一种合成E－β－苯硒基－γ－羰基－α,β不饱和酸酯的方法

摘要

本发明涉及一种合成E－β－苯硒基－γ－羰基－α，β不饱和酸酯的方法，在碳酸锂的作用下，苯硒氯与α－联烯酸酯发生反应，生成E－β－苯硒基－γ－羰基－α，β不饱和酸酯化合物，本方法操作简单，原料和试剂易得，反应具有高度的区域和立体选择性，产物易分离纯化，适用于合成各种取代的E－β－苯硒基－γ－羰基－α，β不饱和酸酯。

说明书

技术领域

本发明涉及一种合成E-β-苯硒基-γ-羰基-α，β不饱和酸酯的方法，即通过PhSeCl和α-联烯酸酯反应，合成E-β-苯硒基-γ-羰基-α，β不饱和酸酯的方法。

背景技术

E-γ-羰基-α，β不饱和酸酯是有机合成中重要的中间体之一，具有多种重要的生理活性，在生物技术领域，医药及农药等方面有巨大的开发利用价值，但β-苯硒基取代的E-γ-羰基-α，β不饱和酸酯，即E-β-苯硒基-γ-羰基-α，β不饱和酸酯，还没有文献报道过它的合成方法，本发明合成了这类化合物。

发明内容

本发明的目的就是提供一种合成E-β-苯硒基-γ-羰基-α，β不饱和酸酯的方法，反应可引入不同的取代基。

本发明提供了合成E-β-苯硒基-γ-羰基-α，β不饱和酸酯的方法，总的发明构思是：在碳酸锂的作用下，乙腈为溶剂，苯硒氯与α-联烯酸酯发生反应，生成E-β-苯硒基-γ-羰基-α，β不饱和酸酯化合物。反应式如下：

R¹，R²，R³＝烷基，芳基等基团，其中烷基为C_nH_2n+1(n＝1-9)，芳基为苯基，萘基，对溴苯基，其步骤是：

(1)在室温下将苯硒氯加入到乙腈的有机溶剂中，搅拌下溶解，再加入碳酸锂，搅拌，再加入α-联烯酸酯，反应1～50小时；

(2)短柱过滤，浓缩，快速柱层析，获得E-β-苯硒基-γ-羰基-α，β不饱和酸酯。

本发明所述的反应溶剂为乙腈。

本发明所述的碳酸锂与α-联烯酸酯的摩尔比为0.1～10∶1。

本发明所述的苯硒氯与α-联烯酸酯的摩尔比为1～5∶1。

本发明的所述的α-联烯酸酯的乙腈溶液的浓度为0.01～1M。

本发明具有以下优点：1)反应时间短；2)反应的区域和立体选择性非常好；3)能同时引入多个取代基；4)产物易分离纯化。

本发明创新点在于发展了一种合成E-β-苯硒基-γ-羰基-α，β不饱和酸酯的方法。

本方法所得的相应的E-β-苯硒基-γ-羰基-α，β不饱和酸酯的产率为63-95％。

具体实施方式

以下实例有助于理解本发明，但不限于本发明的内容。

实施例1

室温下，在25mL单口瓶中加入苯硒氯(79.3mg，0.41mmol)，加入5mL乙腈溶液，搅拌溶解，再加入碳酸锂(45.0mg，0.61mmol)，滴加含2-甲基-2，3-双烯辛酸乙酯(35.6mg，0.20mmol)的1mL乙腈溶液，短柱过滤掉碳酸锂，浓缩溶液，快速柱层析，得产物E-α-甲基-β-苯硒基-γ-羰基-α，β不饱和辛酸乙酯53.1mg，产率为77％，产物为无色液体。

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.53(d，J＝8.0Hz，2H)，7.39-7.27(m，3H)，4.13(q，J＝7.0Hz，2H)，2.32(t，J＝7.4Hz，2H)，2.06(s，3H)，1.22(t，J＝7.0Hz，3H)，1.22-1.13(m，2H)，1.10-0.99(m，2H)，0.73(t，J＝7.4Hz，3H)；

¹³C NMR(CDCl₃，100MHz)：δ201.9，164.7，150.1，136.6，129.33，129.30，125.3，124.2，61.3，42.0，24.6，21.9，17.2，13.9，13.8；

MS(m/z)：354(M⁺(⁸⁰Se)，28.85)，352(M⁺(⁷⁸Se)or M⁺(⁷⁷Se)+1，16.29)，356(M⁺(⁸²Se)，5.72)，350(M⁺(⁷⁶Se)，7.31)，351(M⁺(⁷⁷Se)or M⁺(⁷⁶Se)+1，9.26)，355(M⁺(⁸⁰Se)+1，7.13)，41(100)；

IR(neat，cm^-1)：2958，2932，1704，1591，1477，1465，1439，1366，1270，1156，1133，1022.

HRMS calcd for C₁₇H₂₂O₃⁸⁰SeNa⁺(M⁺+Na)：377.0638.Found：377.0622.

实施例2

按实施例1所述的方法，不同的是所用底物和试剂为：苯硒氯(77.4mg，0.40mmol)，碳酸锂(44.3mg，0.60mmol)，2-丙基-2，3-双烯辛酸乙酯(41.2mg，0.20mmol)，得产物E-α-丙基-β-苯硒基-γ-羰基-α，β不饱和辛酸乙酯51.2mg，产率为68％。产物为无色液体。

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.51(d，J＝8.0Hz，2H)，7.37-7.26(m，3H)，4.13(q，J＝7.1Hz，2H)，2.53(t，J＝7.6Hz，2H)，2.36(t，J＝7.6Hz，2H)，1.61-1.50(m，2H)，1.22(t，J＝7.1Hz，3H)，1.23-1.15(m，2H)，1.12-1.01(m，2H)，0.99(t，J＝7.4Hz，3H)，0.74(t，J＝7.0Hz，3H)；

¹³C NMR(CDCl₃，100MHz)：δ201.7，165.1，148.8，136.2，130.8，129.3，129.1，125.7，61.2，41.9，34.2，24.8，21.9，21.5，13.9，13.8，13.7；

MS(m/z)：382(M⁺(⁸⁰Se)，28.09)，380(M⁺(⁷⁸Se)or M⁺(⁷⁷Se)+1，14.60)，384(M⁺(⁸²Se)，5.61)，378(M⁺(⁷⁶Se)，5.32)，379(M⁺(⁷⁷Se)or M⁺(⁷⁶Se)+1，7.12)，381(M⁺(⁷⁸Se)+1，4.31)，383(M⁺(⁸⁰Se)+1，7.41)，41(100)；

IR(neat，cm^-1)：2962，2931，2871，1756，1708，1578，1477，1464，1439，1281，1223，1155，1021.

HRMS calcd for C₁₉H₂₆O₃⁸⁰SeNa⁺(M⁺+Na)：405.0952.Found：405.0932.

实施例3

按实施例1所述的方法，不同的是所用底物和试剂为：苯硒氯(77.8mg，0.41mmol)，碳酸锂(43.5mg，0.59mmol)，2-苄基-2，3-双烯辛酸乙酯(51.1mg，0.20mmol)，得产物E-α-苄基-β-苯硒基-γ-羰基-α，β不饱和辛酸乙酯57.3mg，产率为67％。产物为无色液体。

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.49(d，J＝7.6Hz，2H)，7.35-7.15(m，8H)，4.04(q，J＝7.2Hz，2H)，3.89(s，2H)，2.35(d，J＝7.6Hz，2H)，1.23-1.13(m，2H)，1.10(t，J＝7.2Hz，3H)，1.08-0.97(m，2H)，0.70(t，J＝7.4Hz，3H)；

¹³C NMR(CDCl₃，100MHz)：δ201.5，164.6，151.5，137.9，136.5，129.38，129.32，128.49，128.42，128.3，126.4，125.3，61.3，42.0，37.6，24.7，21.9，13.7；

MS(m/z)：430(M⁺(⁸⁰Se)，17.49)，428(M⁺(⁷⁸Se)or M⁺(⁷⁷Se)+1，13.93)，432(M⁺(⁸²Se)，9.84)，426(M⁺(⁷⁶Se)，4.21)，427(M⁺(⁷⁷Se)or M⁺(⁷⁶Se)+1，11.68)，431(M⁺(⁸⁰Se)+1，33.09)，429(M⁺(⁷⁸Se)+1，22.64)，433(M⁺(⁸²Se)+1，7.06)，57(100)；

IR(neat，cm^-1)：2958，2932，2871，1706，1577，1494，1477，1453，1439，1270，1201，1021.

HRMS calcd for C₂₃H₂₆O₃⁸⁰SeNa⁺(M⁺+Na)：453.0954.Found：453.0932.

实施例4

按实施例1所述的方法，不同的是所用底物和试剂为：苯硒氯(78.9mg，0.41mmol)，碳酸锂(44.3mg，0.60mmol)，2-甲基-2，3-双烯十一酸乙酯(45.4mg，0.20mmol)，得产物E-α-甲基-β-苯硒基-γ-羰基-α，β不饱和十一酸乙酯53.5mg，产率为67％。产物为无色液体。

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.53(d，J＝7.2Hz，2H)，7.38-7.27(m，3H)，4.13(q，J＝7.2Hz，2H)，2.32(t，J＝7.8Hz，2H)，2.07(s，3H)，1.23(t，J＝7.2Hz，3H)，1.26-1.06(m，8H)，1.04-0.95(m，2H)，0.85(t，J＝7.2Hz，3H)；

¹³C NMR(CDCl₃，100MHz)：δ201.8，164.8，149.9，136.5，129.3，125.5，124.5，61.2，42.3，31.6，28.9，28.7，22.52，22.49，17.2，14.0，13.9；

MS(m/z)：396(M⁺(⁸⁰Se)，17.30)，394(M⁺(⁷⁸Se)or M⁺(⁷⁷Se)+1，9.93)，398(M⁺(⁸²Se)，4.29)，392(M⁺(⁷⁶Se)，3.85)，393(M⁺(⁷⁷Se)or M⁺(⁷⁶Se)+1，4.37)，397(M⁺(⁸⁰Se)+1，7.05)，395(M⁺(⁷⁸Se)+1，4.71)，193(100)；

IR(neat，cm^-1)：2955，2928，2855，1706，1591，1578，1477，1465，1439，1270，1153，1022.

HRMS calcd for C₂₀H₂₈O₃⁸⁰SeNa⁺(M⁺+Na)：419.1109.Found：419.1091.

实施例5

按实施例1所述的方法，不同的是所用底物和试剂为：苯硒氯(78.5mg，0.41mmol)，碳酸锂(44.0mg，0.59mmol)，2-丙基-2，3-双烯十一酸乙酯(49.8mg，0.20mmol)，得产物E-α-丙基-β-苯硒基-γ-羰基-α，β不饱和十一酸乙酯52.3mg，产率为63％。产物为无色液体。

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.51(d，J＝8.0Hz，2H)，7.37-7.26(m，3H)，4.13(q，J＝7.1Hz，2H)，2.53(t，J＝7.8Hz，2H)，2.36(t，J＝7.6Hz，2H)，1.61-1.51(m，2H)，1.22(t，J＝7.1Hz，3H)，1.27-1.07(m，8H)，0.99(t，J＝7.4Hz，3H)，1.05-0.95(m，2H)，0.85(t，J＝7.0Hz，3H)；

¹³C NMR(CDCl₃，100MHz)：δ201.8，165.1，148.7，136.2，131.0，129.3，129.1，125.8，61.2，42.2，34.3，31.6，28.9，28.8，22.7，22.5，21.5，14.04，13.98，13.9；

MS(m/z)：427(M⁺(⁸²Se)+1，3.80)，426(M⁺(⁸²Se)，5.88)，425(M⁺(⁸⁰Se)+1，20.35)，424(M⁺(⁸⁰Se)，11.43)，423(M⁺(⁷⁸Se)+1，14.02)，422(M⁺(⁷⁸Se)or M⁺(⁷⁷Se)+1，8.87)，421(M⁺(⁷⁷Se)orM⁺(⁷⁶Se)+1，6.89)，420(M⁺(⁷⁶Se)，2.93)，43(100)；

IR(neat，cm^-1)：2958，2928，1757，1707，1578，1477，1463，1439，1277，1222，1153，1021.

HRMS calcd for C₂₂H₃₂O₃⁸⁰SeNa⁺(M⁺+Na)：447.1423.Found：447.1406.

实施例6

按实施例1所述的方法，不同的是所用底物和试剂为：苯硒氯(77.1mg，0.40mmol)，碳酸锂(42.7mg，0.58mmol)，2-甲基-4-苯基-2，3-双烯丁酸乙酯(40.0mg，0.20mmol)，得产物E-α-甲基-β-苯硒基-γ-羰基-α，β不饱和苯丁酸乙酯56.6mg，产率为77％。产物为无色液体。

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.60(d，J＝7.6Hz，2H)，7.42(t，J＝7.2Hz，1H)，7.33-7.24(m，4H)，7.18(t，J＝7.2Hz，1H)，7.04(t，J＝7.6Hz，2H)，3.93(q，J＝7.2Hz，2H)，2.20(s，3H)，0.90(t，J＝7.2Hz，3H)；

¹³C NMR(CDCl₃，100MHz)：δ192.0，164.2，148.8，137.5，135.9，132.8，129.2，128.7，128.6，128.1，124.6，124.3，61.2，16.9，13.4；

MS(m/z)：374(M⁺(⁸⁰Se)，17.43)，372(M⁺(⁷⁸Se)or M⁺(⁷⁷Se)+1，8.24)，376(M⁺(⁸²Se)，3.55)，370(M⁺(⁷⁶Se)，3.56)，371(M⁺(⁷⁷Se)or M⁺(⁷⁶Se)+1，3.37)，375(M⁺(⁸⁰Se)+1，4.13)，373(M⁺(⁷⁸Se)+1，2.74)，377(M⁺(⁸²Se)+1，0.86)，105(100)；

IR(neat，cm^-1)：3059，2982，2935，1708，1668，1596，1580，1476，1449，1439，1366，1270，1176，1144，1021，999.

HRMS calcd for C₁₉H₁₈O₃⁸⁰SeNa⁺(M⁺+Na)：397.0326.Found：397.0311.

实施例7

按实施例1所述的方法，不同的是所用底物和试剂为：苯硒氯(114.0mg，0.60mmol)，碳酸锂(43.7mg，0.59mmol)，2-丙基-4-苯基-2，3-双烯丁酸乙酯(46.8mg，0.20mmol)，得产物E-α-丙基-β-苯硒基-γ-羰基-α，β不饱和苯丁酸乙酯67.0mg，产率为82％。产物为无色液体。

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.61(d，J＝9.6Hz，2H)，7.43(t，J＝9.6Hz，1H)，7.28(t，J＝10.8Hz，4H)，7.19(t，J＝10.0Hz，1H)，7.05(t，J＝10.0Hz，2H)，3.93(t，J＝9.8Hz，2H)，2.66(t，J＝10.2Hz，2H)，1.79-1.64(m，2H)，1.09(t，J＝9.8Hz，3H)，0.90(t，J＝9.4Hz，3H)；

¹³C NMR(100MHz，CDCl₃)δ191.8，164.3，148.1，137.4，135.9，132.7，130.4，129.2，128.7，128.6，128.1，124.4，61.1，33.9，21.4，14.2，13.3；

MS(70eV，EI)m/z(％)：404(M⁺(⁸²Se)，1.35)，403(M⁺(⁸⁰Se)+1，1.38)，402(M⁺(⁸⁰Se)，5.88)，401(M⁺(⁷⁸Se)+1，1.03)，400(M⁺(⁷⁸Se)or M⁺(⁷⁷Se)+1，3.15)，399(M⁺(⁷⁷Se)or M⁺(⁷⁶Se)+1，1.26)，398(M⁺(⁷⁶Se)，1.24)，105(100)；

IRν(cm^-1)：2961，2871，1707，1671，1596，1581，1449，1439，1280，1243，1220，1146，1021；

HRMS calcd for C₂₁H₂₂O₃⁸⁰SeNa⁺(M⁺+Na)：425.0640.Found：425.0624.

实施例8

按实施例1所述的方法，不同的是所用底物和试剂为：苯硒氯(78.0mg，0.41mmol)，碳酸锂(45.7mg，0.62mmol)，2-苄基-4-苯基-2，3-双烯丁酸乙酯(54.2mg，0.19mmol)，得产物E-α-苄基-β-苯硒基-γ-羰基-α，β不饱和苯丁酸乙酯67.3mg，产率为77％。产物为无色液体。

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.62(d，J＝6.8Hz，2H)，7.44(t，J＝6.6Hz，3H)，7.38(t，J＝7.6Hz，2H)，7.33-7.25(m，5H)，7.22(t，J＝7.4Hz，1H)，7.07(t，J＝7.6Hz，2H)，4.08(s，2H)，3.93(q，J＝7.2Hz，2H)，0.88(t，J＝7.2Hz，3H)；

¹³C NMR(100MHz，CDCl₃)δ191.5，164.1，150.3，138.1，137.4，136.0，132.7，129.3，128.9，128.8，128.7，128.62，128.56，128.1，126.5，124.4，61.3，37.5，13.3；

MS(70eV，EI)m/z(％)：453(M⁺(⁸²Se)+1，3.78)，452(M⁺(⁸²Se)，7.36)，451(M⁺(⁸⁰Se)+1，16.83)，450(M⁺(⁸⁰Se)，26.36)，449(M⁺(⁷⁸Se)+1，11.69)，448(M⁺(⁷⁸Se)or M⁺(⁷⁷Se)+1，15.50)，447(M⁺(⁷⁷Se)or M⁺(⁷⁶Se)+1，8.02)，446(M⁺(⁷⁶Se)，5.74)，105(100)；

IRν(cm^-1)：3060，2981，1707，1670，1596，1450，1270，1022；

HRMS calcd for C₂₅H₂₂O₃⁸⁰SeNa⁺(M⁺+Na)：473.0642.Found：473.0618.

实施例9

按实施例1所述的方法，不同的是所用底物和试剂为：苯硒氯(78.0mg，0.41mmol)，碳酸锂(44.7mg，0.60mmol)，2-甲基-4-对溴苯基-2，3-双烯丁酸乙酯(56.1mg，0.20mmol)，得产物E-α-甲基-β-苯硒基-γ-羰基-α，β不饱和对溴苯丁酸乙酯56.5mg，产率为63％。产物为固体，熔点：70-71℃(hexane).

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.38(d，J＝8.4Hz，2H)，7.35(d，J＝8.4Hz，2H)，7.20(d，J＝8.0Hz，2H)，7.15(t，J＝7.6Hz，1H)7.00(t，J＝7.6Hz，2H)，3.89(q，J＝7.1Hz，2H)，2.12(s，3H)，0.89(t，J＝7.1Hz，，3H)；

¹³C NMR(100MHz，CDCl₃)δ191.0，164.2，148.2，137.5，134.9，131.4，130.1，129.4，128.9，127.8，125.1，124.1，61.3，16.9，13.5；

MS(70eV，EI)m/z(％)：456(M⁺(⁸²Se，⁸¹Br)，5.53)，455(M⁺(⁸⁰Se，⁸¹Br)+1or M⁺(⁸²Se，⁷⁹Br)+1，6.65)，454(M⁺(⁸⁰Se，⁸¹Br)or M⁺(⁸²Se，⁷⁹Br)，32.61)，453(M⁺(⁸⁰Se，⁷⁹Br)+1orM⁺(⁷⁸Se，⁸¹Br)+1，8.45)，452(M⁺(⁸⁰Se，⁷⁹Br)or M⁺(⁷⁸Se，⁸¹Br)orM⁺(⁷⁷Se，⁸¹Br)+1，41.11)，451(M⁺(⁷⁷Se，⁸¹Br)orM⁺(⁷⁸Se，⁷⁹Br)+1or M⁺(⁷⁶Se，⁸¹Br)+1，8.04)，450(M⁺(⁷⁸Se，⁷⁹Br)or M⁺(⁷⁶Se，⁸¹Br)or M⁺(⁷⁷Se，⁷⁹Br)+1，18.45)，449(M⁺(⁷⁷Se，⁷⁹Br)or M⁺(⁷⁶Se，⁷⁹Br)+1or M⁺(⁷⁴Se，⁸¹Br)+1，5.37)，448(M⁺(⁷⁶Se，⁷⁹Br)or M⁺(⁷⁴Se，⁸¹Br)，5.59)，446(M⁺(⁷⁴Se，⁷⁹Br)，0.52)，183(100)；

IRν(cm^-1)：2980，1704，1668，1586，1478，1439，1272，1247，1173，1145，1021，1010；

Anal.calcd for C₁₉H₁₇BrO₃Se：C 50.47，H 3.79.Found：C 50.48，H 3.79.。

实施例10

按实施例1所述的方法，不同的是所用底物和试剂为：苯硒氯(115.9mg，0.61mmol)，碳酸锂(44.7mg，0.60mmol)，2-丙基-4-对溴苯基-2，3-双烯丁酸乙酯(60.6mg，0.20mmol)，得产物E-α-丙基-β-苯硒基-γ-羰基-α，β不饱和对溴苯丁酸乙酯80.3mg，产率为85％。产物为液体。

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.46(d，J＝9.0Hz，2H)，7.42(d，J＝9.0Hz，2H)，7.26(d，J＝7.6Hz，2H)，7.21(t，J＝7.4Hz，1H)，7.07(t，J＝7.8Hz，2H)，3.96(q，J＝7.3Hz，2H)，2.64(t，J＝8.0Hz，2H)，1.76-1.64(m，2H)，1.08(t，J＝7.3Hz，3H)，0.95(t，J＝7.2Hz，3H)；

¹³C NMR(100MHz，CDCl₃)δ190.9，164.3，147.5，l37.4，134.9，131.5，130.8，130.1，129.4，128.9，127.7，124.3，61.2，33.9，21.4，14.2，13.5；

MS(70eV，EI)m/z(％)：484(M⁺(⁸²Se，⁸¹Br)，4.93)，483(M⁺(⁸⁰Se，⁸¹Br)+1 or M⁺(⁸²Se，⁷⁹Br)+1，5.75)，482(M⁺(⁸⁰Se，⁸¹Br)or M⁺(⁸²Se，⁷⁹Br)，26.48)，481(M⁺(⁸⁰Se，⁷⁹Br)+1 or M⁺(⁷⁸Se，⁸¹Br)+1，7.85)，480(M⁺(⁸⁰Se，⁷⁹Br)or M⁺(⁷⁸Se，⁸¹Br)or M⁺(⁷⁷Se，⁸¹Br)+1，34.11)，479(M⁺(⁷⁷Se，⁸¹Br)orM⁺(⁷⁸Se，⁷⁹Br)+1or M⁺(⁷⁶Se，⁸¹Br)+1，7.14)，478(M⁺(⁷⁸Se，⁷⁹Br)or M⁺(⁷⁶Se，⁸¹Br)or M⁺(⁷⁷Se，⁷⁹Br)+1，16.18)，477(M⁺(⁷⁷Se，⁷⁹Br)or M⁺(⁷⁶Se，⁷⁹Br)+1or M⁺(⁷⁴Se，⁸¹Br)+1，4.64)，476(M⁺(⁷⁶Se，⁷⁹Br)or M⁺(⁷⁴Se，⁸¹Br)，4.54)，474(M⁺(⁷⁴Se，⁷⁹Br)，0.35)，183(100)；

IRν(cm^-1)：2960，2931，2871，1705，1673，1586，1281，1247，1219，1010；

HRMS calcd for C₂₁H₂₁⁷⁹BrO₃⁸⁰SeNa⁺(M++Na)：502.9738.Found：502.9724。

实施例11

按实施例1所述的方法，不同的是所用底物和试剂为：苯硒氯(114.3mg，0.60mmol)，碳酸锂(41.3mg，0.56mmol)，2-甲基-4-萘基-2，3-双烯丁酸乙酯(51.3mg，0.20mmol)，得产物E-α-甲基-β-苯硒基-γ-羰基-α，β不饱和萘丁酸乙酯80.4mg，产率为93％。产物为液体。

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ8.63(d，J＝8.4Hz，1H)，8.02(d，J＝7.2Hz，1H)，7.92(d，J＝8.4Hz，1H)，7.76(d，J＝8.0Hz，1H)，7.44-7.36(m，3H)，7.26(d，J＝7.6Hz，2H)，6.97(t，J＝7.4Hz，1H)，6.87(t，J＝7.8Hz，2H)，3.91(q，J＝7.1Hz，2H)，2.27(s，3H)，0.83(t，J＝7.1Hz，3H)；

¹³C NMR(75MHz，CDCl₃)δ193.6，164.8，149.5，137.2，134.0，133.6，132.6，131.5，130.6，128.9，128.6，128.0，127.9，126.02，125.99，125.5，124.6，123.9，61.1，17.4，13.4；

MS(70eV，EI)m/z(％)：427(M⁺(⁸²Se)+1，5.15)，426(M⁺(⁸²Se)，21.16)，425(M⁺(⁸⁰Se)+1，2.94)，424(M⁺(⁸⁰Se)，10.79)，423(M⁺(⁷⁸Se)+1，4.33)，421(M⁺(⁷⁷Se)or M⁺(⁷⁶Se)+1，3.62)，155(100)；

IRν(cm^-1)：3056，2982，1705，1662，1592，1508，1439，1271，1233，1146，1021；

HRMS calcd for C₂₃H₂₀O₃⁸⁰SeNa⁺(M⁺+Na)：447.0484.Found：447.0462.

实施例12

按实施例1所述的方法，不同的是所用底物和试剂为：苯硒氯(115.2mg，0.60mmol)，碳酸锂(44.6mg，0.60mmol)，2-丙基-4-萘基-2，3-双烯丁酸乙酯(57.3mg，0.20mmol)，得产物E-α-丙基-β-苯硒基-γ-羰基-α，β不饱和萘丁酸乙酯82.4mg，产率为89％。产物为液体。

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ8.50(d，J＝8.4Hz，1H)，8.01(d，J＝7.2Hz，1H)，7.92(d，J＝8.4Hz，1H)，7.76(d，J＝8.4Hz，1H)，7.46-7.34(m，3H)，7.24(d，J＝7.6Hz，2H)，7.00(t，J＝7.2Hz，1H)，6.89(t，J＝7.6Hz，2H)，3.91(q，J＝7.2Hz，2H)，2.73(t，J＝7.8Hz，2H)，1.81-1.69(m，2H)，1.12(t，J＝7.2Hz，3H)，0.84(t，J＝7.2Hz，3H)；

¹³C NMR(100MHz，CDCl₃)δ193.6.165.1，148.2，137.0，133.7，133.6，132.3，131.8，130.7，128.8，128.7，127.9，127.8，126.02，125.96，124.9，123.9，61.0，34.6，21.4，14.1，13.4；

MS(EI)m/z(％)：455(M⁺(⁸²Se)+1，1.81)，454(M⁺(⁸²Se)，7.82)，453(M⁺(⁸⁰Se)+1，0.94)，452(M⁺(⁸⁰Se)，3.72)，451(M⁺(⁷⁸Se)+1，1.50)，450(M⁺(⁷⁸Se)orM⁺(⁷⁷Se)+1，1.74)，155(100)；

IRν(cm^-1)：2960，2871，1706，1664，1590，1575，1275，1234，1219，1146，1021；

HRMS calcd for C₂₅H₂₄O₃⁸⁰SeNa⁺(M⁺+Na)：475.0798.Found：475.0776.

最后，还需要注意的是，以上列举的仅是本发明的具体实施例。显然，本发明不限于以上实施例，还可以有许多变形。

本发明可用其他的不违背本发明的精神和主要特征的具体形式来概述。因此，无论从哪一点来看，本发明的上述实施方案都只能认为是对本发明的说明而不能限制本发明，权利要求书指出了本发明的范围，而上述的说明并未指出本发明的范围，因此，在与本发明的权利要求书相当的含义和范围内的任何改变，都应认为是包括在权利要求书的范围内。