用于处理玻璃体的方法和装置以及玻璃体和测量探头

摘要

本发明涉及一种方法和装置(1)，以制造用于化学传感器或测量探头的装备有玻璃膜(25)的多壁玻璃体(20)，其中至少一个壁或者内管(21)的一部分将被熔融，从而可以封闭第一腔室(291)。根据本发明，用来吸收辐射能量的玻璃元件(286)被插入该壁或者内管(21)中将被熔融的一部分(210)的附近。玻璃元件(286)被暴露于至少一个能量辐射器(17)的辐射能量，从而玻璃元件(286)和该壁或内管(21)的所述部分(210)借助于所述至少一个能量辐射器(17)被熔合在一起。

说明书

技术领域

本发明分别涉及根据权利要求1、10、16和18的前序部分所述的用于处理多壁玻璃体的方法和装置以及玻璃体和装备有这种玻璃体的测量探头。

背景技术

本发明尤其涉及处理玻璃体的方法和装置，所述玻璃体装备有测量元件并且用作化学传感器，尤其是例如Mettler-Toledo Gmbh，CH-8902Urdorf的下述出版物中所述类型的pH电极：[1]“低维护pH电极和系统”，2002年9月；[2]“InPro 2000 pH-Elektroden mit Flüssigelekrolyt undintegriertem Temperaturfühler”(具有流体电解液的InPro 2000pH电极以及集成的温度传感器)，2000年10月；或者[3]“InPro 3200(SG)pH-Elektroden mit Gelelektrolyt und integriertem Temperaturfühler”(具有凝胶电解液InPro 3200pH电极以及集成的温度传感器)，2002年1月。

pH电极的主要配置在参考文献[2]和[3]以及附图1中给出，其被构造为组合电极并且包括玻璃电极和参考电极。在组合电极的设计概念下，具有导出元件(lead-off element)281的玻璃电极和具有参考元件282的参考电极构造成组合单元。参考电极如环一样包围玻璃电极。PH电极的功能原理在参考文献[4]——Charles E.Mortimer，Chemie，Das Basiswissender Chemie(化学基础知识)，5.Auflage(第五版)，Georg Thieme Verlag，New York 1987，337-338页中参照示出实验性配置的图20.9进行了描述。

在封闭于内管21中并终止于薄壁玻璃半球或玻璃膜25的第一腔室291内，通常由银/氯化银构成的导出元件281被浸入限定pH值的溶液中或者被浸入内缓冲剂271内，从而给出了玻璃膜25的内表面和导出元件281之间的导电连接(有关缓冲剂，参见参考文献[4]的292页)。

半渗透性玻璃膜25是pH敏感的。在半渗透性玻璃膜25上出现的电势表示待测量的测试溶液或其它物质的pH值的直接度量。一旦pH电极被浸入待测量的物质，由于钠离子Na⁺被氢离子H⁺所置换，玻璃膜25便开始在面向外的侧面上膨胀。内侧一直处于膨胀状态，因为其被内缓冲剂271永久地弄湿。内缓冲剂的pH值通常设定为pH7，即中性水平。深度小于0.0001mm的膨胀表面层可通过扩散吸收溶液的氢离子和内缓冲剂的氢离子。如果pH电极被浸入质子浓度与内缓冲剂271相同的测试物质中，内缓冲剂和测试物质各自的电荷之间的差值理想地为零。因此，在这种情况下，玻璃膜25上将不会出现电势。从没有电势的现象中可以得出测试物质同样具有pH7的结论。如果测试物质具有或多或少地多于内缓冲剂271的正电荷，则电势便会有差值，其中差值的极性表示测试物质是正电荷过剩还是不足。

导出元件281中出现的电势与参考元件282处本身形成的电压进行比较。在理想的假设之下，参考元件282处的电势保持不变，其与测试物质中的离子浓度无关。两个电势之间的差值形成了实际测量信号，其提供了有关测试物质中离子浓度的信息。

参考元件浸入电解液(通常为KCl溶液272)中并且与后者通过离子交换导电连接。包围在第二腔室292内的KCl溶液272缓慢地渗透通过多孔隔板或隔膜26进入测试物质并且从而建立了与后者的导电连接，第二腔室292位于内管21外壁和外管22内壁之间。对于隔膜26来说，允许KCl溶液272流体渗透是非常重要的，但是另一方面，不能允许测试物质从外面迁移入KCl溶液272。这可通过例如一直保持KCl溶液272的顶面高于测试物质的顶面而防止。此外，KCl溶液的向外扩散应当尽可能地强烈，以将内电阻保持为很小。因此，隔膜26是介于通常离子浓度不同的KCl溶液272和测试物质之间的多孔分离器。隔膜26一方面防止溶液的离子浓度均匀化，同时另一方面防止离子流流过隔膜。

玻璃膜25由厚度比如为0.3至0.5mm的特殊玻璃构成，其优选地被吹成半球形，以优化其机械稳定性。玻璃的成分比如为72％SiO₂，22％Na₂O和6％CaO，其可以通过熔融相应数量的SiO₂、Na₂O₃、CaCO₃而获得。

制造pH电极的玻璃体的优选方式是使用浸入管2，如图2所示，浸入管2具有外管22，外管22的内壁通过环形板23连接至内管21，从而形成将在一侧被玻璃膜25所封闭的第一腔室291以及在一侧被环形板23封闭的第二腔室292。

为了形成玻璃膜25，浸入管2被引入包含熔融玻璃的坩埚，并且取出少量的熔融玻璃，即所谓的滴料24，其自身附着至外管22的下缘，如图2b所示。通过气态介质的流动，熔融玻璃滴料24可被吹成薄壁半球形玻璃膜25，从而制造出如图2c所示的玻璃体20。

图3a示出了图2c的玻璃体20，并且腔室291已经被内缓冲剂271填充并且已经安装了导出元件281。导出元件281具有终端引线285，其优选地通过压下一夹紧连接件284连接至插头283，插头283用来连接测量装置。当然，也可以用其它方式将终端引线285连接至测量装置。例如，终端引线285的连接部分可以被拉出到玻璃体20的外面并且例如通过焊接而电接触。

为了将第一腔室291和第二腔室292分开，优选地在腔室291已经被内缓冲剂271填充并且导出元件281已经安装之后紧紧地密封第一腔室291。尤其是，这用来例如在接触到插塞接头283时避免内缓冲剂271的玷污。

在图3b所示现有技术的概念下，外管22的一部分220被移除，以暴露出内管21，以使得内管21的一部分210可通过燃烧器加热并熔合在一起。因此，第一腔室291被内管21的熔融部分210封闭，从而防止了内缓冲剂271的泄漏，并且防止了异物的进入。

在内管已经熔合之后，外管22的分离部分需要再次接合。接合部分需要精确地同轴对准，以使得例如装配有成品玻璃体20的pH电极可以精确地配合安装在适宜的接受器(例如电枢)中。

然而，生产玻璃体以及更具体地熔合包含有测量部件的玻璃体的内管的前述现有技术方法只能以相当的花费由有经验的人员实施。

CH 670 516描述了一种用于制造具有内管和外管的流体电极的方法和装置，其中内管填充有金属触点浸入其中的溶液。金属触点从内管穿过将流体与周围空间分隔开的密封挡板。该方法的区别特征在于，内管由吸收选定波长的电磁波的玻璃组成，而外管对于相同的波长来说是透明的，几乎没有任何吸收。为了产生密封，通过以适当选择的波长的辐射来熔合封闭内管，以使得管熔合并且在金属触点周围收缩。

前述方法在内管熔合之前的处理步骤(具体地说，形成隔膜的步骤)中具有这样的问题：从坩埚中熔合玻璃辐射的热量被内管材料所吸收，从而内管和外管之间的连接(例如通过前述环形板的连接)会变得松散。根据CH 670 516 A5，该问题可通过对于内管使用两种不同的玻璃来解决，其中内管的下部由与外管相同种类的玻璃制成，内管的上部由吸收电磁波的玻璃制成。

由两种玻璃制成的管的制造成本相对而言较昂贵。此外，当管在熔融区域中收缩时还存在着危险，管壁和金属触点之间的封闭将会出现不完全的问题。因此，所述熔融方法需要精确规划的时间。而且，控制内管熔融的准确位置需要复杂的光学调节，以将辐射聚焦在正确的点上。

发明内容

因此，本发明的目的在于提供一种用于处理多壁玻璃体的改进方法和装置以及根据该改进方法制造的玻璃体和装备有该玻璃体的测量探头。

尤其是，本发明旨在提供一种处理多壁玻璃体的改进方法，该方法可提供一种可紧密地密封玻璃体内腔室的廉价方式。

作为另一目的，本发明旨在提供一种制造成本低廉并且易于操作的装置，从而可优选通过自动工艺迅速精确地完成玻璃体。

前述目的通过提供分别具有如权利要求1、10、16和18所述特征的方法、装置、玻璃体和测量探头来达到。其它权利要求给出了本发明的进一步发展的有利实施例。

这种创造性的方法和装置用来执行处理多壁玻璃体、尤其是具有玻璃膜并且用于化学传感器或测量探头中的玻璃体的工艺中的某些步骤，其中玻璃体的至少一个壁或内管被部分地熔合，包括其中第一腔室将通过熔合而封闭的情况。

根据本发明，用来吸收辐射能量的固体或粉末状玻璃元件被插入将被熔合的内管部分的壁部区域。玻璃元件被至少一个辐射能量源以如此的方式辐射，以使得玻璃元件与内管部分的壁部熔合在一起。

熔融使玻璃元件液化并变形，因此玻璃元件与内管或壁的邻近部分面接触并且从而将其熔化，从而玻璃元件和内管或壁熔合在一起。由于在辐射开始之前玻璃元件无需与邻近的内管部分实质接触，玻璃元件便可毫无问题地插入到玻璃体中并正确地定位。

前述方法对于用于pH电极中的玻璃体内管的熔合来说是尤其有利的。这种玻璃体在内管内具有第一腔室，其填充有内缓冲剂并且在一端由玻璃膜所封闭。通过这种创造性的方法，第一腔室通过熔合一部分内管而被紧紧地密封。外管在熔合处理过程中仍然为一整体件。

在处理中不熔化的导电终端引线和所述至少一个玻璃元件一起插入内管。终端引线穿过内管将被熔合的部分并且形成了浸入内缓冲剂的导出元件和第一腔室外侧的插头之间的连接。终端引线优选地由贵金属、例如铂构成，在玻璃体上进行的处理步骤期间，它不会熔化。

优选地，不熔化的导电终端引线被环形玻璃元件所包围，以便于后者的正确定位。

根据本发明的优选概念，用来吸收辐射能量的玻璃元件包含有呈单片、多片或颗粒形式的金属氧化物或金属。金属氧化物或金属通过暴露于辐射能量(例如红外线辐射)或者通过感应能量耦合而被加热。

因此，包含能量吸收玻璃元件的玻璃体可在无需切除部分外管的情况下进行处理。

在所建议的方法中，关键是对熔合工艺和作用于邻近熔合区域的部分上的力进行精确控制。需要防止例如内管被分离成两部分或者玻璃体的其它部分被损坏。还需要防止在熔融过程中仍然只是松散连接的部分彼此相对地被扭转，这对于玻璃体外管的期望功能性来说是不利的。

为了解决前述问题，将进行熔合工艺的玻璃体部件例如内管被以如此方式保持在固定的位置，以使得在熔合工艺期间仅仅通过熔融材料连接至固定部件的部件只能在轴向上、即沿着内管的纵轴移动。因此，玻璃体的所有部件仍然保持轴向对准。这种创造性的概念还包括一个将内管自由部分的移动限制到预定量的装置，例如具有止动器。

这种创造性的概念还包括有在熔合工艺期间沿着预定轴线精确地导向玻璃体的导向装置。

用来吸收辐射能量的玻璃元件优选地被均匀地加热，以使得在玻璃元件已经变为液相之后均匀地接触周围的内管。这优选地通过将内管附着于一个马达的轴上而实现，该马达在熔合工艺期间使玻璃体旋转。通过旋转所产生的力理想地具有将玻璃元件的熔融材料沿着环形接触区域压靠在内管上的作用，以使得接触部分被均匀地加热。

浸入管的在熔合工艺期间自由运动的部件的位移有利地用来检测内管将要被熔合的部分的相变以及用来以如此方式控制能量辐射器，以使得玻璃体(更具体地说，内管)被暴露于不超过所需的能量。优选地，这种布置包括有光学传感器，例如光闸或摄象机，其检测内管的自由部件的位移并且将一个信号发送到控制单元。还可以使用基于其它非光学原理运行的传感器，例如电容传感器。

同样的光闸还可用作定位玻璃体的参考线。例如，玻璃体被降低到参考线并且随后被升高固定的量，以使得其被正确地定位在能量辐射器的工作区域中。

光闸优选地以如此方式定位，以使得其在熔合工艺之前可用作参考线并且在熔合工艺期间用作检测线。当然，也可使用多个光闸。

因此，根据本发明的装置优选地装备有一个平台(台阶)，其在一个导轨上滑动并且由一个马达驱动和控制，以使得玻璃体可被紧固至该平台并且移动入一个其中由至少一个能量辐射器发射的辐射能量可作用在已经被插入玻璃体内的玻璃元件上的工作范围内。因此，根据本发明的方法可用简单构造的装置以方便且自动化程度很高的方式实施。

附图说明

以下将结合附图进一步解释本发明，在附图中：

图1示意性地示出了具有导出元件281的已知pH电极，其被浸入到内管21内的第一腔室291中的内缓冲剂271中，该内管21终止于薄壁的半球形玻璃膜25并被外管22所包围；

图2a示出了在拾取熔融玻璃滴料24之前的浸入管2的优选构造；

图2b示出了拾取滴料24之后的图2a所示浸入管2；

图2c示出了在已经形成玻璃体20之后的图2b所示浸入管2，其具有在一侧上被形成于滴料24之外的玻璃膜25所封闭的第一腔室291以及被内管21的外壁和外管22的内壁所限定的第二腔室292；

图3a示出了在腔室291已经被内缓冲剂271填充并且连接至插头283的导出元件281已经安装之后的图2c的玻璃体20；

图3b示出了在根据已知方法通过熔合内管21将第一腔室291封闭之后的图3a的玻璃体20；

图4示出了图2c的玻璃体20，其中第一腔室291已经借助于稍微延伸的内管21被内缓冲剂271所填充，并且其中已经安装了导出元件281，其借助于适当形状的部件288定中并且借助于终端引线2851连接至插头283，该终端引线由环形玻璃元件286包围并且通过压下—夹紧连接件284连接至连接器插头283；

图5示出了根据本发明的装置1的上部，其具有通过导轨12导向并且通过第一马达13和驱动轴14驱动的滑动平台11，其中第二马达15安装在滑动平台11上并且结合至与滑动平台11的导轨平行的旋转轴16，并且其中图4所示玻璃体的内管21被旋转轴16所保持；

图6示出了装置1的下部，其具有能量辐射器17和导块40，该导块装备有至少一个光闸53并且包括有中空柱体41，玻璃体20被降至中空主体41中的使其到达光闸53的点；

图7示出了装置1的下部，玻璃体20已经被稍微升高进入一个范围，在该范围中环形玻璃元件286被定位在能量辐射器17的散热区域的上部中，能量辐射器17随后被致动；以及

图8示出了装置1的下部，在环形玻璃元件286和内管21的邻近部分210已经熔合在一起并且下部212和外管22一起已经向下移动从而中断光闸53之后，光闸用作关闭能量辐射器17，并且向下运动被从下面安装在中空柱体中的螺钉45所止挡。

具体实施方式

以下对于创造性的装置1和创造性的方法的描述参照了图4至8所示的示例性实施例。基本的方法步骤用字母A至G标识并且在附图中用一个具有伸长食指的手来指示。

图1示意性地示出了一种具有导出元件281的已知pH电极，其被浸入内管21内的第一腔室291中的内缓冲剂271中，该内管21终止于薄壁的半球形玻璃膜25并且被外管22所包围。该pH电极的功能原理在开始部分中已经说明。

以上已经结合图2a至2c描述根据该创造性方法适于进一步处理的玻璃体20的制造。

已经结合图3a和3b描述了处理玻璃体20的已知现有方法，其中玻璃体的第一腔室291被内缓冲剂271填充并且其中安装了连接至插头283的导出元件281。图3b示出了在根据已知现有方法通过熔融内管21将第一腔室291封闭之后的图3a的玻璃体。

图4示出了图2c的玻璃体20，其具有略微伸长的内管21，内缓冲剂271通过这种内管注入第一腔室291。导出元件281已经借助于连接引线2852的螺旋形部分288插入第一腔室291并且定中在内管21中。连接引线2852由银和氯化银组成并且连接至终端引线2851，终端引线2851在该优选实施例中通过压下—夹紧连接件284连接至插头283。在内管21内，终端引线2851位于将要熔合的部分210中。

由贵金属(例如铂)构成的终端引线2851被设计成吸收辐射能量的环形玻璃元件286所包围。吸收辐射的玻璃元件286包含呈单块形式或多片形式、或者呈颗粒形式的金属氧化物或金属，例如氧化铁。金属氧化物通过暴露于辐射能量(例如红外线辐射)或者通过感应能量耦合被加热，这会导致玻璃元件286熔融。也可采用其它可通过暴露于辐射能量而被加热的材料。如上所述，也可采用一个以上的吸收辐射的玻璃元件286，并且其也可以呈粉末状。玻璃元件286可定位在终端引线2851附近或者连接引线2852附近。

从参考文献[6]——美国专利6,354,901B中已知一种借助于红外线辐射熔融玻璃环的装置。玻璃环的熔融用来封闭电极被引入放电管的通道开口。在这种熔融过程中，玻璃环被设在放电管的开口处并且熔融，因此熔融材料可竖直地从上面流入开口，而不会熔融放电管本身的玻璃。

在根据本发明的玻璃体20的处理过程中，玻璃体以如此方式被带入至少一个能量辐射器17的操作范围内(参见图6至8)，以使得玻璃元件286可被暴露至所需量的辐射能量。如上所述，对于这种创造性的方法，关键是对熔融过程和作用在邻近熔融区域的部件上的力进行精确控制。这有利地通过采用如图5至8所示的创造性装置1实现。

图5示出了这种创造性装置1的上部，其具有通过导轨12导向并通过第一马达13和驱动轴14驱动的滑动平台11。安装在滑动平台11上的第二马达15具有定向在向下垂直方向上并与滑动平台11的导轨平行的旋转轴16。

在所示实施例中，旋转驱动轴16的直径等于图4所示玻璃体20的内管21的内径，因此内管可在处理步骤A中在旋转驱动轴16上滑动。当然，内管21也可紧扣和保持在其外表面上。

图6和7示出了具有示意性示出的两个能量辐射器17和一个导块40的装置1的下部，导块具有至少一个光闸53，所有这些均布置在壳体10中。在处理步骤B中，降低滑动平台11，直到玻璃体20被插入到连接至导块40的中空柱体41(以横截面示出)中足够远，以致于玻璃体中断由光源51和光学传感器52构成的光闸53，光学传感器52连接至控制单元100(参见图8)。

在处理步骤B中，光闸53具有参考线的作用，其向控制单元100指示滑动平台11、或者更具体地说玻璃体20已经达到参考位置。这使得控制单元100可停止滑动平台11的运动并在随后的处理步骤C中将平台升高预定的距离，以使得已经在玻璃体20中就位的玻璃元件286处于能量辐射器17的工作范围内。如果第二光闸51’、52’、53’布置在适当的位置，如图8所示，则该处理步骤(C)便不再必要。在后一种情况下，玻璃体在处理步骤B中被降低到第二光闸51’、52’、53’，并且该方法随后继续到处理步骤D。第一和/或第二光闸51、52、53、51’、52’、53’也可由非光学的传感器替换，例如用电容传感器替换。

在作为本发明优选实施例的一部分的进一步处理步骤D(参见图7)中，启动第二马达15，以使得由旋转驱动轴16所保持并伸入中空柱体41的内部空间41内的玻璃体20开始旋转。在随后的处理步骤E中，还启动能量辐射器17，从而加热玻璃元件286，以使得其开始进入粘性流的状态。由于旋转运动所导致的离心力，玻璃元件286的熔融材料被向外拉动并且压靠内管21的将被熔融的部分210的内壁，从而壁部210同样被加热(理想地以均匀的方式进行)，这使得壁部210熔融，以致于其自身牢固地附着至终端元件2851并形成了第一腔室291上的紧密封闭。

图8示出了在环形玻璃元件286和内管21的包围部分210已经熔合在一起之后的玻璃管20，并且还示出了熔融材料的粘性流状态(处理步骤F)。流动过程导致了加热的内管部分210塌陷。由于内管21的下部212和浸入管20的其余部分仅仅通过粘性连接而被松散地保持，它们将会垂直地下降。换言之，内管21的上部仍然被固定地保持在旋转驱动轴16上，而下部212和玻璃体20的其余部分一起向下移动，直到密封第一腔室291的玻璃膜25遇到止动器(处理步骤H)，止动器由从下面安装在中空柱体41中的螺钉45形成。在已经调节到适当的高度设置之后，螺钉45具有这样的作用，即内管仅仅沿着预期长度的一段塌陷并且不会撕裂成两段。

这里应当说明，对于产生第一腔室291的密封来说，内管21在熔合期间的塌陷不可视为是前提条件，并且因此对于其密封性来说不是最重要。为此，玻璃元件286和内管21的壁的熔合部分210的熔融是有关的。管壁的塌陷是内管21的下部212向下运动的结果。

为了使得该装置适于生产不同尺寸的浸入管20，中空柱体41和位于中空柱体中的螺钉45优选地可以在所需范围内调节。例如，中空柱体41可安装在一个第二下移动台阶上，类似于第一上滑动平台11，该第二下滑动平台同样地可沿着图6所示的轴线x运动。在装置1的所示实施例中，轴线x优选地沿竖直方向，但是具有倾斜轴线x的实施例也是可行的。

在接触到螺钉45的端面451之前，玻璃体20横穿光闸53(处理步骤G)，从而控制单元100检测到粘性流的情况。此时，或者可能有程序化的延迟，可以关闭能量辐射器17，以避免对玻璃体20的过度加热。

图8还示出了控制单元100，其具有键盘和显示器并且通过电连接件101至104与两个马达13和15、能量辐射器、以及光闸51、52、53；51’、52’、53’通讯。壳体10示意性地指示。其具有带有防护性玻璃窗、例如过滤器面板的门，由此可观察和控制熔融处理。

已经通过优选实施例描述和显现了创造性的装置1和创造性的方法。然而，这里教导的本发明概念将使得本领域的普通技术人员可实现这种创造性概念的其它变型。这里所示的装置1适于所示玻璃体的制造。然而，根据基本功能原理的知识，这种创造性的装置1也可适于制造其它玻璃体。这在某些情况下可能会涉及一些步骤或运动以相反的顺序或方向执行。此外，可根据应用需要选择装置1中实施的自动化水平。

所示和所述的玻璃体设计成安装在化学传感器或测量探头中。不言而喻，这种创造性的方法还使得其本身可制造任何其它多壁玻璃体。

当然，根据本发明的方法也可用来制造其中两个或多个腔室必须封闭或者其中必须在壁之间进行两个或多个熔融连接的多壁玻璃体。在这种情况下，该工作通过将两个或更多个适宜形状的能量吸收玻璃元件插入在玻璃体中来完成。

代替在熔融处理中不会熔化的连接引线2852或导出元件281和终端引线2851，也可以使用等同的金属导体2851’、2852’，它们以一层或多层的方式应用于内管21的内表面。

附图标记清单

1           装置

2           浸入管

11          滑动平台

12          导轨

13          第一马达

14          驱动轴

15          第二马达

16              旋转驱动轴

17              能量辐射器

19              有防护性玻璃窗的门

20              玻璃体

21              内管

22              外管

23              环形板

24              玻璃滴料

25              玻璃膜

26              隔膜

40              导块

41              中空柱体

42              中空柱体41的内部空间

45              螺钉

51、52、53      第一光闸

51’、52’、53’第一光闸

100             控制单元

101、…、104    电连接件

210             内管21的熔合部分

211             内管21的上部

212             内管21的上部

271             内缓冲剂

272            KCl溶液

281             导出元件

282             参考元件

283            插头

284            压下—夹紧连接件

285            终端导向

286            玻璃元件

288            螺旋形部分

291            第一腔室

292            第二腔室

451            终端引线

2851           终端引线

2852           连接引线

参考文献

[1]出版物“低维护pH电极和系统”，Mettler-Toledo Gmbh，CH-8902Urdorf，2002年9月

[2]出版物“InPro 2000 pH-Elektuoden mit Flüssigelekrolyt undintegriertem Temperaturfühler”(具有流体电解液的InPro 2000pH电极以及集成的温度传感器)，Mettler-Toledo Gmbh，CH-8902Urdorf，2000年10月

[3]出版物“InPro 3200(SG)pH-Elektroden mit Gelelektrolyt undintegriertem Temperaturfühler”(具有凝胶电解液的InPro 3200pH电极以及集成的温度传感器)，Mettler-Toledo Gmbh，CH-8902Urdorf，2002年1月

[4]Charles E.Mortimer，Chemie，Das Basiswissen der Chemie(化学基础知识)，5.Auflage(第五版)，Georg Thieme Verlag，New York1987

[5]瑞士专利670 516 A5

[6]美国专利6,354,901B1