品红色墨水和制备实施例1的黄色墨水填充到 墨水盒中，并且装入Ricoh Company，Ltd.的喷墨打印机IPSIO G707 的指定位置。接下来，将实施例1中制备的红色墨水填充到墨水盒中， 并且装入青色墨水的位置。并且只使用全点(100％)红色墨水进行红色 的打印。

(实施例12)

除了将实施例1的2-乙基-1，3-己二醇改为3-甲基-2，4-庚二醇以 外，类似于实施例1制备色浆，并且使用该色浆生产记录墨水。

将制备实施例2的品红色墨水和制备实施例1的黄色墨水填充到 墨水盒中，并且装入Ricoh Company，Ltd.的喷墨打印机IPSIO G707 的指定位置。接下来，将实施例1中制备的红色墨水填充到墨水盒中， 并且装入青色墨水的位置。并且只使用全点(100％)红色墨水进行红色 的打印。

(实施例13)

除了将实施例1的甘油和1，3-丁二醇改为N-甲基-2-吡咯烷酮以 外，类似于实施例1制备色浆以生产记录墨水。

将制备实施例2的品红色墨水和制备实施例1的黄色墨水填充到 墨水盒中，并且装入Ricoh Company，Ltd.的喷墨打印机IPSIO G707 的指定位置。接下来，将实施例1中制备的红色墨水填充到墨水盒中， 并且装入青色墨水的位置。并且只使用全点(100％)红色墨水进行红色 的打印。

(实施例14)

除了将实施例6的Pesresin A-520改为Takelac W-5025(Mitsui Takeda Chemicals，Inc.的可分散于水的聚氨酯树脂，具有质均分子量 为18000并且固体含量为30％)以外，类似于实施例6制备色浆以生 产记录墨水。

将制备实施例2的品红色墨水和制备实施例1的黄色墨水填充到 墨水盒中，并且装入Ricoh Company，Ltd.的喷墨打印机IPSIO G707 的指定位置。接下来，将实施例6中制备的绿色墨水填充到墨水盒中， 并且装入青色墨水的位置。并且只使用全点(100％)绿色墨水进行绿色 的打印。

(对比例1)

将制备实施例3的青色墨水、制备实施例2的品红色墨水和制备 实施例1的黄色墨水填充到墨水盒中，并且装入Ricoh Company，Ltd. 的喷墨打印机IPSIO G707的指定位置，进行打印。

(对比例2)

将制备实施例2的品红色墨水和制备实施例1的黄色墨水填充到 墨水盒中，并且装入Ricoh Company，Ltd.的喷墨打印机IPSIO G707 的指定位置。并且混合等量的制备实施例1的黄色墨水和制备实施例 2的品红色墨水以生产红色墨水。然后将制备的红色墨水填充到墨水 盒中，并且装入青色墨水的位置进行打印。

(对比例3)

除了将实施例9的颜料改为CROMOPHTAL Red A2B(Ciba Specialty Chemicals K.K.的C.I.颜料红1 77、二蒽蒽醌基 (dianthraquinonyl)红颜料)以外，使用类似于实施例9的色浆配方和墨 水配方生产平均粒径为106nm的喷墨记录的红色墨水。

将制备实施例2的品红色墨水和制备实施例1的黄色墨水填充到 墨水盒中，并且装入Ricoh Company，Ltd.的喷墨打印机IPSIO G707 的指定位置。接下来，将实施例9中制备的红色墨水填充到墨水盒中， 并且装入青色墨水的位置。并且只使用全点(100％)红色墨水进行打印 红色。

(对比例4)

除了没有使用2-乙基-1，3-己二醇以外，使用类似于实施例1制备 的色浆生产记录墨水。

将制备实施例2的品红色墨水和制备实施例1的黄色墨水填充到 墨水盒中，并且装入Ricoh Company，Ltd.的喷墨打印机IPSIO G707 的指定位置。接下来，将实施例1中制备的红色墨水填充到墨水盒中， 并且装入青色墨水的位置。并且只使用全点(100％)红色墨水进行打印 红色。

(对比例5)

-墨水组件的制备-

将制备实施例2的品红色墨水和制备实施例1的黄色墨水填充到 墨水盒中，并且装入Ricoh Company，Ltd的喷墨打印机IPSIO G707 的指定位置。

接下来，将对比例3中制备的红色墨水填充到墨水盒中，并且装 入青色墨水的位置。并且分别在着墨率为50％、90％和100％下进行 红色墨水的打印。每一着墨率的墨水比率为：对于50％着墨率为95％ 的红色墨水和5％的黄色墨水，对于90％着墨率为100％的红色墨水， 对于100％着墨率为95％的红色墨水和5％的品红色墨水。

<存储稳定性(粘度)>

在实施例1到14和对比例1到5中生产的每一种记录墨水在50 ℃的严格密闭条件下储存1个月的粘度变化率(％)如表1所示。用Toki Sangyo Co.，Ltd.的粘度计RC-500测量粘度。

<存储稳定性(粒径)>

在实施例1到14和对比例1到5中生产的每一种记录墨水在50 ℃的严格密闭条件下储存1个月的平均粒径变化率(％)如表1所示。 用Microtrac，Inc.的粒度分析仪UPA150测量粒径。

<排放稳定性>

将实施例1到14和对比例1到5中生产的每一种记录墨水填充 到Ricoh Company，Ltd.的喷墨打印机IPSIO G707中，并且研究打印 操作过程中不管打印停止多长时间也不加盖或清洗的恢复能力。并 且，根据以下评估标准，依据使喷射方向错位或排放的墨滴质量改变 所需要的时间来确定它的可靠性。

[评估标准]

A：600秒或更长

B：60秒或更长并且小于600秒

C：小于60秒

<饱和度和色相角的测量>

使用以下普通纸作为打印测试纸，通过使用Ricoh Company，Ltd. 的喷墨打印机IPSIO G707，对每一种记录墨水在一个方向进行实地 打印。在打印和干燥之后，使用X-Rite，Inc.的反射/彩色分光光密度 计测量各亮度值。

-用于打印测试的纸-

普通纸：NBS Ricoh Co.，Ltd.的my paper SA

Fuji Xerox Office Supply的XEROX4024

Canon Inc.的PB Paper。

<双向色差的测量>

使用以下普通纸作为打印测试纸，通过使用Ricoh Company， Ltd.的喷墨打印机IPSIO G707，对每一种记录墨水在双向中进行实地 打印。在打印和干燥之后，使用X-Rite，Inc.的反射/彩色分光光密度 计测量各亮度值。各次测量色差的最大值如表1所示。

-用于打印测试的纸-

普通纸：NBS Ricoh Co.，Ltd.的my paper SA

Fuji Xerox Office Supply的XEROX4024

Canon Inc.的PB Paper。

表1

粘度变化率 粒径变化率 排放稳定性   色相角(红)     饱和度   双向色差   (最大值)   50％着墨率 90％着墨率 100％着墨率     红     绿   实施例1     13％     16％     B     19°     24°     30°     68.9     -     2.5   实施例2     -1％     9％     A     19°     24°     31°     70.3     -     2.1   实施例3     -1％     9％     A     24°     24°     25     69.8     -     1.9   实施例4     3％     7％     A     -     -     -     -     60.1     2.0   实施例5     10％     8％     A     -     -     -     -     58.0     2.6   实施例6     -1％     1％     A     -     -     -     -     60.8     2.5   实施例7     6％     -1％     A     18°     23°     30°     60.1     -     2.4   实施例8     5％     3％     A     20°     24°     32°     69.7     -     2.2   实施例9     2％     0％     A     20°     24°     31°     70.4     -     1.9   实施例10     2％     0％     A     24°     25°     25°     70.3     -     2.0   实施例11     21％     16％     B     20°     24°     33°     66.1     -     2.8   实施例12     15％     9％     B     21°     24°     33°     67.9     -     2.3   实施例13     5％     -2％     B     20°     24°     32°     66.4     -     2.5   实施例14     8％     4％     A     -     -     -     -     60     2.3   对比例1     未获得     未获得     未获得     24°     25°     25°     54.3     53.8     10.1   对比例2     -2％     3％     A     24°     24°     25°     54.0     53.8     2.3   对比例3     4％     1％     A     18°     22°     26°     50.3     -     2.5   对比例4     2％     5％     A     21°     23°     32°     56.8     -   对比例5     4％     1％     A     18°     19°     19°     50     -     2.1

工业实用性

本发明的记录墨水在排放稳定性优异，在打印过程中没有头堵塞，并且 可以在普通纸上以及在专用记录纸上获得具有优良色调的高质量图像，并且 适合用于形成彩色图像的喷墨水记录方法。而且，它还可以广泛用于普通文 具如水性笔、水性标记笔、水性圆珠笔等，记录仪和笔式绘图机的墨水。