公开/公告号CN1865308A
专利类型发明专利
公开/公告日2006-11-22
原文格式PDF
申请/专利权人 徐州工业职业技术学院;
申请/专利号CN200610040069.2
申请日2006-04-25
分类号C08G8/12(20060101);
代理机构32220 徐州市三联专利事务所;
代理人周爱芳
地址 221700 江苏省徐州市二环西路黄河北首徐州工业职业技术学院
入库时间 2023-12-17 17:55:29
法律状态公告日
法律状态信息
法律状态
2009-06-24
专利权的终止(未缴年费专利权终止)
专利权的终止(未缴年费专利权终止)
2007-11-07
授权
授权
2007-01-17
实质审查的生效
实质审查的生效
2006-11-22
公开
公开
技术领域
本发明属于苯基苯酚甲醛树脂的制备方法。特别涉及一种以邻苯基苯酚和甲醛为原料,在大孔强酸性阳离子交换树脂催化作用下,经催化缩合、抽滤、蒸馏制得热塑性苯基苯酚甲醛树脂。属苯基苯酚甲醛树脂的方法。
背景技术
热塑性苯基苯酚甲醛树脂产品能做出寿命长、而且对水和碱稳定性能极好的清漆,这种清漆具有极强耐久性和耐候性,特别适用于潮湿寒冷和海上船只使用。尤其是船舶漆,具有极佳的耐久性,特别适用于海上船只。
目前国内已有利用无机酸(盐酸、磷酸、草酸、硫酸、苯磺酸)、无机碱(氢氧化钠、氢氧化钡、氨水、氧化锌)、固体酸(大孔强酸性阳离子交换树脂)催化制备酚类系树脂的文献报到,有利用氢氧化钠催化制备苯基苯酚甲醛树脂的文献报到,现有苯基苯酚甲醛树脂产品生产工艺以邻苯基苯酚和甲醛为原料,经氢氧化钠催化缩合、中和、水洗、萃取、真空蒸馏制得,但工艺生产过程中废水量大,严重污染环境,且PH值的中和调节操作难度大,产品质量较差。
发明内容
本发明的目的在于提供一种新的制取苯基苯酚甲醛树脂的方法,以克服现有制备方法的不足。
本发明的技术方案如下:本方法以邻苯基苯酚和甲醛为原料,在大孔强酸性阳离子交换树脂催化作用下进行缩合反应,过滤后对滤液蒸馏制得产品。
本发明包括以下步骤:
1)将邻苯基苯酚、溶剂、甲醛计量依次加入到三口烧瓶中,开始搅拌,加热升温,转速控制在50-100r/min;
2)烧瓶内混合液温度升到50℃时加入催化剂,使催化剂与溶液充分混合,催化剂为大孔强酸性阳离子交换树脂,其用量(重量比)为邻苯基苯酚的5~15%;
3)加热搅拌进行回流反应,反应温度保持在80-110℃,反应时间2-3h;
4)将反应后溶液抽滤;
5)将滤液放入一新的三口烧瓶中,50-100r/min搅拌,加热蒸馏,在110-120℃无馏出液溜出后,停止加热、停止冷却水;
6)将蒸馏剩余物料冷却至50-60℃,停止搅拌,得到苯基苯酚甲醛树脂产品。
上述的邻苯基苯酚为99%工业级产品、甲醛为37%工业级产品,邻苯基苯酚和甲醛固液重量比1∶0.55~0.6;
上述的溶剂为无水丁醇,等级为化学纯或工业级,用量为两种主原料的35%-45%。
本发明的有益效果是:
本方法以邻苯基苯酚和甲醛为原料,在大孔强酸性阳离子交换树脂催化作用下进行缩合反应,过滤后对滤液蒸馏制得产品。本方法省掉了中和、水洗、萃取等中间工序,催化剂及未反应物可再利用,无新增废水排放,减少环境污染,且PH值不需调节,易于操作、产品质量好,用数字旋转粘度计NDJ-5S检测,产品粘度达到8000cp以上(20℃)。
附图说明
下面结合实施例及附图作进一步说明。
图1为本发明的工艺流程图;
图2为实施例的实施装置和仪器。
具体实施方式
下面结合实施例进一步阐明本发明的方案及效果。
如图2所示,a为反应装置,b为蒸馏装置。
如图2a所示,将干燥的三口烧瓶放入套式电加热恒温器中固定并安装好搅拌5,三口烧瓶两个支口分别装上球型回流冷凝管3和温度计4,然后把主要原料99%的邻苯基苯酚和37%的工业甲醛及溶剂依次按配方(见表1)计量投入到三口烧瓶中,启动搅拌并加热,转速控制在50-100
表1
邻苯基苯酚和甲醛在固体酸催化剂作用下进行羰基化缩合反应,先生成双酚类或三酚类化合物,进一步缩聚成大分子量聚合物。
将滤液倒入到蒸馏装置中,如图2b所示。将滤液进行加热搅拌蒸馏,转速控制在50-100r/min内,进行升温蒸馏脱水及溶剂,当温度升至85℃时有馏出液,后期温度110℃左右,约60~90min后馏出液较少,温度开始升高,控制在110-120℃至无馏出液为止,当无馏出液滴出时,停止加热和冷却水,拆除冷凝管和加热装置,当剩余物料温度降到50-60℃时停止搅拌并倒入事先烘干、称重的试剂瓶6中,得到产品为红棕色粘稠液体,测试粘度为10000cp(20℃)。
机译: 很难用硬聚氨酯泡沫低甲醛制取碳酰胺-甲醛树脂的方法
机译: 高吸附性大孔氨基树脂-制备酸和发泡剂存在下,由聚氨基三嗪和甲醛制得(J5 10.3.80)
机译: 高吸附性大孔氨基树脂-制备酸和发泡剂存在下,由聚氨基三嗪和甲醛制得(J5 10.3.80)