首页> 中国专利> 具有轴不对称性的光学活性季铵盐以及使用该季铵盐得到的α－氨基酸及其衍生物的制备方法

具有轴不对称性的光学活性季铵盐以及使用该季铵盐得到的α－氨基酸及其衍生物的制备方法

页面导航

摘要
著录项
法律信息
说明书
相似文献

摘要

本发明提供以下式(1)的化合物。该化合物(I)可由可以以比较少的步骤制备的2，2’－二亚甲基溴－1，1’－联萘衍生物和容易地获得的仲胺反应来制备。该化合物(I)可用作手性相转移催化剂。

著录项

公开/公告号CN1914177A

专利类型发明专利
公开/公告日2007-02-14

原文格式PDF
申请/专利权人长濑产业株式会社;
展开▼

申请/专利号CN200580003716.6
发明设计人丸冈启二;
展开▼

申请日2005-01-27
分类号C07D223/14(20060101);C07D498/10(20060101);C07D487/10(20060101);C07D471/10(20060101);C07D405/14(20060101);C07D409/14(20060101);C07C249/02(20060101);C07C251/24(20060101);C07C229/34(20060101);C07C227/10(20060101);
代理机构72001 中国专利代理(香港)有限公司;
代理人孙秀武;邹雪梅
地址日本大阪府
入库时间 2023-12-17 18:16:49

法律信息

法律状态公告日

法律状态信息

法律状态
2019-04-26

专利权的转移 IPC(主分类):C07D223/14 登记生效日:20190408 变更前: 变更后: 申请日:20050127

专利申请权、专利权的转移
2011-10-12

授权

授权
2007-04-11

实质审查的生效

实质审查的生效
2007-02-14

公开

公开

说明书

技术领域

本发明涉及具有轴不对称性的光学活性季铵盐及其制备方法。本发明还涉及使用该具有轴不对称性的光学活性季铵盐作为相转移催化剂的光学活性α-氨基酸及其衍生物的制备方法。

背景技术

式H₂NCH(R)COOH所示的α-烷基-α-氨基酸是天然存在的非常重要的氨基酸。α-烷基-α-氨基酸的大部分是α位碳上具有L构型的L体，存在于动物、植物、微生物等中，该L体构成多肽链。另一方面，D体以非蛋白质性化合物存在于植物、菌类、微生物中。并且式H₂NC(R)(R’)COOH所示的α，α-二烷基-α-氨基酸具有立体化学性稳定、引入肽中则难以受蛋白酶的酶水解等，由于这些特有功能，因而是近年来受到人们的注意的化合物。关于上述内容，可参照Bellier，B.等人、J.Med.Chem.，1997年，40卷第3947页；以及Mossel，E.等人、Tetrahedron Asymmetry，1997年，8卷第1305页。例如，可应用于具有增强活性的肽、有效的酶抑制剂、以及各种具有生物学活性的化合物的合成用手性构造链段等。关于所述α，α-二烷基-α-氨基酸，有人研究通过催化剂不对称反应来制备，但目前为止尚未发现有效的制备方法。

例如由于可以使甘氨酸衍生物进行立体选择性烷基化的手性相转移催化剂容易应用，因此在过程化学领域中的重要性得到提高。目前，对于主要使用金鸡纳生物碱衍生物的相转移催化剂的设计进行了很多的研究，报道了几种有效的方法(例如参照Shioiri，T.等人、StimulatingConcepts in Chemistry，Vogtle，F.等人编，WILEY-VCH：Weinheim，2000年第123页；以及O’Donnell，M.J.、Aldrichimica Acta，2001年，34卷第3页)。但是，使用上述相转移催化剂时，有使用卤素系溶剂、反应需要较长时间、必须是低温条件等的各种问题。特别是在上述α，α-二烷基-α-氨基酸的合成中，来自所述金鸡纳生物碱的手性相转移催化剂不太有效。

本发明人明确了：制备具有轴不对称性的光学活性季铵盐可用作立体选择性合成上述α-氨基酸的相转移催化剂(参照日本特开2001-48866号公报；日本特开2003-81976号公报；以及Ooi，T.等人，J.Am.Chem.Soc.，2000年，122卷第5228页)。例如下式：

(式中，PhF₃表示3，4，5-三氟苯基)

所示的螺型化合物对于进行甘氨酸衍生物的不对称双烷基化和α-烷基-α-氨基酸衍生物(例如丙氨酸衍生物)的不对称一烷基化非常有效。但是，这样的螺型催化剂的制备需要很多步骤，例如以容易获得的手性联萘酚为起始原料时，仅催化剂的左侧结构部分的制备就需要11个步骤，这样，制备非常繁杂，成本升高，这是重大的缺点。

发明内容

本发明的目的在于提供可以以更少的步骤制备，且具有单纯化的结构的手性相转移催化剂。

本发明提供以下的式(I)所示的化合物：

其中，R¹、R^1’、R²、R^2’、R³、R^3’、R⁴、R^4’、R⁵、R^5’、R⁶和R^6’各自独立，表示选自以下的基团：

(i)氢原子；

(ii)-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)；

(iii)氰基；

(iv)硝基；

(v)氨基甲酰基；

(vi)N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基；

(vii)N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基；

(viii)-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)；

(ix)可形成支链或环的C₁-C₆烷基；

(x)可形成支链或环的C₂-C₆烯基；

(xi)可形成支链或环的C₂-C₆炔基；

(xii)芳烷基，其中构成该芳烷基的芳基部分可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基、

可支化的C₁-C₅烷氧基、

芳基，该芳基可被可支化的C₁-C₄烷基、氰基、-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)、硝基、氨基甲酰基、N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基、N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基或-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)取代，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子；

(xiii)杂芳烷基，该杂芳烷基具有杂芳基部分，该杂芳基部分可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基、

可支化的C₁-C₅烷氧基、

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子；

(xiv)芳基，其中该芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基、

可支化的C₁-C₅烷氧基、

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，

卤素原子，以及

-S(O)_n-R(其中n为0、1或2，R为可支化的C₁-C₄烷基)；或者该芳基的3，4位在一起可被-O-(CH₂)_m-O-(其中m为1或2)取代；以及

(xv)杂芳基，该杂芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基、

可支化的C₁-C₅烷氧基、

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子；

R⁷和R⁸各自独立，为选自以下的基团：

(i)氢原子；

(ii)可形成支链或环的C₁-C₁₂烷基；

(iii)可形成支链或环的C₂-C₁₂烯基；

(iv)可形成支链或环的C₂-C₁₂炔基；

(v)芳基，该芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基、

可支化的C₁-C₅烷氧基、

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子；

(vi)杂芳基，该杂芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基、

可支化的C₁-C₅烷氧基、

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子；

(vii)-(CH₂)_nOCONR¹⁰R¹¹(其中，R¹⁰和R¹¹各自独立，为选自以下的基团，且n为1-12的整数：

(1)氢原子、

(2)可支化的C₁-C₄烷基、

(3)可形成支链或环的C₂-C₆烯基、

(4)可形成支链或环的C₂-C₆炔基、

(5)芳烷基，构成该芳烷基的芳基部分可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)、

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子，

(6)具有杂芳基部分的杂芳烷基，该杂芳基部分可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子，

(7)芳基，该芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子，以及

(8)杂芳基，该杂芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子)；

(viii)-(CH₂)_nCONR¹²R¹³(其中，R¹²和R¹³各自独立，为选自以下的基团，且n为1-12的整数：

(1)氢原子、

(2)可支化的C₁-C₄烷基、

(3)芳基，该芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子、

(4)杂芳基，该杂芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子)；

(ix)-(CH₂)_nNR¹²COR¹³(其中，R¹²和R¹³各自独立，为选自以下的基团，且n为1-12的整数：

(1)氢原子、

(2)可支化的C₁-C₄烷基、

(3)芳基，该芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子，以及

(4)杂芳基，该杂芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子)；

(x)-(CH₂)_nNR¹²R¹³(其中，R¹²和R¹³各自独立，为选自以下的基团，且n为1-12的整数：

(1)氢原子、

(2)可支化的C₁-C₄烷基、

(3)芳基，该芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子、以及

(4)杂芳基，该杂芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基裹，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子)；

(xi)-(CH₂)_nY-OR¹²(其中，Y为可支化的C₁-C₄二价饱和烃基，R¹²为选自以下的基团，且n为1-12的整数：

(1)氢原子、

(2)可支化的C₁-C₄烷基、

(3)芳基，该芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子、以及

(4)杂芳基，该杂芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子)；

(xii)-(CH₂)_n-OR¹²(其中，R¹²为选自以下的基团，且n为1-12的整数：

(1)氢原子、

(2)可支化的C₁-C₄烷基、

(3)芳基，该芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子、以及

(4)杂芳基，该杂芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子)；

(xiii)-(CH₂)_n-S-R¹²(其中，R¹²为选自以下的基团，且n为1-12的整数：

(1)氢原子、

(2)可支化的C₁-C₄烷基、

(3)芳基，该芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子、以及

(4)杂芳基，该杂芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子)；

(xiv)-(CH₂)_n-SO-R¹²(其中，R¹²为选自以下的基团，且n为1-12的整数：

(1)氢原子、

(2)可支化的C₁-C₄烷基、

(3)芳基，该芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子、以及

(4)杂芳基，该杂芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子)；以及

(xv)-(CH₂)_n-SO₂-R¹²(其中，R¹²为选自以下的基团，且n为1-12的整数：

(1)氢原子、

(2)可支化的C₁-C₄烷基、

(3)芳基，该芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子、以及

(4)杂芳基，该杂芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子)。

或者R⁷和R⁸一起表示选自-(CH₂)_m-(这里，m为2-8的整数)；

的二价基团，

X^-为选自卤化物阴离子、SCN^-、HSO₄^-和HF₂^-的阴离子。

其中一个实施方案，上式(I)所示的化合物的R¹、R^1’、R²、R^2’、R³、R^3’、R⁴、R^4’、R⁵、R^5’、R⁶和R^6’各自独立，为选自以下的基团：

(i)氢原子；

(xiv)芳基，其中该芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基、

可支化的C₁-C₅烷氧基、

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，

卤素原子，以及

-S(O)_n-R(其中n为0、1或2，R为可支化的C₁-C₄烷基)；或者该芳基的3，4位在一起可被-O-(CH₂)_m-O-(其中m为1或2)取代；以及

(xv)杂芳基，该杂芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基、

可支化的C₁-C₅烷氧基、

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子。

另一个实施方案中，上式(I)所示的化合物的R¹、R^1’、R²、R^2’、R³、R^3’、R⁴、R^4’、R⁵、R^5’、R⁶和R^6’各自独立，为选自氢原子、3，4，5-三氟苯基、3，4，5-三氯苯基、3，4-二氟苯基、3-硝基苯基、3-氰基苯基、苯并噻吩-2-基、3，5-二氟苯基、3-三氟甲基苯基、2，4-二氟苯基、3-甲基磺酰基苯基、以及2，3-双(三氟甲基)苯基的基团。

又一实施方案中，上式(I)所示的化合物是下式(I’)所示的化合物：

(式中，R¹和R^1’各自独立，为选自氢原子、3，4，5-三氟苯基、3，4，5-三氯苯基、3，4-二氟苯基、3-硝基苯基、3-氰基苯基、苯并噻吩-2-基、3，5-二氟苯基、3-三氟甲基苯基、2，4-二氟苯基、3-甲基磺酰基苯基、以及2，3-双(三氟甲基)苯基的基团，R⁷、R⁸和X^-各自独立，为与上述同样定义的基团)。

一个实施方案中，上式(I)所示的化合物的R⁷和R⁸各自独立，为选自以下的基团：

(ii)可形成支链或环的C₁-C₁₂烷基；以及

(xii)-(CH₂)_n-OR¹²(其中，R¹²为选自以下的基团，且n为1-12的整数：

(1)氢原子、

(2)可支化的C₁-C₄烷基、

(3)芳基，该芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子、以及

(4)杂芳基，该杂芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子)。

在另外的实施方案中，上式(I)所示的化合物的R⁷和R⁸各自独立，为选自甲基、乙基、正丁基、异丁基、正癸基和环己基的基团。

在另一个实施方案中，上式(I)所示的化合物的R⁷和R⁸相同。

其它实施方案中，上式(I)所示的化合物的R⁷和R⁸一起，表示选自-(CH₂)_m-(其中，m为2-8的整数)；

的二价基团。

本发明提供制备上式(I)所示的化合物的方法，该方法包含在有机溶剂中、在酸捕捉剂存在下，使下式(II)：

所示的化合物与下式(III)：

所示的仲胺反应的步骤，

其中，式(II)中，R¹、R^1’、R²、R^2’、R³、R^3’、R⁴、R^4’、R⁵、R^5’、R⁶和R^6’各自独立，表示选自以下的基团：

(i)氢原子；

(ii)-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)；

(iii)氰基；

(iv)硝基；

(v)氨基甲酰基；

(vi)N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基；

(vii)N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基；

(viii)-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)；

(ix)可形成支链或环的C₁-C₆烷基；

(x)可形成支链或环的C₂-C₆烯基；

(xi)可形成支链或环的C₂-C₆炔基；

(xii)芳烷基，其中构成该芳烷基的芳基部分可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基、

可支化的C₁-C₅烷氧基、

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子；

(xiii)杂芳烷基，该杂芳烷基具有杂芳基部分，该杂芳基部分可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基、

可支化的C₁-C₅烷氧基、

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子；

(xiv)芳基，其中该芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基、

可支化的C₁-C₅烷氧基、

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，

卤素原子，以及

-S(O)_n-R(其中n为0、1或2，R为可支化的C₁-C₄烷基)；或者该芳基的3，4位在一起可被-O-(CH₂)_m-O-(其中m为1或2)取代；以及

(xv)杂芳基，该杂芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基、

可支化的C₁-C₅烷氧基、

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子；

Z为卤素原子，

式(III)中，R⁷和R⁸各自独立，为选自以下的基团：

(i)氢原子；

(ii)可形成支链或环的C₁-C₁₂烷基；

(iii)可形成支链或环的C₂-C₁₂烯基；

(iv)可形成支链或环的C₂-C₁₂炔基；

(v)芳基，该芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基、

可支化的C₁-C₅烷氧基、

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子；

(vi)杂芳基，该杂芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基、

可支化的C₁-C₅烷氧基、

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子；

(vii)-(CH₂)_nOCONR¹⁰R¹¹(其中，R¹⁰和R¹¹各自独立，为选自以下的基团，且n为1-12的整数：

(1)氢原子、

(2)可支化的C₁-C₄烷基、

(3)可形成支链或环的C₂-C₆烯基、

(4)可形成支链或环的C₂-C₆炔基、

(5)芳烷基，构成该芳烷基的芳基部分可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)、硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子，

(6)具有杂芳基部分的杂芳烷基，该杂芳基部分可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子，

(7)芳基，该芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子，

(8)杂芳基，该杂芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子)；

(viii)-(CH₂)_nCONR¹²R¹³(其中，R¹²和R¹³各自独立，为选自以下的基团，且n为1-12的整数：

(1)氢原子、

(2)可支化的C₁-C₄烷基、

(3)芳基，该芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子、以及

(4)杂芳基，该杂芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子)；

(ix)-(CH₂)_nNR¹²COR¹³(其中，R¹²和R¹³各自独立，为选自以下的基团，且n为1-12的整数：

(1)氢原子、

(2)可支化的C₁-C₄烷基、

(3)芳基，该芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子、以及

(4)杂芳基，该杂芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子)；

(x)-(CH₂)_nNR¹²R¹³(其中，R¹²和R¹³各自独立，为选自以下的基团，且n为1-12的整数：

(1)氢原子、

(2)可支化的C₁-C₄烷基、

(3)芳基，该芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子、以及

(4)杂芳基，该杂芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子)；

(xi)-(CH₂)_nY-OR¹²(其中，Y为可支化的C₁-C₄二价饱和烃基，R¹²为选自以下的基团，且n为1-12的整数：

(1)氢原子、

(2)可支化的C₁-C₄烷基、

(3)芳基，该芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子、以及

(4)杂芳基，该杂芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子)；

(xii)-(CH₂)_n-OR¹²(其中，R¹²为选自以下的基团，且n为1-12的整数：

(1)氢原子、

(2)可支化的C₁-C₄烷基、

(3)芳基，该芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子、以及

(4)杂芳基，该杂芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子)；

(xiii)-(CH₂)_n-S-R¹²(其中，R¹²为选自以下的基团，且n为1-12的整数：

(1)氢原子、

(2)可支化的C₁-C₄烷基、

(3)芳基，该芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子、以及

(4)杂芳基，该杂芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子)；

(xiv)-(CH₂)_n-SO-R¹²(其中，R¹²为选自以下的基团，且n为1-12的整数：

(1)氢原子、

(2)可支化的C₁-C₄烷基、

(3)芳基，该芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子、以及

(4)杂芳基，该杂芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子)；以及

(xv)-(CH₂)_n-SO₂-R¹²(其中，R¹²为选自以下的基团，且n为1-12的整数：

(1)氢原子、

(2)可支化的C₁-C₄烷基、

(3)芳基，该芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子、以及

(4)杂芳基，该杂芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子)；

或者，R⁷和R⁸一起表示选自-(CH₂)_m-(这里，m为2-8的整数)；

的二价基团。

其中一个实施方案，上式(II)所示的化合物的R¹、R^1’、R²、R^2’、R³、R^3’、R⁴、R^4’、R⁵、R^5’、R⁶和R^6’各自独立，为选自以下的基团：

(i)氢原子；

(xiv)芳基，其中该芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基、

可支化的C₁-C₅烷氧基、

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，

卤素原子以及

-S(O)_n-R(其中n为0、1或2，R为可支化的C₁-C₄烷基)；或者该芳基的3，4位在一起可被-O-(CH₂)_m-O-(其中m为1或2)取代；以及

(xv)杂芳基，该杂芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基、

可支化的C₁-C₅烷氧基、

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子。

另一个实施方案中，上式(II)所示的化合物的R¹、R^1’、R²、R^2’、R³、R^3’、R⁴、R^4’、R⁵、R^5’、R⁶和R^6’各自独立，为选自氢原子、3，4，5-三氟苯基、3，4，5-三氯苯基、3，4-二氟苯基、3-硝基苯基、3-氰基苯基、苯并噻吩-2-基、3，5-二氟苯基、3-三氟甲基苯基、2，4-二氟苯基、3-甲基磺酰基苯基、以及2，3-双(三氟甲基)苯基的基团。

又一实施方案中，上式(II)所示的化合物是下式(II’)所示的化合物：

(式中，R¹和R^1’各自独立，为选自氢原子、3，4，5-三氟苯基、3，4，5-三氯苯基、3，4-二氟苯基、3-硝基苯基、3-氰基苯基、苯并噻吩-2-基、3，5-二氟苯基、3-三氟甲基苯基、2，4-二氟苯基、3-甲基磺酰基苯基、以及2，3-双(三氟甲基)苯基的基团，R⁷、R⁸和Z各自独立，为与上述同样定义的基团)。

在另一实施方案中，上式(II)所示的仲胺的R⁷和R⁸各自独立，为选自以下的基团：

(ii)可形成支链或环的C₁-C₁₂烷基；以及

(xii)-(CH₂)_n-OR¹²(其中，R¹²为选自以下的基团，且n为1-12的整数：

(1)氢原子、

(2)可支化的C₁-C₄烷基、

(3)芳基，该芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子、以及

(4)杂芳基，该杂芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子)。

在又一个实施方案中，上述式(II)所示的仲胺的R⁷和R⁸各自独立，为选自甲基、乙基、正丁基、异丁基、正癸基和环己基的基团。

在另一个实施方案中，上式(II)所示的仲胺的R⁷和R⁸相同。

其它实施方案中，上式(II)所示的仲胺的R⁷和R⁸一起，表示选自-(CH₂)_m-(其中，m为2-8的整数)；

的二价基团。

本发明进一步提供用于立体选择性地制备式(VI)所示的化合物的方法：

该方法包含使用纯粹轴不对称性的式(I)：

所示的化合物作为相转移催化剂，在介质中、在无机碱存在下，通过式(V)的化合物：

R¹⁸-W (V)

使式(IV)所示化合物：

烷基化的步骤，

其中，式(I)中，R¹、R^1’、R²、R^2’、R³、R^3’、R⁴、R^4’、R⁵、R^5’、R⁶和R^6’各自独立，表示选自以下的基团：

(i)氢原子；

(ii)-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)；

(iii)氰基；

(iv)硝基；

(v)氨基甲酰基；

(vi)N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基；

(vii)N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基；

(viii)-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)；

(ix)可形成支链或环的C₁-C₆烷基；

(x)可形成支链或环的C₂-C₆烯基；

(xi)可形成支链或环的C₂-C₆炔基；

(xii)芳烷基，其中构成该芳烷基的芳基部分可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基、

可支化的C₁-C₅烷氧基、

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子；

(xiii)杂芳烷基，该杂芳烷基具有杂芳基部分，该杂芳基部分可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基、

可支化的C₁-C₅烷氧基、

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子；

(xiv)芳基，其中该芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基、

可支化的C₁-C₅烷氧基、

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，

卤素原子，以及

-S(O)_n-R(其中n为0、1或2，R为可支化的C₁-C₄烷基)；或者该芳基的3，4位在一起可被-O(CH₂)_m-O-(其中m为1或2)取代；以及

(xv)杂芳基，该杂芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基、

可支化的C₁-C₅烷氧基、

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子，

R⁷和R⁸各自独立，为一价有机基团，或者一起表示二价有机基团，

X^-为卤化物阴离子，

式(IV)和式(VI)中，R¹⁴和R¹⁵各自独立，为

(i)氢原子；或者

(ii)芳基，该芳基可被可支化的C₁-C₄烷基、可支化的C₁-C₅烷氧基或卤素原子取代；

不过，R¹⁴和R¹⁵均为氢原子的情况除外，

R¹⁶为选自以下的基团：

(i)氢原子；

(ii)可形成支链或环的C₁-C₁₀烷基；

(iii)可形成支链或环的C₂-C₆烯基；

(iv)可形成支链或环的C₂-C₆炔基；

(v)芳烷基，其中构成该芳烷基的芳基部分可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基、

可支化的C₁-C₅烷氧基、

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子；

(vi)杂芳烷基，该杂芳烷基具有杂芳基部分，该杂芳基部分可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基、

可支化的C₁-C₅烷氧基、

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子；

(vii)芳基，其中该芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基、

可支化的C₁-C₅烷氧基、

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，和

卤素原子；

(viii)杂芳基，该杂芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基、

可支化的C₁-C₅烷氧基、

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子，

R¹⁷为可形成支链或环的C₁-C₈烷基，式(V)和式(VI)中，R¹⁸为选自以下的基团：

(i)可形成支链或环的C₁-C₁₀烷基；

(ii)可形成支链或环的C₃-C₉的烯丙基或取代烯丙基；

(iii)可形成支链或环的C₂-C₆烯基；

(iv)可形成支链或环的C₂-C₆炔基；

(v)芳烷基，其中构成该芳烷基的芳基部分可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基、

可支化的C₁-C₅烷氧基、

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子；

(vi)杂芳烷基，该杂芳烷基具有杂芳基部分，该杂芳基部分可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基、

可支化的C₁-C₅烷氧基、

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子；

(vii)芳基，其中该芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基、

可支化的C₁-C₅烷氧基、

芳基，该芳基可被可支化的C₁-C₄烷基、氰基、-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)、硝基、氨基甲酰基、N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基、N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基或--NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)取代，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，和

卤素原子；

(viii)杂芳基，该杂芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基、

可支化的C₁-C₅烷氧基、

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子；以及

(ix)可支化的C₃-C₉炔丙基或取代炔丙基，

式(V)中，W为具有离去能力的官能团，式(VI)中，^*表示新生成的不对称中心。

在一个实施方案中，上式(I)所示化合物的R⁷和R⁸各自独立，为选自以下的基团：

(i)可形成支链或环的、和/或可被卤素原子取代的C₁-C₁₂烷基；

(ii)可形成支链或环的、和/或可被卤素原子取代的C₂-C₁₂烯基；

(iii)可形成支链或环的、和/或可被卤素原子取代的C₂-C₁₂炔基；

(iv)芳基，该芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基、

可支化的C₁-C₅烷氧基、

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子；

(v)杂芳基，该杂芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基、

可支化的C₁-C₅烷氧基、

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子；

(vi)-(CH₂)_nOCONR¹⁰R¹¹(其中，R¹⁰和R¹¹各自独立，为选自以下的基团，且n为1-12的整数：

(1)氢原子、

(2)可支化的C₁-C₄烷基、

(3)可形成支链或环的C₂-C₆烯基、

(4)可形成支链或环的C₂-C₆炔基、

(5)芳烷基，构成该芳烷基的芳基部分可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)、

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子，

(6)具有杂芳基部分的杂芳烷基，该杂芳基部分可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子，

(7)芳基，该芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子，以及

(8)杂芳基，该杂芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子)；

(vii)-(CH₂)_nCONR¹²R¹³(其中，R¹²和R¹³各自独立，为选自以下的基团，且n为1-12的整数：

(1)氢原子、

(2)可支化的C₁-C₄烷基、

(3)芳基，该芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子、以及

(4)杂芳基，该杂芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子)；

(viii)-(CH₂)_nNR¹²COR¹³(其中，R¹²和R¹³各自独立，为选自以下的基团，且n为1-12的整数：

(1)氢原子、

(2)可支化的C₁-C₄烷基、

(3)芳基，该芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子、以及

(4)杂芳基，该杂芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子)；

(ix)-(CH₂)_nNR¹²R¹³(其中，R¹²和R¹³各自独立，为选自以下的基团，且n为1-12的整数：

(1)氢原子、

(2)可支化的C₁-C₄烷基、

(3)芳基，该芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子、以及

(4)杂芳基，该杂芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子)；

(x)-(CH₂)_nY-OR¹²(其中，Y为可支化的C₁-C₄二价饱和烃基，R¹²为选自以下的基团，且n为1-12的整数：

(1)氢原子、

(2)可支化的C₁-C₄烷基、

(3)芳基，该芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子、以及

(4)杂芳基，该杂芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子)；

(xi)-(CH₂)_n-OR¹²(其中，R¹²为选自以下的基团，且n为1-12的整数：

(1)氢原子、

(2)可支化的C₁-C₄烷基、

(3)芳基，该芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子、以及

(4)杂芳基，该杂芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

芳基，该芳基可被可支化的C₁-C₄烷基、氰基、-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)、硝基、氨基甲酰基、N-(C₁-_C4烷基)氨基甲酰基、N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基或-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)取代，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子)；

(xii)-(CH₂)_n-S-R¹²(其中，R¹²为选自以下的基团，且n为1-12的整数：

(1)氢原子、

(2)可支化的C₁-C₄烷基、

(3)芳基，该芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子、以及

(4)杂芳基，该杂芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子)；

(xiii)-(CH₂)_n-SO-R¹²(其中，R¹²为选自以下的基团，且n为1-12的整数：

(1)氢原子、

(2)可支化的C₁-C₄烷基、

(3)芳基，该芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子、以及

(4)杂芳基，该杂芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子)；以及

(xiv)-(CH₂)_n-SO₂-R¹²(其中，R¹²为选自以下的基团，且n为1-12的整数：

(1)氢原子、

(2)可支化的C₁-C₄烷基、

(3)芳基，该芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子、以及

(4)杂芳基，该杂芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子)，

或者，一起表示选自-(CH₂)_m-(这里，m为2-8的整数)；的二价基团。

一个实施方案中，上式(I)所表示的化合物的R¹、R^1’、R²、R^2’、R³、R^3’、R⁴、R^4’、R⁵、R^5’、R⁶和R^6’各自独立，为选自以下的基团：

(i)氢原子；

(xiv)芳基，其中该芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基、

可支化的C₁-C₅烷氧基、

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，

卤素原子，以及

-S(O)_n-R(其中n为0、1或2，R为可支化的C₁-C₄烷基)；或者该芳基的3，4位在一起可被-O-(CH₂)_m-O-(其中m为1或2)取代；以及

(xv)杂芳基，该杂芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基、

可支化的C₁-C₅烷氧基、

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子。

又一实施方案中，上式(I)所示的化合物是下式(I’)所示的化合物：

一个实施方案中，上式(I)所示的化合物的R⁷和R⁸各自独立，为选自以下的基团：

(ii)可形成支链或环的C₁-C₁₂烷基；

(xii)-(CH₂)_n-OR¹²(其中，R¹²为选自以下的基团，且n为1-12的整数：

(1)氢原子、

(2)可支化的C₁-C₄烷基、

(3)芳基，该芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子、以及

(4)杂芳基，该杂芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子)。

在另外的实施方案中，上式(I)所示的化合物的R⁷和R⁸各自独立，为选自甲基、乙基、正丁基、异丁基、正癸基和环己基的基团。

在另一个实施方案中，上式(I)所示的化合物的R⁷和R⁸相同。

其它实施方案中，上式(I)所示的化合物的R⁷和R⁸一起，表示选自-(CH₂)_m-(其中，m为2-8的整数)；

的二价基团。

一个实施方案中，相对于1摩尔上式(IV)所示的化合物，上式(I)所表示的化合物以0.001摩尔％-0.1摩尔％的比例使用。

一个实施方案中，相对于1摩尔上式(IV)所示的化合物，上式(I)所表示的化合物以0.005摩尔％-0.05摩尔％的比例使用。

本发明还提供用于制备光学活性α-氨基酸的方法，该方法包含在酸性条件下对由上述方法得到的式(VI)所示化合物：

(式中，R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶、R¹⁷和R¹⁸与上述定义的基团相同)的亚氨基(R¹⁴R¹⁵C＝N-)和酯基(CO₂R¹⁷)进行水解的步骤。

本发明还提供用于制备光学活性α-氨基酸的另一种方法，该方法包含在酸性条件下对由上述方法得到的式(VI)所示化合物：

(式中，R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶、R¹⁷和R¹⁸与上述定义的基团相同)的亚氨基(R¹⁴R¹⁵C＝N-)进行水解的步骤；以及在酸性或碱性条件下对该酸性水解产物的酯基(-CO₂R¹⁷)进行水解的步骤。

本发明还提供用于制备光学活性α-氨基酸的又一种方法，该方法包含在碱性条件下对由上述方法得到的式(VI)所示化合物：

(式中，R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶、R¹⁷和R¹⁸与上述定义的基团相同)的酯基(-CO₂R¹⁷)进行水解的步骤；以及在酸性条件下对该碱性水解产物的亚氨基(R¹⁴R¹⁵C＝N-)进行水解的步骤。

本发明可以提供更单纯结构的手性相转移催化剂。该相转移催化剂可通过比以往的化合物更少的步骤来制备。这样，可更容易地提供的本发明的相转移催化剂例如可用于α-烷基-α-氨基酸衍生物和α，α-二烷基-α-氨基酸的合成。

实施发明的最佳方式

以下对本说明书中使用的术语进行定义。

术语“可形成支链或环的C₁-C_n烷基”(其中n为整数)包含：碳原子数为1-n的任意的直链烷基、碳原子数为3-n的任意的支链烷基、以及碳原子数为3-n的任意的环状烷基。例如，碳原子数1-6的任意的直链烷基有：甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基和正己基，碳原子数为3-6的任意的支链烷基有：异丙基、异丁基、叔丁基、异戊基等，碳原子数为3-6的任意的环状烷基有：环丁基、环戊基、环己基等。例如，术语“可形成支链或环的、和/或可被卤素原子取代的C₁-C₁₂烷基”包含碳原子数为1-12的直链烷基、碳原子数为3-12的任意的支链烷基、以及碳原子数为3-12的任意的环状烷基，它们的任意位置的氢原子可被卤素原子取代。所述烷基有：正庚基、异庚基、正辛基、异辛基、正癸基、正十二烷基等。

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基和N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基中，“C₁-C₄烷基”是指C₁-C₄的直链烷基或C₃-C₄的支链烷基。

术语“可形成支链或环的C₂-C_n烯基”(其中n为整数)包含：碳原子数为2-n的任意的直链烯基、碳原子数为3-n的任意的支链烯基、以及碳原子数为3-n的任意的环状烯基。例如，碳原子数为2-6的任意的直链烯基有：乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-己烯基等，碳原子数为3-6的任意的支链烯基有：异丙烯基、1-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-甲基-2-丁烯基等，碳原子数为3-6的任意的环状烯基有：环丁烯基、环戊烯基、环己烯基等。例如术语“可形成支链或环的、和/或可被卤素原子取代的C₂-C₁₂烯基”包含碳原子数为2-12的直链烯基、碳原子数为3-12的任意的支链烯基、以及碳原子数为3-12的任意的环状烯基，它们的任意位置的氢原子可被卤素原子取代。所述烯基有：1-庚烯基、2-庚烯基、1-辛烯基、1-癸烯基、1-十二碳烯基等。

术语“可形成支链或环的C₂-C_n炔基”(其中n为整数)包含：碳原子数为2-n的任意的直链炔基、碳原子数为3-n的任意的支链炔基、以及碳原子数为3-n的任意的环状炔基。例如，碳原子数为2-6的任意的直链炔基有：乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、1-戊炔基、1-己炔基等，碳原子数为3-6的任意的支链炔基有：1-甲基-2-丙炔基等，碳原子数为3-6的任意的环状炔基有：环丙基乙炔基、环丁基乙炔基等。例如术语“可形成支链或环的、和/或可被卤素原子取代的C₂-C₁₂炔基”包含碳原子数为1-12的直链炔基、碳原子数为3-12的任意的支链炔基、以及碳原子数为3-12的任意的环状炔基，它们的任意位置的氢原子可被卤素原子取代。所述炔基有：1-庚炔基、1-辛炔基、1-癸炔基、1-十二碳炔基等。

术语“可支化的C₁-C_n烷氧基”(其中n为整数)包含：具有碳原子数为1-n的任意的直链烷基的烷氧基、以及具有碳原子数为3-n的任意的支链烷基的烷氧基。例如有：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、叔丁氧基等。

本发明中，术语“芳烷基”的例子有苄基、苯乙基和萘基甲基。

本发明中的术语“杂芳烷基”的例子有：吡啶基甲基、吲哚基甲基、呋喃基甲基、噻吩基甲基、吡咯基甲基。

本发明中，术语“芳基”的例子有：苯基、萘基、蒽基、菲基等。

本发明中的术语“杂芳基”的例子有：吡啶基、吡咯基、咪唑基、呋喃基、吲哚基、噻吩基、_唑基、苯并噻吩-2-基、噻唑基、3，4-亚甲二氧基苯基、3，4-亚乙二氧基苯基、以及四唑基。

本发明中，术语“卤素原子”的例子有氯原子、溴原子、碘原子和氟原子。本发明中，术语“卤化物阴离子”是指卤素离子，有氯化物离子、溴化物离子、碘化物离子、以及氟化物离子。

本发明中，术语“可形成支链或环的C₃-C_n的烯丙基或取代烯丙基”(其中n为整数)是指烯丙基或者1和/或2和/或3位上具有取代基的任意的合计碳原子数为4-n的取代烯丙基。例如有：2-丁烯基、1-环戊烯基甲基、3-甲基-2-丁烯基等。

本发明中，术语“可支化的C₃-C_n炔丙基或取代炔丙基”(其中n为整数)是指炔丙基、或者1和/或3位上具有取代基的任意的合计碳原子数为4-n的取代炔丙基。例如有2-丁炔基、3-三甲基甲硅烷基-2-丙炔基等。

本发明中，术语“具有离去能力的官能团”是指在置换反应或离去反应等中，要从反应底物上离去的原子或原子团，即离去基团。例如卤素原子、磺酰氧基等。

本说明书中，为了便于说明，将由以下：

可支化的C₁-C₄烷基、

可支化的C₁-C₅烷氧基、

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子

形成的组记为组(Q)。

以下详述本发明。

本发明的季铵盐是纯粹轴不对称的，是下式(I)所示的化合物：

(其中，R¹、R^1’、R²、R^2’、R³、R^3’、R⁴、R^4’、R⁵、R^5’、R⁶和R^6’各自独立，表示选自以下的基团：

(i)氢原子；

(ii)-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)；

(iii)氰基；

(iv)硝基；

(v)氨基甲酰基；

(vi)N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基；

(vii)N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基；

(viii)-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)；

(ix)可形成支链或环的C₁-C₆烷基；

(x)可形成支链或环的C₂-C₆烯基；

(xi)可形成支链或环的C₂-C₆炔基；

(xii)芳烷基，其中构成该芳烷基的芳基部分可被选自组(Q)的至少一个基团取代，所述组(Q)由以下构成：

可支化的C₁-C₄烷基、

可支化的C₁-C₅烷氧基、

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子；

(xiii)杂芳烷基，该杂芳烷基具有杂芳基部分，该杂芳基部分可被选自上述组(Q)的至少一个基团取代；以及

(xiv)芳基，其中该芳基可被选自上述组(Q)的至少一个基团取代，或者3，4位一起可被-O-(CH₂)_m-O-(其中m为1或2)取代；以及

(xv)杂芳基，该杂芳基可被选自上述组(Q)的至少一个基团取代，

R⁷和R⁸各自独立，为一价有机基团或一起表示二价有机基团，X^-为卤化物阴离子、SCN^-、HSO₄^-、或HF₂^-)。上式(I)所示化合物可以具有(S)或(R)的任何立体构型。

上式(I)所示化合物例如可用作制备后述的光学活性α-氨基酸或其衍生物、特别是α，α-二烷基-(α-氨基酸或其衍生物的相转移催化剂。更具体地说，为了通过式(V)所示的化合物对式(IV)所示的化合物进行烷基化，制备式(VI)所示的光学活性α-氨基酸或其衍生物，使用上式(I)所示的化合物作为相转移催化剂时，构成该化合物的阳离子的铵部分：

赋予该烷基化反应性，且联萘部分：

使该烷基化反应具有立体选择性。因此，在一个实施方案中，式(I)所示化合物中的R⁷和R⁸是可保持来自上述阳离子的铵部分和联萘部分的反应性和选择性(或者不抑制这些反应性和选择性)的基团。例如，与上述铵部分和联萘部分比较，可以是惰性的一价有机基团或二价有机基团。换言之，R⁷和R⁸它们本身(或各自本身)不是富于反应性的基团，是后述的氨基酸或其衍生物制备过程中对反应没有影响的基团。或者，上式(I)中，R⁷和R⁸各自独立为选自以下的(一价有机)基团：

(i)可形成支链或环的、和/或可被卤素原子取代的C₁-C₁₂烷基；

(ii)可形成支链或环的、和/或可被卤素原子取代的C₂-C₁₂烯基；

(iii)可形成支链或环的、和/或可被卤素原子取代的C₂-C₁₂炔基；

(iv)芳基，该芳基可被选自上述组(Q)的至少一个基团取代；

(v)杂芳基，该杂芳基可被选自上述组(Q)的至少一个基团取代；

(vi)-(CH₂)_nOCONR¹⁰R¹¹(其中，R¹⁰和R¹¹各自独立，为选自以下的基团，且n为1-12的整数：

(1)氢原子、

(2)可支化的C₁-C₄烷基、

(3)可形成支链或环的C₂-C₆烯基、

(4)可形成支链或环的C₂-C₆炔基、

(5)芳烷基，构成该芳烷基的芳基部分可被选自上述组(Q)的至少一个基团取代、

(6)具有杂芳基部分的杂芳烷基，该杂芳基部分可被选自上述组(Q)的至少一个基团取代、

(7)芳基，该芳基可被选自上述组(Q)的至少一个基团取代、以及

(8)杂芳基，该杂芳基可被选自上述组(Q)的至少一个基团取代)；

(vii)-(CH₂)_nCONR¹²R¹³(其中，R¹²和R¹³各自独立，为选自以下的基团，且n为1-12的整数：

(1)氢原子、

(2)可支化的C₁-C₄烷基、

(3)芳基，该芳基可被选自上述组(Q)的至少一个基团取代、以及

(4)杂芳基，该杂芳基可被选自上述组(Q)的至少一个基团取代)；

(viii)-(CH₂)_nNR¹²COR¹³(其中，R¹²和R¹³各自独立，为选自以下的基团，且n为1-12的整数：

(1)氢原子、

(2)可支化的C₁-C₄烷基、

(3)芳基，该芳基可被选自上述组(Q)的至少一个基团取代、以及

(4)杂芳基，该杂芳基可被选自上述组(Q)的至少一个基团取代)；

(ix)-(CH₂)_nNR¹²R¹³(其中，R¹²和R¹³各自独立，为选自以下的基团，且n为1-12的整数：

(1)氢原子、

(2)可支化的C₁-C₄烷基、

(3)芳基，该芳基可被选自上述组(Q)的至少一个基团取代、以及

(4)杂芳基，该杂芳基可被选自上述组(Q)的至少一个基团取代)；

(x)-(CH₂)_nY-OR¹²(其中，Y为可支化的C₁-C₄二价饱和烃基，R¹²为选自以下的基团，且n为1-12的整数：

(1)氢原子、

(2)可支化的C₁-C₄烷基、

(3)芳基，该芳基可被选自上述组(Q)的至少一个基团取代、以及

(4)杂芳基，该杂芳基可被选自上述组(Q)的至少一个基团取代)；

(xi)-(CH₂)_n-OR¹²(其中，R¹²为选自以下的基团，且n为1-12的整数：

(1)氢原子、

(2)可支化的C₁-C₄烷基、

(3)芳基，该芳基可被选自上述组(Q)的至少一个基团取代、以及

(4)杂芳基，该杂芳基可被选自上述组(Q)的至少一个基团取代)；

(xii)-(CH₂)_n-S-R¹²(其中，R¹²为选自以下的基团，且n为1-12的整数：

(1)氢原子、

(2)可支化的C₁-C₄烷基、

(3)芳基，该芳基可被选自上述组(Q)的至少一个基团取代、以及

(4)杂芳基，该杂芳基可被选自上述组(Q)的至少一个基团取代)；

(xiii)-(CH₂)_n-SO-R¹²(其中，R¹²为选自以下的基团，且n为1-12的整数：

(1)氢原子、

(2)可支化的C₁-C₄烷基、

(3)芳基，该芳基可被选自上述组(Q)的至少一个基团取代、以及

(4)杂芳基，该杂芳基可被选自上述组(Q)的至少一个基团取代)；以及

(xiv)-(CH₂)_n-SO₂-R¹²(其中，R¹²为选自以下的基团，且n为1-12的整数：

(1)氢原子、

(2)可支化的C₁-C₄烷基、

(3)芳基，该芳基可被选自上述组(Q)的至少一个基团取代、以及

(4)杂芳基，该杂芳基可被选自上述组(Q)的至少一个基团取代)；或者R⁷和R⁸一起表示选自-(CH₂)_m-(这里，m为2-8的整数)；

的(二价有机)基团。

本发明中，上式(I)中，优选R¹、R^1’、R²、R^2’、R³、R^3’、R⁴、R^4’、R⁵、R^5’、R⁶和R^6’各自独立，选自

(i)氢原子；

(xiv)芳基，其中该芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基、

可支化的C₁-C₅烷氧基、

芳基，该芳基可被可支化的C₁-C₄烷基、氰基、-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)、硝基、氨基甲酰基、N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基、N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基或--NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)取代、

氰基、

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)、

硝基、

氨基甲酰基、

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基、

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基、

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)、

卤素原子以及

-S(O)_n-R(其中n为0、1或2，R为可支化的C₁-C₄烷基)，或者3，4位在一起可被-O-(CH₂)_m-O-(其中m为1或2)取代；以及

(xv)杂芳基，该杂芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基、

可支化的C₁-C₅烷氧基、

芳基，该芳基可被可支化的C₁-C₄烷基、氰基、-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)、硝基、氨基甲酰基、N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基、N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基或-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)取代、

氰基、

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)、

硝基、

氨基甲酰基、

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基、

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基、

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)、以及

卤素原子，

更优选选自氢原子、3，4，5-三氟苯基、3，4，5-三氯苯基、3，4-二氟苯基、3-硝基苯基、3-氰基苯基、苯并噻吩基-2-基、3，5-二氟苯基、3-三氟甲基苯基、2，4-二氟苯基、3-甲基磺酰基苯基、以及2，3-双(三氟甲基)苯基。上式(I)所示的化合物中，特别优选以下式(I’)所示化合物：

(式中，R¹和R^1’各自独立，为选自氢原子、3，4，5-三氟苯基、3，4，5-三氯苯基、3，4-二氟苯基、3-硝基苯基、3-氰基苯基、苯并噻吩-2-基、3，5-二氟苯基、3-三氟甲基苯基、2，4-二氟苯基、3-甲基磺酰基苯基、以及2，3-双(三氟甲基)苯基的基团，R⁷、R⁸和X^-各自独立，为上述定义的基团)。

优选上式(I)所示的化合物的R⁷和R⁸各自独立，为选自以下的基团：

(ii)可形成支链或环的C₁-C₁₂烷基；以及

(xii)-(CH₂)_n-OR¹²(其中，R¹²为选自以下的基团，且n为1-12的整数：

(1)氢原子、

(2)可支化的C₁-C₄烷基、

(3)芳基，该芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子、以及

(4)杂芳基，该杂芳基可被选自下述的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基，

可支化的C₁-C₅烷氧基，

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子)，更优选选自甲基、乙基、正丁基、异丁基、正癸基、以及环己基。进一步优选R⁷和R⁸相同，或者R⁷和R⁸一起，为选自-(CH₂)_m-(这里，m为2-8的整数)；

的二价基团。

上式(I)所示的季铵盐可通过在有机溶剂中、在酸捕捉剂存在下，将下式(II)：

(其中，R¹、R^1’、R²、R^2’、R³、R^3’、R⁴、R^4’、R⁵、R^5’、R⁶和R^6’与上式(I)中的定义相同，Z为卤素原子)

所示化合物与下式(III)：

(其中，R⁷和R⁸与上式(I)中的定义相同)所示仲胺反应来制备。

上式(II)的化合物例如可通过以下方案1记载的公知的步骤，由容易获得的1，1’-联萘-2，2’-二羧酸(参照Seki，M.等人，Synthesis，2000年，第1677页)容易地制备(参照Ooi，T.等人，J.Org.Chem.，2003年，68卷第4577页)。1，1’-联萘-2，2’-二羧酸可以使用(S)体或(R)体的任何形式。

方案1

对上述方案1具体说明。首先，使用异丙基溴、催化剂Bu₄N·HSO₄、和KF·2H₂O，将二羧酸(1)转变为对应的二异丙酯(2)。将所得化合物(2)用双(2，2，6，6-四甲基胡椒酰胺)镁(以下称为Mg(TMP)₂)处理，接着添加Br₂，得到3，3’-二溴-1，1’-联萘-2，2’-二羧酸酯(3)。接着，在乙酸钯、三苯膦和碳酸钾的存在下，进行所得化合物(3)与3，4，5-三氟苯基硼酸的Suzuki-Miyaura的交叉偶合反应，得到3，3’-双(3，4，5-三氟苯基)-1，1’-联萘-2，2’-二羧酸酯(4)。进一步地，将该(4)用LiAlH₄还原，将得到的醇(5)用PBr₃处理，可得到相当于上式(II)的二溴化物(6)。

另一方面，上式(III)的仲胺大多市场有销售，容易获得，因此可适当选择。

在使上式(III)的化合物与上式(II)的化合物反应、制备上式(I)的化合物的步骤中使用的有机溶剂有：腈系溶剂(例如乙腈、丙腈等)、醚系溶剂(例如二_烷、四氢呋喃、异丙醚、二乙醚、二甲氧基乙烷、2-甲氧基乙醚等)、醇系溶剂(例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇等)等。本发明中，特别优选乙腈。酸捕捉剂有：碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸氢钠等无机碱。

上述反应中，式(III)的仲胺相对于式(II)的化合物，优选使用1-4当量，更优选2-3当量。酸捕捉剂相对于式(II)的化合物，优选使用1-4当量，更优选约1-2当量。在酸捕捉剂存在下、在适当的有机溶剂中，一边将式(II)的化合物和式(III)的仲胺搅拌一边使其反应。反应温度优选室温至有机溶剂的沸点之间，更优选在加热回流下进行反应。反应时间优选30分钟-24小时，更优选6-12小时。此时，有机溶剂相对于式(II)的化合物，按照容积(mL)/重量(g)比优选使用5-50倍，更优选5-30倍的量。反应结束后，通过二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳等的萃取、硅胶柱色谱等，将反应混合物进行分离、纯化，可得到式(I)的化合物。或者，可以将反应混合物直接在以下详述的α-氨基酸衍生物的制备方法中用做相转移催化剂。

上述所得的、X^-为卤化物阴离子的式(I)的化合物是纯粹轴不对称性的形态，可用作相转移催化剂使用。这里，“纯粹轴不对称性”是指基于轴不对称性考虑的立体异构体中，一个特定的异构体的存在率比其它异构体多。优选该一个特定的异构体的存在率为90％或以上，更优选95％或以上，更进一步优选98％或以上。

上述X^-为卤化物阴离子的式(I)的化合物例如可以通过以下的步骤，制成卤化物阴离子变换成SCN^-、HSO₄^-或HF₂^-的化合物。

首先对X^-为SCN^-或HSO₄^-的式(I)的化合物的制备方法进行说明。

上述所得的、X^-为卤化物阴离子的式(I)的化合物可按照日本特开2002-173492号公报记载的方法，例如溶解于适当的第二有机溶剂中，与硫氰酸碱金属盐的饱和水溶液混合，由此，X^-的卤化物阴离子变换成SCN^-。

可在该交换中使用的第二有机溶剂的例子有：二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、四氢呋喃、甲基叔丁基醚、二异丙醚和乙酸乙酯。硫氰酸碱金属盐的例子有：硫氰酸钾和硫氰酸钠。

X^-为卤化物阴离子的式(I)的化合物与硫氰酸碱金属盐的反应例如通过在象室温这样比较温和的条件下在溶液中混合接触，可容易地进行，可以以定量收率获得反应产物(即X^-为SCN^-的式(I)的化合物)。

上述X^-为SCN^-的式(I)的化合物通过与浓硝酸反应，X^-可容易地由SCN^-进一步变换为HSO₄^-。

这样得到的X^-为HSO₄^-的式(I)的化合物还可进一步与氟化碱金属盐(例如氟化钾、氟化钠或氟化锂)反应，得到例如可用作甲硅烷基烯醇醚和羰基化合物的反应(アルド一ル反应)中的催化剂的式(Ia)：

(式中，R¹、R^1’、R²、R^2’、R³、R^3’、R⁴、R^4’、R⁵、R^5’、R⁶和R^6’与上式(I)中定义的相同)所示的化合物。

上述アルド一ル反应中使用的甲硅烷基烯醇醚例如是甲苯基烷基甲硅烷基烯醇基醚。甲苯基烷基甲硅烷基烯醇醚可如下预先制备：在碱存在下，使三甲基甲硅烷基氯、三乙基甲硅烷基氯等氯硅烷与羰基化合物(例如2-丁酮、4-戊烯-2-酮、二乙基酮、苯乙酮、苯丙酮、萘丁酮、ミクロキシヘサノン、1-氧代茚满、1-四氢萘酮或2-四氢萘酮等酮衍生物)反应。

与上述アルド一ル反应中使用的甲硅烷基烯醇醚反应的羰基化合物除了甲硅烷基烯醇醚的前体——羰基化合物(上述酮衍生物)之外，还有乙醛、丙醛、丁醛、异丁醛、异戊醛、己醛、十二醛、棕榈醛、硬脂醛、丙烯醛、丁烯醛、环己烷甲醛、苯甲醛、茴香醛、烟醛、肉桂醛、α-萘醛、β-萘醛等醛化合物。

对于上述甲硅烷基烯醇醚和羰基化合物，式(Ia)所示的化合物作为上述アルド一ル反应的催化剂，则可控制该反应的立体选择性。

接着，对X^-为HF₂^-的式(I)的化合物的制备方法进行说明。

首先，使上述得到的X^-为卤化物阴离子的式(I)的化合物与离子交换树脂接触，生成第一中间体。

上述离子交换树脂可由本领域技术人员任意选择。可使用的离子交换树脂的具体例子有：アンバ一リストA26(OH)(オルガノ公司制造)。

X^-为卤化物阴离子的式(I)的化合物与离子交换树脂的接触例如可如下进行：将上述X^-为卤化物阴离子的式(I)的化合物溶解于适当的第三溶剂，将该溶液过填充了上述离子交换树脂的柱。进行上述接触时可使用的第三溶剂优选醇溶剂。醇溶剂的具体例子有：甲醇、乙醇、异丙醇、以及正丙醇，但没有特别限定。

该接触中所使用的上述X^-为卤化物阴离子的式(I)的化合物和第三溶剂的量没有特别限定，可由本领域技术人员适当设定。

这样，生成第一中间体。

接着，优选所得第一中间体无需除去上述溶剂，既与氟化氢水溶液中和。

本发明所使用的氟化氢水溶液的使用量没有特别限定，但为了提高生产率，优选选择使与上述所使用的X^-为卤化物阴离子的式(I)的化合物等量或以上的氟化氢进行反应。由此，第一中间体被中和，溶液中可以使X^-由卤化物阴离子进一步变换成HF₂^-的式(Ib)：

所示化合物沉淀。

然后，可通过使用本领域技术人员常用方法除去溶剂来容易地分离该式(Ib)的化合物。

这样得到的式(Ib)的化合物例如可用作生成控制了非对映选择性和对映选择性的硝基醇的催化剂。

接着，对使用式(I)所示的本发明的季铵化合物作为相转移催化剂、制备α-氨基酸衍生物的方法进行说明。

式(VI)所示的α-氨基酸衍生物：

(其中，R¹⁴和R¹⁵各自独立，为

(i)氢原子；或

(ii)芳基，该芳基可被可支化的C₁-C₄烷基、或可支化的C₁-C₅烷氧基、或卤素原子取代；

不过R¹⁴和R¹⁵均为氢原子的情况除外，R¹⁶为选自以下的基团：

(i)氢原子；

(ii)可形成支链或环的C₁-C₁₀烷基；

(iii)可形成支链或环的C₂-C₆烯基；

(iv)可形成支链或环的C₂-C₆炔基；

(v)芳烷基，构成该芳烷基的芳基部分可被选自由以下基团形成的组(Q)的至少一个基团取代：

可支化的C₁-C₄烷基、

可支化的C₁-C₅烷氧基、

氰基，

-NR²⁰R²¹(其中R²⁰和R²¹各自独立，为氢原子或C₁-C₄烷基)，

硝基，

氨基甲酰基，

N-(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

N，N-二(C₁-C₄烷基)氨基甲酰基，

-NHCOR⁹(其中，R⁹为可支化的C₁-C₄烷基)，以及

卤素原子；

(vi)杂芳烷基，该杂芳烷基具有杂芳基部分，其中该杂芳基部分可被选自上述组(Q)的至少一个基团取代；

(vii)芳基，其中该芳基可被选自上述组(Q)的至少一个基团取代；以及

(viii)杂芳基，该杂芳基可被选自上述组(Q)的至少一个基团取代，

R¹⁷为可形成支链或环的C₁-C₈烷基，R¹⁸为选自以下的基团：

(i)可形成支链或环的C₁-C₁₀烷基；

(ii)可形成支链或环的C₃-C₉的烯丙基或取代烯丙基；

(iii)可形成支链或环的C₂-C₆烯基；

(iv)可形成支链或环的C₂-C₆炔基；

(v)芳烷基，其中构成该芳烷基的芳基部分可被选自上述组(Q)的至少一个基团取代；

(vi)杂芳烷基，该杂芳烷基具有杂芳基部分，该杂芳基部分可被选自上述组(Q)的至少一个基团取代；

(vii)芳基，其中该芳基可被选自上述组(Q)的至少一个基团取代；

(viii)杂芳基，该杂芳基可被选自上述组(Q)的至少一个基团取代；以及

(ix)可支化的C₃-C₉炔丙基或取代炔丙基，

*表示新生成的不对称中心)可通过以下步骤立体选择性地制备：在介质中、在无机碱存在下，使用上式(I)所示化合物作为相转移催化剂，将(IV)所示化合物：

(其中，R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶和R¹⁷与上式(VI)中定义的相同)用式(V)化合物

R¹⁸-W (V)

(式中，R¹⁸与上式(VI)中定义的相同，W为具有离去能力的官能团)进行烷基化的步骤。

该步骤所使用的介质有：苯、甲苯、二甲苯、乙醚、异丙醚、四氢呋喃、二_烷等。或者可以是其中不与水混合的介质与水的二相介质。介质相对于式(IV)的化合物、以容积(mL)/重量(g)的比计，可优选使用5-30倍，更优选8-25倍。

该步骤中使用的无机碱有：氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化铷、氢氧化铯等。无机碱相对于式(IV)的化合物，可优选使用2-10当量，更优选3-7当量。无机碱可以以10-60w/v％的碱水溶液的形式使用，此时的容量相对于式(IV)的化合物、以容积(mL)/重量(g)的比可优选为4-20倍，更优选8-15倍。

上述烷基化步骤中，式(V)的化合物相对于式(IV)的化合物，优选使用1-1.5当量、更优选1.1-1.3当量、更进一步优选1.2-1.25当量。式(I)的化合物作为相转移催化剂，相对于1摩尔式(IV)的化合物，优选使用0.001摩尔％-0.1摩尔％，更优选0.005摩尔％-0.05摩尔％。这样，本发明所使用的相转移催化剂其本身活性非常高，因此对于1摩尔式(IV)的化合物仅使用极少量，即可得到所需的光学活性α-氨基酸及其衍生物。

本发明中，除上述相转移催化剂之外，还可以在反应体系内结合使用四丁基溴化铵(TBAB)等非手性季铵盐。例如，TBAB在本发明的反应体系中发挥助催化剂的功能，可提高所得α-氨基酸及其衍生物的收率，同时可进一步减少本发明所使用的式(I)所示的相转移催化剂的使用量。可在本发明中使用的TBAB的量相对于1摩尔上式(IV)的化合物优选0.005摩尔％-0.1摩尔％，更优选0.01摩尔％-0.06摩尔％。

上述烷基化步骤可在-30℃至室温之间的适当温度、优选-20℃至0℃下，在空气中、优选在氩气氛下进行。该步骤可在烷基化反应充分进行所需的适当时间内边搅拌边进行。反应时间优选30分钟-48小时、更优选1小时-24小时。

根据使用了上述本发明的式(I)的化合物的本发明的方法，可以高收率且高光学纯度获得光学活性式(VI)的化合物。这里，高光学纯度是指80％ee或以上、优选85％ee或以上、更优选90％ee或以上、进一步优选95％ee或以上的光学纯度。

本发明的另一方面提供光学活性α-氨基酸的制备方法。

即，本发明中，使用由上述方法得到的光学活性式(VI)的化合物(光学活性α-氨基酸衍生物)，例如按照以下任意的顺序进行，可以制备光学活性α-氨基酸。

第一种方法中，首先，在酸性条件下，构成由上述方法得到的光学活性式(VI)的化合物(光学活性α-氨基酸衍生物)的亚氨基(R¹⁴R¹⁵C＝N-)部分被水解(亚胺的酸性水解步骤)。该亚胺的酸性水解步骤中使用的酸的例子有：无机酸(例如盐酸或磷酸)或者包含三元酸的有机酸(例如乙酸、柠檬酸)。具体来说，该亚胺的酸性水解步骤如下进行：在适当的介质(例如四氢呋喃或甲苯)中，使用上述酸的水溶液、在适当的温度(例如室温)下，对式(VI)的化合物进行处理。结果，可得到末端氨基游离的氨基酸的酯衍生物，以此作为酸性水解产物。

接着，根据需要，在比亚胺的水解更强的酸性条件或碱性条件下，将上述步骤得到的氨基酸的酯衍生物(酸性水解产物)供给水解反应。由此，可得到该酸性水解产物的末端(即构成该酸性水解产物的酯基(-CO₂R¹⁷))变成羧酸的目标氨基酸。

或者，在第二方法中，可采用与上述相反的步骤。即，首先在碱性条件下，对构成由上述烷基化反应得到的光学活性式(VI)的化合物(光学活性α-氨基酸衍生物)的酯基(-CO₂R¹⁷)进行水解(酯的碱性水解步骤)。该酯的碱性水解步骤中，可使用氢氧化钠水溶液等碱水溶液。通过进行所述水解，可得到式(VI)的化合物的末端(即构成该式(VI)的化合物的酯基(-CO₂R¹⁷))变成羧酸的碱性水解产物。

接着，在酸性条件下，对上述得到的碱性水解产物的亚氨基(R¹⁴R¹⁵C＝N-)部分进行水解(亚胺的酸性水解步骤)。该亚胺的酸性水解步骤中使用的酸的例子有：无机酸(例如盐酸、磷酸或硫酸)或者包含三元酸的有机酸(例如乙酸、柠檬酸)。具体来说，该亚胺的酸性水解步骤如下进行：在适当的介质(例如四氢呋喃或甲苯)中，使用上述酸的水溶液，在适当的温度(例如室温)下，对上述碱性水解产物进行处理。结果，可得到末端氨基游离的目标氨基酸。

本发明中，由式(VI)的化合物制备氨基酸时，可以使用上述第一种方法或第二种方法的任何一种，本领域技术人员可根据实际要制备的氨基酸的具体结构及其它制备条件任意选择。

这样，可以不受其结构上的制约，高效且任意地制备所需的光学活性α-氨基酸。

实施例

以下，根据实施例具体记述本发明，但本发明并不受它们的限制。

以下的实施例中，通过JEOL JNM-FX400(400MHz)谱仪和JMTC-400/54/SS(400MHz)谱仪测定¹H NMR谱。反应产物的光学纯度是使用4.6mm×25cm Daicel Chiralcel OD、OD-H、AD或AD-H，采用Shimadzu 10装置测定其高效液相色谱(HPLC)。反应进行过程是通过薄层色谱(TLC)进行监控，薄层色谱(TLC)采用Merckprecoated TLC板(硅胶60 GF254，0.25mm)。

<参考例1：用于季铵盐合成的起始物质(化合物6)的合成>

方案1

将化合物1(S体)、相对于化合物1为10当量的异丙基溴、20摩尔％的催化剂Bu₄N·HSO₄、以及10当量的氟化钾2水合物在四氢呋喃中、在回流下反应24小时，以95％的收率得到化合物2。在0℃下，向该化合物2中滴加在四氢呋喃中新制备的4当量的Mg(TMP)₂，接着在-78℃下滴加8当量的溴，然后在室温下搅拌1小时，以91％的收率得到化合物3。在二甲基甲酰胺中，在5摩尔％乙酸钯、15摩尔％PPh₃、和3当量碳酸钾的存在下，在90℃将化合物3与2.4当量的3，4，5-三氟苯基硼酸的Suzuki-Miyaura的交叉偶联反应进行8小时，以94％的收率得到化合物4。接着，在0℃至室温下、在四氢呋喃中，用3当量的LiAlH₄还原化合物4，接着，在0℃、在四氢呋喃中，将得到的化合物5与0.5当量的PBr₃搅拌1小时，以90％的收率得到化合物6(S体)。对于R体也通过同样的顺序制备。

<实施例1：季铵盐(化合物7)的合成>

将乙腈(5mL)中的化合物6(S体)(280mg、0.4mmol)、二丁胺(140μL、0.8mmol)以及碳酸钾(82mg、0.6mmol)的混合物边搅拌边加热回流10小时。将所得混合物倾入水中，用二氯甲烷萃取。将有机层提取物在硫酸钠上干燥，然后进行浓缩。将残余物进行硅胶柱色谱(洗脱液：甲醇/二氯甲烷＝1∶20)，进行纯化，以83％的收率得到化合物7(S体)(247mg、0.33mmol)。

所得化合物7(S体)的NMR谱如下：

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.97-7.95(4H，m，Ar-H)，7.55-7.51(2H，m，Ar-H)，7.27-7.23(8H m，Ar-H)，4.99(2H，d，J＝14.2Hz，Ar-CH₂)，3.74(2H，d，J＝13.9Hz，Ar-CH₂)，3.32(2H，t，J＝12.5Hz，N-CH₂-CH₂)，2.56(2H，t，J＝12.3Hz，N-CH₂-CH₂)，1.06-0.97(6H，m，CH₂)，0.71(6H，t，J＝6.9Hz，CH₃)，0.23(2H，bs，CH₂)；¹³C NMR(100MHz，CDCl₃)δ150.95(d，J_C-F＝253Hz)，139.61(ddd，J_C-F＝253，15，15Hz)，138.31，136.86，134.64(d，J_C-F＝4Hz)，133.44，131.13，130.85，128.31，128.28，127.66，127.37，123.34，115.31-113.76(m)，57.58，57.37，24.60，19.32，13.24。

对于化合物6的R体进行同样的顺序，得到化合物7(R体)。

<实施例2：丙氨酸的α-苄基化的确认>

在0℃，向2mL甲苯中的丙氨酸-(叔)丁酯-对-氯苄基席夫碱(化合物8)(134mg、0.5mmol)、1摩尔％的化合物7(S体)以及苄基溴(1.2当量)的混合物中加入氢氧化铯1水合物(5当量)，在氩气氛下、在0℃搅拌3小时。将反应混合物倾入水中，用二氯甲烷萃取，馏去溶剂，溶解于5mL四氢呋喃。添加5mL 0.5M柠檬酸水溶液，在室温下搅拌1小时。用醚洗涤水层，用碳酸氢钠制成碱性，然后用二氯甲烷萃取。用硫酸钠干燥有机层，浓缩，得到油状物。将所得油状物过硅胶柱色谱(洗脱液：乙酸乙酯/己烷＝2/1)，以82％的收率、以97ee％得到丙氨酸的苄基化产物(化合物9)。所得产物的光学纯度通过HPLC进行分析[Daicel Chiralcel AD；洗脱液：己烷/异丙醇＝30∶1、0.5mL/分钟；保留时间：(R)体＝12.9分钟、(S)体＝20.5分钟]。

将氩气氛下的步骤在-20℃下进行时，可以以85％的收率且实质具有完全的对映异构选择性(99ee％)得到化合物9。

<实施例3：季铵盐(化合物10)的合成>

使用上述化合物6的R体(140mg、0.2mmol)，使用二环己胺代替二丁胺，进行与上述实施例1同样的工序。过硅胶柱色谱进行纯化，以60％的收率得到化合物10(R体)(96mg、0.12mmol)。

所得化合物的NMR谱如下：

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ8.05(4H，bs，Ar-H)，7.65(2H，t，J＝7.7Hz，Ar-H)，7.49(4H，bs，Ar-H)，7.38(2H，t，J＝7.5Hz，Ar-H)，7.27-7.24(2H，m，Ar-H)，5.15(2H，d，J＝13.9Hz，Ar-CH₂)，4.20(2H，d，J＝13.5Hz，Ar-CH₂)，3.18(2H，bs，CH₂)，3.05(1H，bs，N-CH)，2.34(2H，d，J＝9.9Hz，CH₂)，2.16(2H，d，J＝8.7Hz，CH₂)，1.82-0.88(15H，m，CH和CH₂)；¹³C NMR(100MHz，CDCl₃)δ151.08(d，J_C-F＝249Hz)，139.56(d，J_C-F＝254Hz)，138.43，136.76，134.80(d，J_C-F＝3.3Hz)，133.34，131.61，131.05，128.33，127.78，127.44，123.58，115.05-114.82(m)，73.95，54.89，53.37，52.99，30.36，28.69，28.39，26.62，26.45，24.88，24.76。

<实施例4：季铵盐(化合物11)的合成>

使用上述化合物6的R体(140mg、0.2mmol)，使用1-氮杂-4，7，10，13-四氧杂环十五烷代替二丁胺，进行与上述实施例1同样的工序。过硅胶柱色谱进行纯化，以35％的收率得到化合物11(59mg、0.07mmol)。

所得化合物的NMR谱如下：

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ8.05-8.03(4H，m，Ar-H)，7.68-7.64(2H，m，Ar-H)，7.43-7.35(4H，m，Ar-H)，7.26-7.16(4H，m，Ar-H)，4.89(2H，d，J＝13.9Hz，Ar-CH₂)，4.08(2H，bs)，4.03(2H，d，J＝13.5Hz，Ar-CH₂)，3.77-3.74(2H，m，CH₂)，3.58-3.54(2H，m，CH₂)，3.50-3.45(10H，m，CH₂)，3.38-3.35(2H，m，CH₂)，3.07-3.03(2H，m，CH₂)。

<实施例5：季铵盐(化合物12)的合成>

使用上述化合物6的R体(140mg、0.2mmol)，使用二乙胺代替二丁胺，进行与上述实施例1同样的工序。过硅胶柱色谱进行纯化，以87％的收率得到化合物12(R体)(120mg、0.17mmol)。

所得化合物的NMR谱如下：

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ8.02(4H，bs，Ar-H)，7.67(2H，t，J＝7.5Hz，Ar-H)，7.41(2H，t，J＝7.7Hz，Ar-H)，7.35-7.27(6H，m，Ar-H)，5.04(2H，d，J＝13.9Hz，Ar-CH₂)，3.64(2H，d，J＝14.2Hz，Ar-CH₂)，3.55-3.47(2H，m，N-CH₂-CH₃)，2.73(2H，q，J＝6.9Hz，N-CH₂-CH₃)，0.64(6H，t，J＝6.9Hz，CH₃)。

<实施例6：季铵盐(化合物13)的合成>

使用上述化合物6的R体(140mg、0.2mmol)，使用1，2，3，4-四氢异喹啉代替二丁胺，进行与上述实施例1同样的工序。过硅胶柱色谱进行纯化，以78％的收率得到化合物13(117mg、0.16mmol)。

所得化合物的NMR谱如下：

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ8.08-8.02(4H，m，Ar-H)，7.71-7.63(2H，m，Ar-H)，7.47-7.35(4H，m，Ar-H)，7.26-7.14(3H，m，Ar-H)，7.07(2H，dd，J＝7.5，7.5Hz，Ar-H)，6.99(2H，d，J＝7.5Hz，Ar-H)，6.63(1H，d，J＝7.5Hz，Ar-H)，5.45(1H，d，J＝15.0Hz，N-CH₂)，5.42(1H，d，J＝13.9Hz，N-CH₂)，4.83(1H，d，J＝12.7Hz，N-CH₂)，4.12(1H，d，J＝13.9Hz，N-CH₂)，3.94-3.86(2H，m，N-CH₂)，3.66(1H，dd，J＝11.7，6.1Hz)，3.36(1H，dt，J＝12.4，5.3Hz)，3.15-3.06(1H，m)，2.83(1H，dd，J＝18.2，4.7Hz，CH₃)。

<实施例7：季铵盐(化合物14)的合成>

使用上述化合物6的S体(140mg、0.2mmol)，使用二甲胺代替二丁胺，进行与上述实施例1同样的工序。过硅胶柱色谱进行纯化，以88％的收率得到化合物14(117mg、0.18mmol)。

所得化合物的NMR谱如下：¹H NM

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ8.03-8.01(4H，m，Ar-H)，7.64(2H，t，J＝7.3Hz，Ar-H)，7.41-7.35(4H，m，Ar-H)，7.12(4H，bs，Ar-H)，4.92(2H，d，J＝13.5Hz，Ar-CH₂)，3.76(2H，d，J＝13.9Hz，Ar-CH₂)，2.96(6H，s，N-CH₃)。

<实施例8：季铵盐(化合物15)的合成>

使用上述化合物6的S体(140mg、0.2mmol)，使用二异丁胺代替二丁胺，进行与上述实施例1同样的工序。过硅胶柱色谱进行纯化，以91％的收率得到化合物15(137mg、0.18mmol)。

所得化合物的NMR谱如下：

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ8.00-7.96(4H，m，Ar-H)，7.58-7.54(2H，m，Ar-H)，7.34-7.21(8H，m，Ar-H)，4.54(2H，d，J＝13.1Hz，Ar-CH₂)，4.11(2H，d，J＝13.4Hz，Ar-CH₂)，3.08(2H，dd，J＝13.3，4.9Hz，N-CH₂-CH)，2.39(2H，dd，J＝13.4，4.9Hz，N-CH₂-CH)，2.00-1.93(2H，m，CH)，0.86(2H，d，J＝6.3Hz，CH₃)，0.76(2H，d，J＝6.7Hz，CH₃)。

<实施例9：季铵盐(化合物16)的合成>

使用上述化合物6的S体(140mg、0.2mmol)，使用二正癸胺代替二丁胺，进行与上述实施例1同样的工序。过硅胶柱色谱进行纯化，以64％的收率得到化合物16(117mg、0.13mmol)。

所得化合物的NMR谱如下：

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ7.98-7.97(4H，m，Ar-H)，7.57-7.53(2H，m，Ar-H)，7.32-7.27(8H，m，Ar-H)，4.96(2H，d，J＝13.9Hz，Ar-CH₂)，3.76(2H，d，J＝14.2Hz，Ar-CH₂)，3.22(2H，t，J＝12.7Hz，Ar-CH₂)，2.78(1H，t，J＝8.1Hz，Ar-CH₂)，2.60(2H，t，J＝11.1Hz，CH₂)，1.80(1H，bs)，1.29-0.85(34H，m)，0.34(2H，m)。

<参考例2：用于季铵盐合成的起始物质(化合物18)的合成>

在氮气氛、2-9℃下，一边搅拌一边用40分钟向化合物17(R体)和相对于化合物17为4当量的吡啶的混合物中滴加甲苯中的3当量的三氟甲磺酸酐(Tf₂O)。滴加结束后，将所得混合物在室温下搅拌3小时。向该混合物中加入吡啶、水和35％盐酸，然后回收有机层，定量地得到三氟甲磺酰化物。接着，在叔丁基甲基酯(MTBE)中，将MeI(3当量)滴加到Mg(3当量)溶液中，向其中加入NiCl₂(dppp)(0.05当量)，再滴加上述三氟甲磺酰化物，在55℃加热回流下搅拌30分钟。向所得混合物中加入甲苯，倾入冷水中，加入盐酸，然后回收有机层，以96.1％的收率得到二甲基化物。接着，在室温下、在环己烷中，向二甲基化物中加入N-溴化琥珀酰亚胺(NBS；2.5当量)和2，2’-偶氮二异丁腈(AIBN；0.05当量)，边搅拌边加热回流2小时。将混合物冷却至室温，然后加入乙酸乙酯，搅拌，倾入水中。将两层混合物搅拌至不再产生沉淀，回收沉淀物，以54.3％的收率得到化合物18(R体)。

<实施例10：季铵盐(化合物19)的合成>

使用上述化合物18(R体)(88mg、0.2mmol)，使用二环己胺代替二丁胺，进行与上述实施例1同样的工序。过硅胶柱色谱进行纯化，以50％的收率得到化合物19(54mg、0.10mmol)。

所得化合物的NMR谱如下：

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ8.12(2H，d，J＝8.3Hz，Ar-H)，8.02(2H，d，J＝8.7Hz，Ar-H)，7.90(2H，d，J＝8.3Hz，Ar-H)，7.59(2H，dd，J＝7.6，8.3Hz，Ar-H)，7.42(2H，d，J＝8.7Hz，Ar-H)，7.36(2H，dd，J＝7.6，8.3Hz，Ar-H)，5.40(2H，d，J＝12.7Hz，Ar-CH₂)，3.61(2H，d，J＝13.5Hz，Ar-CH₂)，3.36(2H，t，J＝11.9Hz，CH₂)，3.17(2H，bs，CH₂)，3.03(2H，d，J＝10.3Hz，CH₂)，2.47(2H，d，J＝11.1Hz，CH₂)，2.25-1.07(14H，m)。

<实施例11：通过各种相转移催化剂进行的α-苄基化反应>

将甘氨酸叔丁基酯二苯甲酮席夫碱(化合物20)(14.8mg、0.5mmol)、相对于化合物20为以下表1所记载的量的相转移催化剂、50％氢氧化钾水溶液(1.0mL)、以及甲苯(3.0mL)混合，在0℃滴加苄基溴(72.8μg、0.5mmol)。在0℃，分别搅拌以下表1记载的时间，然后将反应混合物倾入水中，用乙醚萃取。将乙醚萃取物用饱和食盐水洗涤，用硫酸钠干燥，减压浓缩。将油状残余物过硅胶柱色谱(用乙醚/己烷＝1/10洗脱)，得到(S)-苯基丙氨酸叔丁基酯二苯甲酮席夫碱(化合物21)。所得产物的光学纯度通过HPLC进行分析[DaicelChiralcel OD；洗脱液：己烷/2-丙醇＝100∶1、0.5mL/分钟；保留时间：(R)体＝14.8分钟、(S)体＝28.2分钟]。

表1

<实施例12：温度对α-苄基化反应的影响的探讨>

按照上述实施例11，使用3摩尔％相转移催化剂(化合物7(R)或化合物16(S))，在0℃或室温下进行α-苄基化。结果如表2所示。

表2

温度高时，反应时间短，收率也好，但对于光学纯度来讲，低温时可见良好的倾向。

<参考例3：用于季铵盐合成的起始物质(化合物24和化合物25)的合成>

进行化合物22(S体)与相对于化合物22(S体)为2当量的4-甲氧基苯基硼酸的Suzuki偶联反应，以良好的收率得到化合物23。在苯中，将化合物23与2.2当量的N-溴化琥珀酰亚胺(NBS)和0.1当量的2，2’-偶氮二异丁腈(AIBN)加热回流，以良好的收率得到化合物24。接着，将化合物24用2.4当量的BBr₃处理，以良好的收率得到化合物25。对于R体也可以通过同样的顺序制备。

<实施例13：季铵盐(化合物26)的合成>

使用上述化合物24(S体)，使用二正癸胺代替二丁胺，进行与上述实施例1同样的顺序。过硅胶柱色谱进行纯化，以良好的收率得到化合物26。

<实施例14：季铵盐(化合物27)的合成>

使用上述化合物25(S体)，使用二正癸胺代替二丁胺，进行与上述实施例1同样的顺序。过硅胶柱色谱进行纯化，以良好的收率得到化合物27。

所得化合物的NMR谱如下：

¹H NMR(400MHz，CDCl₃)δ8.04(2H，s，Ar-H)，7.99(2H，d，J＝8.3Hz，Ar-H)，7.62-7.59(2H，m，Ar-H)，7.37-7.22(12H，m，Ar-H)，4.92(2H，d，J＝13.1Hz，Ar-CH₂)，3.43(2H，d，J＝13.1Hz，Ar-CH₂)，3.17(2H，brs，-CH₂-)，2.74-2.68(2H，m，-CH₂-)，1.25-0.82(36H，m，-CH₂-，-CH₃)，0.34(2H，brs，-CH₂-)。

<参考例4：用于季铵盐合成的起始物质(化合物29)的合成>

在水和二甲醚中，在相对于化合物22为3当量的氢氧化钡8水合物、5摩尔％的乙酸钯、以及1.2摩尔％的三苯膦中回流7小时，进行化合物22(S体)与相对于化合物22为2当量的3，5-二叔丁基苯基硼酸的Suzuki偶联反应。冷却至室温后，加入氯化铵饱和液，用乙醚萃取，以88％的收率得到化合物28。接着，在苯中，将化合物28与2当量的NBS和0.1当量的AIBN回流1小时，浓缩，然后过硅胶柱色谱，以77％的收率得到化合物29。对于R体也可以通过同样的顺序制备。

<实施例15：季铵盐(化合物30)的合成>

使用上述化合物29(S体)，使用二正癸胺代替二丁胺，进行与上述实施例1同样的顺序。过硅胶柱色谱进行纯化，以良好的收率得到化合物30。

<参考例5：用于季铵盐合成的起始物质(化合物32)的合成(1)>

其中，R”为对氟、间氟、3，4-二氟、3，4，5-三氟、对氯、间氯、3，4，5-三氯、3，5-三氟甲基、3，5-二叔丁基、对甲氧基、对三氟甲氧基、对羟基、3，5-二苯基、对-(3，4，5-三氟苯基)、对-(2，3，4，5，6-五氟苯基)、间氰基或间硝基，两个R”可以相同也可以不同。

在四氢呋喃中，在3当量的氢氧化钾或磷酸钾、5摩尔％的乙酸钯、以及1.2摩尔％的三苯膦中回流7小时，进行化合物22(S体)与相对于化合物22为2当量的芳基硼酸衍生物的Suzuki偶联反应。冷却至室温后，加入氯化铵饱和液，用乙醚萃取，以87％的收率得到化合物31。接着，在苯中，将化合物31与2当量的N-溴化琥珀酰亚胺和和0.1当量的2，2’-偶氮二异丁腈回流1小时，浓缩，然后过硅胶柱色谱，以97％的收率得到化合物32。对于R体也可以通过同样的顺序制备。

<实施例16：季铵盐(化合物33)的合成(1)>

使用上述化合物32(S体)，使用上述实施例1的二丁胺，或使用二胺R⁷-NH-R⁸(其中，R⁷和R⁸相同，为甲基、正丁基、异丁基、1-羟基乙基、1-甲氧基乙基、正癸基、环己基、或1-丙炔基，或者R⁷和R⁸一起，为

)代替上述实施例1的二丁胺，进行与上述实施例1同样的顺序。过硅胶柱色谱进行纯化，分别以良好的收率得到化合物33。对于R体，也可以通过同样的顺序制备。

所得具体的化合物的结构式和NMR谱如表3-7所示。

表3

表4

表5

表6

表7

<参考例6：用于季铵盐合成的起始物质(化合物32’)的合成(2)>

(其中，R_为

两个R_可以相同也可以不同)。

在四氢呋喃中，在3当量的氢氧化钾或磷酸钾、5摩尔％的乙酸钯、以及1.2摩尔％的三苯膦中回流7小时，进行化合物22(S体)与相对于化合物22为2当量的芳基硼酸衍生物的Suzuki偶联反应。冷却至室温后，加入氯化铵饱和液，用乙醚萃取，以各收率得到化合物31’。接着，在苯中，将化合物31与2当量的N-溴化琥珀酰亚胺和0.1当量的2，2’-偶氮二异丁腈回流1小时，浓缩，然后过硅胶柱色谱，以各收率得到化合物32’。所得化合物31’、32’的具体各结构式和收率以及NMR谱数据如表8-15所示。R体也可以通过同样的顺序制备。

表8

表9

表10

表11

表12

表13

表14

表15

<实施例17：季铵盐(化合物33’)的合成(2)>

使用上述参考例6得到的化合物32’(S体)，使用上述实施例1的二丁胺，进行与上述实施例1同样的顺序。过硅胶柱色谱进行纯化，分别以良好的收率得到化合物33’。对于R体，也可以通过同样的顺序制备。

所得化合物33’的具体的结构式和NMR谱数据如表16-19所示。

表16

表17

表18

表19

<实施例18：取代基对相转移催化剂的影响的探讨(1)>

按照上述实施例11，使用3摩尔％下述表20-表22记载的相转移催化剂，在0℃进行α-苄基化。结果如表20-表22所示。

表20

相转移催化剂：

表21

相转移催化剂：

表22

相转移催化剂：

<实施例19：取代基对相转移催化剂的影响的探讨(2)>

按照上述实施例11，使用3摩尔％下述表23-表26记载的相转移催化剂，在0℃进行α-苄基化。结果如表23-表26所示。

表23

表24

表25

表26

<实施例20：搅拌的影响的探讨>

按照实施例11，使用3摩尔％化合物16(S体)作为相转移催化剂，在0℃、在更强力的搅拌子的搅拌下进行1小时的苄基化。虽然是1小时的反应时间，反应混合物的HPLC分析得到的收率为78％，通过硅胶柱纯化后的收率是72％，光学纯度为99ee％。这与上述表1所示的结果相比，反应时间非常短且收率也高，因此可知通过更强力的搅拌，反应效率变得非常好。

<实施例21：丙氨酸的苄基化(1)>

在0℃，向2mL甲苯中的丙氨酸叔丁酯-对-氯苄基席夫碱(化合物8)(134mg、0.5mmol)、以下表27记载的相转移催化剂(3摩尔％)、苄基溴(1.2当量)的混合物中加入氢氧化铯1水合物(5当量)，在空气气氛下、在0℃搅拌30分钟(第一步骤)。将反应混合物倾入水中，用二氯甲烷萃取，馏去溶剂，溶解于5mL四氢呋喃。添加5mL0.5M柠檬酸水溶液，在室温下搅拌1小时(第二步骤)。用醚洗涤水层，用碳酸氢钠制成碱性，然后用二氯甲烷萃取。用硫酸钠干燥有机层，浓缩，得到油状物。将所得油状物过硅胶柱色谱(洗脱液：乙酸乙酯/己烷＝2/1)，得到丙氨酸的苄基化产物(化合物9)。所得产物的光学纯度通过HPLC进行分析[Daicel Chiralcel AD；洗脱液：己烷/异丙醇＝30∶1、0.5mL/分钟；保留时间：(R)体＝12.9分钟、(S)体＝20.5分钟]。收率和光学纯度如表27所示。

表27

<实施例22：丙氨酸的苄基化(2)>

第一步骤中，相转移催化剂为1摩尔％，使用下表28记载的相转移催化剂，将反应条件为氩气氛下、-20℃，除此之外，与上述实施例21同样，进行丙氨酸的苄基化。结果如表28所示。

表28

<实施例23：苯基丙氨酸的烯丙基化>

在0℃下，向2mL甲苯中的苯基丙氨酸叔丁酯-对-氯苄基席夫碱(化合物34)(172mg、0.5mmol)、以下表29记载的相转移催化剂(1摩尔％)、烯丙基溴(1.2当量)的混合物中加入氢氧化铯1水合物(5当量)，在氩气气氛下、在-20℃搅拌30分钟(第一步骤)。将反应混合物倾入水中，用二氯甲烷萃取，馏去溶剂，溶解于5mL四氢呋喃。添加5mL 0.5M柠檬酸水溶液，在室温下搅拌1小时(第二步骤)。用醚洗涤水层，用碳酸氢钠制成碱性，然后用二氯甲烷萃取。用硫酸钠干燥有机层，浓缩，得到油状物。将所得油状物过硅胶柱色谱(洗脱液：乙酸乙酯/己烷＝1/2)，得到苯基丙氨酸的烯丙基化产物(化合物35)。所得产物的光学纯度通过HPLC进行分析[DaicelChiralpak AD；洗脱液：己烷/异丙醇＝100∶1、0.5mL/分钟；保留时间：(R)体＝14.9分钟、(S)体＝20.2分钟]。结果如表29所示。

表29

<实施例24：苯基丙氨酸的肉桂基化>

第一步骤中，使用肉桂基溴代替烯丙基溴，使用化合物7作为相转移催化剂，除此之外，与上述实施例23同样，得到苯基丙氨酸的肉桂基化产物(化合物36)。所得产物的光学纯度通过HPLC进行分析。收率为69％，光学纯度为92ee％。

<实施例25：苯基丙氨酸的炔丙基化>

第一步骤中，使用炔丙基溴代替烯丙基溴，除此之外，与上述实施例23同样，得到苯基丙氨酸的肉桂基化产物(化合物37)。所得产物的光学纯度通过HPLC进行分析。结果如表30所示。

表30

<实施例26：苯基丙氨酸的叔丁氧基羰基甲基化>

第一步骤中，使用α-溴代乙酸叔丁酯代替烯丙基溴，使用化合物7作为相转移催化剂，除此之外，与上述实施例23同样，得到化合物38。所得产物的光学纯度通过HPLC进行分析。收率为66％，光学纯度为94ee％。

<实施例27：单-容器中的催化剂形成以及苄基化反应的探讨>

在二_烷(5mL)中混合下表31记载的化合物39(S体)(3摩尔％)、下表10记载的仲胺(6摩尔％)、以及碳酸钾(4.5摩尔％)、加热回流下搅拌10小时。接着向该反应混合物中加入甘氨酸叔丁基酯二苯甲酮席夫碱(化合物20)(1当量、0.5mmol)、50％氢氧化钾水溶液(1.0mL)、以及甲苯(3.0mL)，再在0℃下滴加苄基溴(1.2当量)。在0℃分别搅拌下表31记载的时间，然后将反应混合物倾入水中，用乙醚萃取。将乙醚萃取物用饱和食盐水洗涤，用硫酸钠干燥，减压浓缩。将油状残余物过硅胶柱色谱(用乙醚/己烷＝1/10洗脱)，得到(S)-苯基丙氨酸叔丁基酯二苯甲酮席夫碱(化合物21)。所得产物的光学纯度通过HPLC进行分析[Daicel Chiralcel OD；洗脱液：己烷/2-丙醇＝100∶1、0.5mL/分钟；保留时间：(R)体＝14.8分钟、(S)体＝28.2分钟]。结果汇总于表31。

表31

表的数值表示光学纯度(ee％)。

表的括弧内的数值表示收率(％)和反应时间。

光学纯度中，-的数值表示得到了相反立体构型的产物。

n.t.表示未进行试验。

以上可知，无需分离相转移催化剂，即可用于α-氨基酸衍生物的烷基化反应。

<实施例28：降低相转移催化剂的使用量的α-苄基化反应(1)>

将甘氨酸叔丁基酯二苯甲酮席夫碱(化合物20)(88.6mg、0.3mmol)、相对于化合物20为0.05摩尔％的上述实施例1中得到的相转移催化剂(化合物7)、50％氢氧化钾水溶液(1.0mL)、以及甲苯(3.0mL)混合，在0℃下滴加苄基溴(43μg、0.36mmol)。在0℃下剧烈搅拌4小时，然后将反应混合物倾入水中，用乙醚萃取。将乙醚萃取物用饱和食盐水洗涤，用硫酸钠干燥，减压浓缩。将油状残余物过硅胶柱色谱(用乙醚/己烷＝1/10洗脱)，得到(R)-苯基丙氨酸叔丁基酯二苯甲酮席夫碱(化合物21)。所得产物的光学纯度通过HPLC进行分析[Daicel Chiralcel OD；洗脱液：己烷/2-丙醇＝100∶1、流速0.5mL/分钟；保留时间：(R)体＝14.8分钟、(S)体＝28.2分钟]。

所得化合物21的收率和光学纯度表示于表32中。

<实施例29：降低相转移催化剂的使用量的α-苄基化反应(2)>

相对于化合物20，上述实施例1中得到的相转移催化剂(化合物7)的量为0.01摩尔％，使反应时间为26小时，除此以外与实施例28同样地进行反应，得到(R)-苯基丙氨酸叔丁基酯二苯甲酮席夫碱(化合物21)。所得化合物21的收率和光学纯度表示于表32中。

<实施例30：降低相转移催化剂的使用量的α-苄基化反应(3)>

相对于化合物20，上述实施例1中得到的相转移催化剂(化合物7)的量为0.005摩尔％，使反应时间为26小时，除此以外与实施例28同样地进行反应，得到(R)-苯基丙氨酸叔丁基酯二苯甲酮席夫碱(化合物21)。所得化合物21的收率和光学纯度表示于表32中。

<实施例31：降低相转移催化剂的使用量的α-苄基化反应(4)>

除实施例1中得到的相转移催化剂(化合物7)之外，相对于化合物20，添加0.05摩尔％的四丁基溴化铵(TBAB)作为催化助剂，使反应时间为1.5小时，除此以外与实施例28同样地进行反应，得到(R)-苯基丙氨酸叔丁基酯二苯甲酮席夫碱(化合物21)。所得化合物21的收率和光学纯度表示于表32中。

<实施例32：降低相转移催化剂的使用量的α-苄基化反应(5)>

除实施例1中得到的相转移催化剂(化合物7)之外，相对于化合物20，添加0.025摩尔％的四丁基溴化铵(TBAB)作为助催化剂，使反应时间为1.5小时，除此以外与实施例28同样地进行反应，得到(R)-苯基丙氨酸叔丁基酯二苯甲酮席夫碱(化合物21)。所得化合物21的收率和光学纯度表示于表32中。

<实施例33：降低相转移催化剂的使用量的α-苄基化反应(6)>

除实施例1中得到的相转移催化剂(化合物7)之外，相对于化合物20，添加0.0167摩尔％的四丁基溴化铵(TBAB)作为助催化剂，使反应时间为2小时，除此以外与实施例28同样地进行反应，得到(R)-苯基丙氨酸叔丁基酯二苯甲酮席夫碱(化合物21)。所得化合物21的收率和光学纯度表示于表32中。

表32

实施例1得到的相转移催化剂的使用量 (摩尔％)*1 TBAB的使用量 (摩尔％)*1 反应时间 (小时) 化合物21 的收率 (％) 化合物21的光学纯度 (ee％) 实施例28 0.05 无 4 87 99 实施例29 0.01 无 26 41 97 实施例30 0.005 无 26 29 94 实施例31 0.05 0.05 1.5 99 94 实施例32 0.05 0.025 1.5 91 95 实施例33 0.05 0.0167 2 91 96

^*1...以所使用的化合物20的量为基准

如表32所示，可知：根据实施例28-33所记载的方法，可以以更优异的光学纯度制备(R)-苯基丙氨酸叔丁基酯二苯甲酮席夫碱(化合物21)。并且，结合使用TBAB作为助催化剂(实施例31-33)，则可提高光学活性化合物21的收率，同时，也可以使达到该收率的反应时间缩短。

<实施例34：叔丁基酯体的水解(1)>

向由上述实施例2、21或22的任何一个中得到的苄基化产物(化合物9)中加入5N的氢氧化钾水溶液(相对该化合物9为过量)，在40℃-50℃的热水浴中搅拌1小时，使溶液均匀。放置冷却至室温，然后加入2N的盐酸，使pH为6.0。确认产生沉淀后，在冰冷却下将溶液搅拌30分钟。滤取沉淀，用乙醇(适量)洗涤。将结晶在50℃干燥过夜，以良好的收率和光学纯度得到标题化合物40。

<实施例35：叔丁基酯体的水解(2)>

使用实施例23中得到的烯丙基化产物(化合物35)代替上述实施例2、21或22的任何一个中得到的苄基化产物(化合物9)，除此之外与实施例34同样，以良好的收率和光学纯度得到标题化合物41。

<实施例36：叔丁基酯体的水解(3)>

使用实施例24中得到的肉桂基化产物(化合物36)代替上述实施例2、21或22的任何一个中得到的苄基化产物(化合物9)，除此之外与实施例34同样，以良好的收率和光学纯度得到标题化合物42。

<实施例37：叔丁基酯体的水解(4)>

使用实施例25中得到的炔丙基化产物(化合物37)代替上述实施例2、21或22的任何一个中得到的苄基化产物(化合物9)，除此之外与实施例34同样，以良好的收率和光学纯度得到标题化合物43。

<实施例38：叔丁基酯体的水解(5)>

使用实施例26中得到的叔丁氧基羰基甲基化产物(化合物38)代替上述实施例2、21或22的任何一个中得到的苄基化产物(化合物9)，除此之外与实施例34同样，以良好的收率和光学纯度得到标题化合物44。

产业实用性

本发明提供更单纯结构的手性相转移催化剂。该相转移催化剂可以通过比以往的化合物更少的步骤来制备，这可以降低成本。所述相转移催化剂对于α-烷基-α-氨基酸及其衍生物以及α，α-二烷基-α-氨基酸及其衍生物的合成非常有用。这样合成的氨基酸及其衍生物在具有特性增强了的肽的设计中，作为有效的酶抑制剂，以及作为用于具有各种生物学活性的化合物的合成的手性构造链节，可发挥特别的作用。因此，可用于新型食品或药物的开发。

去获取专利，查看全文>

相似文献

专利
中文文献
外文文献

1. 具有轴不对称性的光学活性季铵盐以及使用该季铵盐得到的α-氨基酸及其衍生物的制备方法 [P] . 中国专利： CN1914177B . 2011.10.12
2. 具有轴不对称性的光学活性季铵盐以及使用该季铵盐得到的α－氨基酸及其衍生物的制备方法 [P] . 中国专利： CN1914177A . 2007-02-14
3. OPTICALLY ACTIVE QUATERNARY AMMONIUM SALT WITH AXIAL ASYMMETRY, PROCESS FOR PRODUCING THE SAME, AND APPLICATION TO ASYMMETRIC SYNTHESIS OF α-AMINO ACID DERIVATIVE [P] . 世界知识产权组织专利： WO0181349A1 . 2001-11-01

机译：具有轴不对称性的光学活性季铵盐，其制备方法及其在α-氨基酸衍生物的不对称合成中的应用
4. The manufacturing method of β- hydroxyamino acid derivative using an optically active quaternary ammonium salt as a phase transfer catalyst having axial asymmetry [P] . 日本专利： JP4217085B2 . 2009-01-28

机译：使用光学活性季铵盐作为具有轴向不对称性的相转移催化剂的β-羟基氨基酸衍生物的制备方法
5. OPTICALLY ACTIVE QUATERNARY AMMONIUM SALT WITH AXIAL ASYMMETRY, PROCESS FOR PRODUCING THE SAME, AND APPLICATION TO ASYMMETRIC SYNTHESIS OF $g(a)-AMINO ACID DERIVATIVE [P] . 欧洲知识产权局专利： EP1277755A4 . 2006-01-11

机译：带有轴不对称性的光学活性季铵盐，其制备方法及其在不对称合成$ g（a）-氨基酸衍生物中的应用