具有调节剂的交联阳离子共聚物及其在发用化妆品制剂中的用途

摘要

本发明涉及可通过以下方式获得的聚合物在发用化妆品制剂中的用途：(i)使以下组分的单体混合物发生自由基引发的共聚合反应(a)至少一种阳离子单体或可季铵化单体，(b)非必要的水溶性单体，(c)非必要的另外的可自由基共聚单体，(d)至少一种具有至少两个烯键式不饱和的非共轭双键的交联单体，和(e)至少一种调节剂。(ii)如果所用单体(a)是非季铵化单体或仅部分季铵化单体，随后使所述聚合物季铵化或质子化。

说明书

本发明涉及可通过下述方法获得的聚合物在化妆品制剂、发用化妆品制剂中作为活性成分的用途以及这些聚合物在化妆品制剂中作为调理剂的用途：使以下组分的单体混合物发生自由基引发的共聚合反应

(a)至少一种阳离子单体或可季铵化单体，

(b)非必要的水溶性单体，

(c)非必要的另外的可自由基共聚单体

(d)至少一种具有至少两个烯键式不饱和的非共轭双键的交联单体，和

(e)至少一种调节剂

以及如果所用单体(a)是非季铵化单体或仅部分季铵化单体，随后使该聚合物季铵化或质子化。

阳离子聚合物可以用作化妆品配方中的调节剂。对发用调节剂的要求例如是显著降低梳理湿发和干发所需的力量、初次梳理时良好的解缠结能力和与其它配方成分的良好相容性。另外，阳离子聚合物可以防止毛发带静电。

在洗发用品中，主要使用阳离子纤维素衍生物(polyquaternium-10)或瓜尔胶衍生物。但是，已经观察到了这些化合物的积聚作用，即因反复使用而使得毛发被调节剂覆盖并且感觉加重。

为了调理和调节角蛋白物质例如毛发、指甲和皮肤，合成聚合物也已使用多年。另外，合成聚合物可在包含颜料或化妆有效活性成分的化妆品配方中用作相容性促进剂以获得均匀、稳定的配方。

例如，使用丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵(polyquaternium 7)的共聚物。然而，由于丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵具有不利的共聚参数，因此所述这些共聚物具有残留单体含量高的缺点。

尽管进行了广泛的努力，但是仍旧需要对聚合物进行改进以产生弹性发型并且同时甚至在高大气湿度下也具有高度保持能力、良好的洗去能力和良好的发感。同样需要对聚合物进行改进以产生易于梳理和理顺的毛发以及用以在感官特性方面如触觉、体积、手感等方面调理皮肤和毛发。另外希望的是这些聚合物的透明含水制剂，其相应地特征是与其它配方成分良好的相容性。

另外，还需要适合作为化妆品制剂用的调理剂并可以高固含量制备的聚合物。特别令人感兴趣的是具有高固含量、低粘度且同时具有良好性能特性(例如，梳理能力)的聚合物。

本发明的目的在于寻找一种不具有上述缺点的用于化妆品制剂、尤其是洗发用品的阳离子调理剂。

季铵化聚合物及其在护发配方中作为调理剂的用途是公知的。

阳离子聚合物经常在发用化妆品制剂中用作调理剂。它们主要可以改进毛发的湿梳理能力。另外，阳离子聚合物可以防止毛发产生静电。

因而，例如EP-A-0 246 580描述了氯化3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓的非交联的均聚物和共聚物在化妆品组合物中的用途。EP-A-0 544 158和US-A-4,859,756提出了不含氯的季铵化N-乙烯基咪唑的非交联的均聚物和共聚物在化妆品制剂中的用途。EP-A-0 715 843公开了季铵化N-乙烯基咪唑、N-乙烯基己内酰胺和N-乙烯基吡咯烷酮和非必要的其它共聚单体的非交联共聚物在化妆品制剂中的用途。

DE-A-28 21 239(US-A-4,348,380)和DE-A-31 06 974描述了季铵化二烯丙基铵化合物的共聚物在化妆品制剂中的用途。

US-A-5,275,809、EP-A-0 522 755、EP-A-0 521 665和EP-A-0 521 666公开了具有二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物在洗发用品中的用途。上述说明书中都没有描述交联聚合物。

另外，还描述了交联阳离子共聚物及其作为水溶性和非水溶性的添加剂在众多领域中的用途。

US-A-4,806,345描述了化妆品制剂用的交联阳离子增稠剂季铵化异丁烯酸二甲基氨基乙酯和丙烯酰胺。

WO 93/25595描述了基于季铵化丙烯酸二烷基氨基烷基酯或二烷基氨基烷基丙烯酰胺的交联阳离子共聚物。对于应用而言，建议在化妆品制剂中使用这些交联共聚物作为增稠剂。这些聚合物不包含调节剂。

DE 3 209 224描述了基于N-乙烯基吡咯烷酮和(季铵化)N-乙烯基咪唑的交联聚合物的制备方法。该专利提出了这些聚合物作为吸收剂和离子交换剂的用途。这些聚合物是高度交联、不溶于水、可轻微溶胀的，因此不适合作为化妆品制剂的调理剂。

在WO 96/26229中提到交联的聚集的乙烯基咪唑共聚物用作染料转移抑制剂。这些共聚物是高度交联、不溶于水、不可高度溶胀的，因此不适合作为化妆品制剂的调理剂。

US-A-4,058,491公开了N-乙烯基咪唑或N-乙烯基吡咯烷酮和季铵化碱性丙烯酸酯和其它共聚单体的交联阳离子水凝胶。这些凝胶被建议用于阴离子活性物质的复合可控的释放。

DE-A-42 13 971描述了不饱和羧酸、季铵化乙烯基咪唑和其它非必要的单体和交联剂的共聚物。所述聚合物被建议用作增稠剂和分散剂。

EP-A-0 624 617和EP-A-0 027 850中描述了通过使水溶性、交联(甲基)丙烯酸氨基烷基酯质子化的增稠方法。

WO 96/37525描述了在聚合反应调节剂存在下由N-乙烯基吡咯烷酮和季铵化乙烯基咪唑制备交联共聚物的方法以及特别地它们在清洁剂方面的用途。

WO 97/35544描述了具有(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯、二烷基氨基烷基丙烯酰胺或二烷基氨基烷基异丁烯酰胺的交联阳离子聚合物在洗发用品组合物中的用途。

DE-A-197 31 907描述了包含N-乙烯基咪唑的交联阳离子共聚物在发用化妆品制剂中的用途。

EP 0 893 117和EP 1 064 924描述了在洗发用品中具有良好调理作用的高分子量交联聚合物，然而相应的低分子量非交联聚合物作为调节剂时仅表现出低的有效性。

上述这些发明的缺点在于这些聚合物溶液的制备以非常低的固含量进行，因为否则这些溶液的粘度会太高。另外的缺点是会产生相对大量的不溶解的凝胶颗粒。这会导致许多性能缺陷，例如延长的聚合时间、长期的过滤时间和瓶装时间。这种低固含量会导致制备过程中的高成本(容器容量)和高运输成本。

本发明的目的在于提供适合化妆品制剂、尤其是发用化妆品制剂(调理性能)的聚合物，其具有令人满意的粘度并且还可以以高固含量制备。特别令人感兴趣的是与现有技术、尤其是EP 0 893 117的聚合物相比包含较少量凝胶颗粒的聚合物。

我们已经发现可以通过本发明的聚合物实现上述目的。

根据本发明的用途涉及可通过下述步骤获得的聚合物

(i)使以下组分的单体混合物发生自由基引发的共聚合反应

(a)至少一种阳离子单体或可季铵化单体，

(b)非必要的水溶性单体，

(c)非必要的另外的可自由基共聚单体

(d)至少一种具有至少两个烯键式不饱和的非共轭双键的交联单体，和

(e)至少一种调节剂

(ii)如果所用单体(a)是非季铵化单体或仅部分季铵化单体，随后使所述聚合物季铵化或质子化。

根据本发明的用途涉及可通过下述步骤获得的聚合物在发用化妆品的组合物中作为调理剂的用途：

(i)使以下组分的单体混合物发生自由基引发的共聚合反应

(a)1-99.98重量％、优选2-70重量％、特别优选2-50重量％的至少一种阳离子单体或可季铵化单体，

(b)0-98.98重量％、优选22-97.98重量％、特别优选45-85重量％的至少一种水溶性单体，

(c)0-50重量％、优选0-40重量％、特别优选0-30重量％的另外的可自由基共聚单体，

(d)0.01-10重量％、优选0.02-8重量％、特别优选0.05-5重量％的至少一种具有至少两个烯键式不饱和的非共轭双键的交联单体，和

(e)0.01-10重量％、优选0.02-8重量％、特别优选0.05-5重量％调节剂，

和(ii)如果所用单体(a)是非季铵化单体或仅部分季铵化单体，随后使所述聚合物季铵化或质子化。

可通过该方法获得的聚合物适合用于发用化妆品制剂。

可通过该方法获得的聚合物适合用作化妆品制剂、尤其是皮肤和/或毛发用化妆品制剂中的调理剂。

优选的是用于洗发用品。

适合的单体(a)为式(I)的N-乙烯基咪唑衍生物，其中R¹-R³为氢、C₁-C₄-烷基或苯基。

另外合适的是式(II)的二烯丙基胺，其中R⁴为C₁-C₂₄烷基。

另外合适的是式(III)的丙烯酸N，N-二烷基氨基烷基酯和甲基丙烯酸N，N-二烷基氨基烷基酯以及N，N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺和N，N-二烷基氨基烷基异丁烯酰胺，

其中R⁵、R⁶独立地为氢原子或甲基；R⁷是具有1-24碳原子的亚烷基，其可选择地被烷基取代；R⁸、R⁹为C₁-C₂₄烷基。x＝1时，Z为氮原子或者x＝0时，Z为氧原子。

下表1中给出了式(I)化合物的实例：

           表1

    R¹    R²    R³    H    H    H    Me    H    H    H    Me    H    H    H    Me    Me    Me    H    H    Me    Me    Me    H    Me    Ph    H    H    H    Ph    H    H    H    Ph    Ph    Me    H    Ph    H    Me    Me    Ph    H    H    Ph    Me    H    Me    Ph    Me    H    Ph

Me＝甲基

Ph＝苯基

可以使用的其它式(I)单体是表1列出的甲基取代的1-乙烯基咪唑的乙基、丙基或丁基类似物。

式(II)化合物的实例是其中R⁴为甲基、乙基、异丙基或正丙基、异丁基、正丁基或叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基或癸基的二烯丙基胺。长链基R⁴的实例为十一烷基、十二烷基、十三烷基、十五烷基、十八烷基和二十烷基。

式(III)化合物的实例为

(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基甲酯、

(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基甲酯、

(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、

(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基乙酯、

(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丁酯、

(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基丁酯、

(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基己酯、

(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基辛酯、

(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基十二烷基酯、

N-[3-(二甲基氨基)丙基]异丁烯酰胺、

N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺、

N-[3-(二甲基氨基)丁基]异丁烯酰胺、

N-[8-(二甲基氨基)辛基]异丁烯酰胺、

N-[12-(二甲基氨基)十二烷基]异丁烯酰胺、

N-[3-(二乙基氨基)丙基]异丁烯酰胺、

N-[3-(二乙基氨基)丙基]丙烯酰胺。

单体(a)的优选实例是氯化3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓和3-甲基-1-乙烯基咪唑硫酸甲酯鎓、二甲基二烯丙基氯化铵以及已经通过氯代甲烷、硫酸二甲酯或硫酸二乙酯季铵化的甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯和N-[3-(二甲基氨基)丙基]异丁烯酰胺。

特别优选的单体(a)是氯化3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓和3-甲基-1-乙烯基咪唑硫酸甲酯鎓以及二甲基二烯丙基氯化铵，非常特别优选的是氯化3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓和3-甲基-1-乙烯基咪唑硫酸甲酯鎓。

所述单体(a)可以以季铵化形式用作单体或以非季铵化形式聚合，其中在后一种情况下，形成的聚合物是季铵化或质子化的。

适合用于使式(I)-(III)化合物季铵化的化合物为例如烷基具有1-24个碳原子的卤代烷，例如氯代甲烷、溴代甲烷、碘代甲烷、氯乙烷、溴乙烷、氯丙烷、氯己烷、十二烷基氯、月桂基氯；以及苄基卤，尤其是苄基氯和苄基溴。其它合适的季铵化试剂是硫酸二烷基酯，尤其是硫酸二甲酯或硫酸二乙酯。式(I)-(III)碱性单体的季铵化也可以在酸存在下用环氧烷如环氧乙烷或环氧丙烷进行。

可以通过通常已知的方法使用一种所述季铵化试剂对所述单体或聚合物进行季铵化。

优选的季铵化试剂是：氯代甲烷、硫酸二甲酯或硫酸二乙酯。

所述聚合物的季铵化可以是完全的或部分的。季铵化的单体(a)在所述聚合物中的比例可以在宽范围内变化，并且例如为约20-100mol％。

适合用于质子化的化合物例如为无机酸，如HCl、H₂SO₄、H₃PO₄；一元羧酸，如甲酸和乙酸；二元羧酸和多官能羧酸，如草酸和柠檬酸；以及能够使相应的乙烯基咪唑或二烯丙基胺质子化的所有其它可释放质子的化合物和物质。特别地，水溶性酸适合用于质子化。

所述聚合物的质子化可以在聚合之后或在配制化妆品组合物期间进行，在此期间通常可以达到生理相容的pH。

质子化被理解为代表聚合物的至少部分、优选20-100mol％可质子化基团被质子化，从而导致整体上带阳离子电荷的聚合物。

优选的(b)类单体是那些于25℃下在水中溶解超过5重量％的化合物。如果所述聚合物包含(b)类单体，那么其存在量可以至多为98.98重量％。特别优选地，其存在量为22-97.98重量％，尤其是45-85重量％。

不同于单体(a)的合适的水溶性单体(b)为N-乙烯基内酰胺，例如N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-甲基-N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N-羟甲基异丁烯酰胺、N-乙烯基噁唑烷酮、N-乙烯基三唑；(甲基)丙烯酸羟烷基酯，例如(甲基)丙烯酸羟乙酯和(甲基)丙烯酸羟丙酯；或分子中具有1-50个乙二醇单元的(甲基)丙烯酸烷基乙二醇酯。

特别优选使用N-乙烯基内酰胺作为单体(b)。非常特别优选使用N-乙烯基吡咯烷酮。

另外合适的是不同于单体(a)的且其中R¹-R³为氢、C₁-C₄烷基或苯基的式(I)N-乙烯基咪唑、式(II)二烯丙基胺和式(III)(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯和二烷基氨基烷基丙烯酰胺、二烷基氨基烷基异丁烯酰胺，例如甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或二甲基氨基丙基异丁烯酰胺。

另外合适的是不饱和羧酸和不饱和酸酐，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸、富马酸和它们相应的酸酐；以及不饱和磺酸，例如丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸；不饱和酸的盐，例如碱金属盐或铵盐。

不同于单体(a)和(b)的合适的单体(c)为(甲基)丙烯酸的C₁-C₄₀烷基酯，其中所述酯源自线型、支链或碳环醇，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯；或者与环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷反应的烷氧基化脂肪醇(例如C₁-C₄₀脂肪醇)的酯，特别是与3-150个环氧乙烷单元反应的C₁₀-C₁₈脂肪醇的酯。另外合适的是具有线型、支链或碳环烷基的N-烷基取代的丙烯酰胺，例如N-叔丁基丙烯酰胺、N-丁基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺。

另外合适的是苯乙烯；C₁-C₄₀羧酸的乙烯基酯和烯丙基酯，其可以是线型、支链或碳环结构，例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、新壬酸乙烯酯、新十一烷酸乙烯酯、叔丁基苯甲酸乙烯酯；烷基乙烯基醚，例如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、硬脂基乙烯基醚。

丙烯酰胺，例如N-叔丁基丙烯酰胺、N-丁基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺和具有线型、支链或碳环烷基的N-烷基取代的丙烯酰胺，其中烷基可具有上文就R⁴给出的含义。

适合的单体(c)尤其为(甲基)丙烯酸的C₁-C₂₄-烷基酯、非常特别地C₁-C₁₀烷基酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正丁酯；以及丙烯酰胺，例如N-叔丁基丙烯酰胺或N-叔辛基丙烯酰胺。

如果所述聚合物包含(c)类单体，那么其存在的量可以至多为50重量％，尤其至多为40重量％，优选至多为30重量％。

具有交联功能的单体(d)是分子中具有至少两个烯键式不饱和的非共轭双键的化合物。

合适的交联剂(d)例如是至少二元醇的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、烯丙基醚或乙烯基醚。所述母体醇的OH基可以是被完全或部分醚化或酯化的形式；但是，所述交联剂包含至少两个烯键式不饱和基团。

母体醇的实例为二元醇，例如1，2-乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、2，3-丁二醇、1，4-丁二醇、丁-2-烯-1，4-二醇、1，2-戊二醇、1，5-戊二醇、1，2-己二醇、1，6-己二醇、1，10-癸二醇、1，2-十二烷二醇、1，12-十二烷二醇、新戊二醇、3-甲基戊烷-1，5-二醇、2，5-二甲基-1，3-己二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、1，2-环己二醇、1，4-环己二醇、1，4-二(羟甲基)环己烷、一(羟基新戊酸)新戊二醇酯、2，2-二(4-羟苯基)丙烷、2，2-二[4-(2-羟丙基)苯基]丙烷、二甘醇、三甘醇、四甘醇、双丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、3-硫代戊烷-1，5-二醇，以及分子量分别为200-10000的聚乙二醇、聚丙二醇和聚四氢呋喃。除了环氧乙烷和/或环氧丙烷的均聚物外，还可以使用环氧乙烷或环氧丙烷的嵌段共聚物或者包含结合形式的环氧乙烷和环氧丙烷基团的共聚物。具有多于两个OH基的母体醇的实例为三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、1，2，5-戊三醇、1，2，6-己三醇、三乙氧基氰尿酸、脱水山梨糖醇；糖类，例如蔗糖、葡萄糖和甘露糖。所述多元醇当然也可以用于下列与环氧乙烷或环氧丙烷的反应中，分别作为相应的乙氧基化物或丙氧基化物。所述多元醇可首先通过与表氯醇反应转化为相应的缩水甘油醚。

其它合适的交联剂是乙烯酯或者一元不饱和醇与烯键式不饱和C₃-C₆羧酸的酯，所述羧酸例如是丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸或富马酸。所述醇的实例为烯丙基醇、1-丁烯-3-醇、5-己烯-1-醇、1-辛烯-3-醇、9-癸烯-1-醇、二环戊醇、10-十一碳烯-1-醇、肉桂醇、香茅醇、巴豆醇或顺-9-十八碳烯-1-醇。然而，也可以用多元羧酸酯化所述一元不饱和醇，例如丙二酸、酒石酸、偏苯三酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、柠檬酸或琥珀酸。

其它合适的交联剂是不饱和羧酸与上述多元醇的酯，所述羧酸例如油酸、巴豆酸、肉桂酸或10-十一碳烯酸。

另外适合作为单体(d)的是具有至少两个双键的直链或支化、线型或环状脂族或芳族烃，其中在脂族烃情况下，所述双键必须不是共轭的，例如二乙烯基苯、二乙烯基甲苯、1，7-辛二烯、1，9-癸二烯、4-乙烯基-1-环己烯、三乙烯基环己烷或分子量为200-20000的聚丁二烯。

另外适合作为交联剂的是丙烯酰胺、异丁烯酰胺和具有至少双官能胺的N-烯丙基胺。所述胺为例如1，2-二氨基甲烷、1，2-二氨基乙烷、1，3-二氨基丙烷、1，4-二氨基丁烷、1，6-二氨基己烷、1，12-十二烷二胺、哌嗪、二亚乙基三胺或异佛尔酮二胺。另外合适的是烯丙基胺与不饱和羧酸的酰胺，所述羧酸为例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸或如上所述的至少二元羧酸。

另外适合用作交联剂的是三烯丙基胺和三烯丙基一烷基铵盐，例如三烯丙基甲基氯化铵或三烯丙基甲基硫酸甲酯铵。

另外合适的是脲衍生物、至少双官能酰胺、氰脲酸酯或氨基甲酸酯如脲、亚乙基脲、亚丙基脲或酒石酰胺的N-乙烯基化合物，例如N，N’-二乙烯基亚乙基脲或N，N’-二乙烯基亚丙基脲。

其它合适的交联剂是二乙烯基二噁烷、四烯丙基硅烷或四乙烯基硅烷。

当然还可以使用上述化合物的混合物。优选使用那些可溶于所述单体混合物的交联剂。

特别优选的交联剂例如为亚甲基二丙烯酰胺、三烯丙基胺和三烯丙基烷基铵盐、二乙烯基咪唑、季戊四醇三烯丙基醚、N，N’-二乙烯基亚乙基脲、多元醇与丙烯酸或甲基丙烯酸的反应产物、聚环氧烷或已经与环氧乙烷和/或环氧丙烷和/或表氯醇反应的多元醇的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯。

非常特别优选的交联剂是季戊四醇三烯丙基醚、亚甲基二丙烯酰胺、N，N’-二乙烯基亚乙基脲、三烯丙基胺和三烯丙基一烷基铵盐以及乙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷或甘油的丙烯酸酯，或与环氧乙烷和/或表氯醇反应的乙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷或甘油的丙烯酸酯。

单体(a)-(e)分别可以单独使用或以与同类的其它单体的混合物形式使用。

所述共聚在至少一种调节剂(e)的存在下进行。术语调节剂(聚合反应调节剂)用于描述具有高转移常数的化合物。调节剂可以促进链转移反应并因此在不影响净反应速率的情况下起到降低所得聚合物的聚合度的作用。

关于调节剂，可以根据分子中可导致一个或多个链转移反应的官能团的数目将其区分为单官能、双官能或多官能调节剂。合适的调节剂已有详细描述，例如K.C.Berger和G.Brandrup在J.Brandrup，E.H.Immergut，Polymer Handbook，第3版，John Wiley & Sons，New York，1989，第II/81-II/141页中描述的。合适的调节剂例如为醛类，如甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛。

可以使用的其它调节剂为：甲酸及其盐或酯、2，5-二苯基-1-己烯、甲酸铵、硫酸羟铵和磷酸羟铵。

其它合适的调节剂是卤素化合物，例如烷基卤，如四氯甲烷、氯仿、溴代三氯甲烷、溴仿、烯丙基溴；苄基化合物，如苄基氯或苄基溴。其它合适的调节剂是烯丙基化合物，例如烯丙醇；官能化烯丙基醚，例如烯丙基乙氧基化物、烷基烯丙基醚或甘油单烯丙基醚。

所用的调节剂优选是包含键合形式的硫的化合物。

这种类型的化合物例如为无机硫化氢、亚硫酸氢盐和连二亚硫酸盐或有机硫化物、二硫化物、多硫化物、亚砜、砜。下述调节剂以实例方式提及：二正丁基硫、二正辛基硫、二苯基硫、硫二甘醇、乙硫基乙醇、二异丙基二硫、二正丁基二硫、二正己基二硫、二乙酰基二硫、二乙醇硫、二叔丁基三硫、二甲基亚砜、二烷基硫、二烷基二硫和/或二芳基硫。

优选的是包含键合形式的硫的有机化合物。

优选地，用作聚合调节剂的化合物是硫醇(其中包含SH基团形的式硫的化合物，也称作硫醇)。优选的调节剂是单官能、双官能和多官能硫醇、巯基醇和/或巯基羧酸。

这些化合物的实例是巯基乙酸烯丙基酯、巯基乙酸乙酯、巯基丙氨酸、2-巯基乙醇、1，3-巯基丙醇、3-巯基丙烷-1，2-二醇、1，4-巯基丁醇、巯基乙酸、3-巯基丙酸、巯基琥珀酸、硫甘油、硫代乙酸、硫脲和烷基硫醇，例如正丁基硫醇、正己基硫醇或正十二烷基硫醇。

特别优选的硫醇是巯基丙氨酸、2-巯基乙醇、1，3-巯基丙醇、3-巯基丙烷-1，2-二醇、硫甘油、硫脲。

包含键合形式的两个硫的双官能调节剂的实例是双官能硫醇，例如二巯基丙烷磺酸(钠盐)、二巯基琥珀酸、二巯基-1-丙醇、二巯基乙烷、二巯基丙烷、二巯基丁烷、二巯基戊烷、二巯基己烷、二硫基乙醇酸乙二醇酯和二硫基乙醇酸丁二醇酯。

多官能调节剂的实例是包含键合形式的多于两个硫的化合物。其实例是三官能和/或多官能硫醇。

优选的三官能调节剂是三官能硫醇，例如三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)(ethanote)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(4-巯基丁酸酯)、三羟甲基丙烷三(5-巯基戊酸酯)、三羟甲基丙烷三(6-巯基己酸酯)、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)。

甘油巯基乙酸酯、甘油巯基丙酸酯、甘油基硫基乙醇(glycerylthioethoxide)、甘油巯基丁酸酯、1，1，1-丙三醇三(巯基乙酸酯)、1，1，1-丙三醇三(巯基乙酸酯)(ethanote)、1，1，1-丙三醇三(巯基丙酸酯)、1，1，1-丙三醇三(巯基丁酸酯)、2-羟甲基-2-甲基-1，3-丙二醇三(巯基乙酸酯)、2-羟甲基-2-甲基-1，3-丙二醇三(巯基乙酸酯)(ethanote)、2-羟甲基-2-甲基-1，3-丙二醇三(巯基丙酸酯)、2-羟甲基-2-甲基-1，3-丙二醇三(巯基丁酸酯)。

特别优选的三官能调节剂是甘油巯基乙酸酯、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯、2-羟甲基-2-甲基-1，3-丙二醇三(巯基乙酸酯)。

优选的四官能硫醇是季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)(ethanote)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(4-巯基丁酸酯)、季戊四醇四(5-巯基戊酸酯)、季戊四醇四(6-巯基己酸酯)。

另外合适的多官能调节剂是通过式(IVa)化合物反应形成的Si化合物。另外合适的是式(IVb)的Si化合物。

其中

n是0-2的值，

R¹是C₁-C₁₆烷基或苯基

R²是C₁-C₁₈烷基、环己基或苯基，

Z是其中碳原子可以被非相邻的氧或卤素原子代替的C₁-C₁₈烷基、C₂-C₁₈烯基或C₂-C₁₈-炔基，或是下述基团中的一种

其中

R₃是C₁-C₁₂烷基和

R₄是C₁-C₁₈烷基。

特别优选式IVa化合物，其中主要包括巯基丙基三甲氧基硅烷和巯基丙基三乙氧基硅烷。

所有提到的调节剂均可以单独使用或以彼此组合的形式使用。

在一种优选实施方案中，以每1重量份交联剂(单体(d))计使用0.1-5重量份、优选0.2-2重量份、尤其0.25-1重量份聚合调节剂(e)。

本发明还提供了通过下述方式获得的聚合物

(i)使以下组分的单体混合物发生自由基引发的共聚合反应

(a)至少一种阳离子单体或可季铵化单体，

(b)非必要的至少一种水溶性单体，

(c)非必要的至少一种另外的可自由基共聚单体

(d)至少一种具有至少两个烯键式不饱和的非共轭双键的交联单体，和

(e)至少一种多官能调节剂

(ii)如果所用单体(a)是非季铵化单体或仅部分季铵化单体，随后使该聚合物季铵化或质子化。

本发明还提供了通过下述方式获得的聚合物

(i)使以下组分的单体混合物发生自由基引发的共聚合反应

(a)选自下列的至少一种阳离子单体或可季铵化单体：其中R⁴是C₁-C₂₄烷基的式(II)二烯丙基胺

和式(III)丙烯酸N，N-二烷基氨基烷基酯和甲基丙烯酸N，N-二烷基氨基烷基酯以及N，N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺和N，N-二烷基氨基烷基异丁烯酰胺，

其中R⁵、R⁶独立地为氢原子或甲基；R⁷是具有1-24碳原子的亚烷基，其可选择地被烷基取代；R⁸、R⁹为C₁-C₂₄烷基。x＝1时，Z为氮原子或者x＝0时，Z为氧原子，

(b)非必要的至少一种水溶性单体，

(c)非必要的至少一种另外的可自由基共聚单体，

(d)至少一种具有至少两个烯键式不饱和的非共轭双键的交联单体，和

(e)至少一种调节剂

(ii)如果所用单体(a)是非季铵化单体或仅部分季铵化单体，随后使该聚合物季铵化或质子化。

WO 93/25592描述了季铵化丙烯酸氨基烷基酯或氨基烷基丙烯酰胺与乙烯基内酰胺的交联聚合物。这些聚合物的制备过程中不使用调节剂。

本发明还提供了一种通过在多官能调节剂(e)存在下使以下组分的单体混合物发生自由基引发的共聚合反应而制备聚合物的方法，

(a)至少一种阳离子单体或可季铵化单体，

(b)非必要的至少一种水溶性单体，

(c)非必要的至少一种另外的可自由基共聚单体

(d)至少一种具有至少两个烯键式不饱和的非共轭双键的交联单体，

以及如果所用单体(a)是非季铵化单体或仅部分季铵化单体，随后使该聚合物季铵化或质子化。

本发明还提供了一种通过在多官能调节剂(e)存在下使以下组分的单体混合物发生自由基引发的共聚合反应而制备聚合物的方法，

(a)选自下列的至少一种阳离子单体或可季铵化单体：其中R⁴是C₁-C₂₄烷基的式(II)二烯丙基胺

和式(III)丙烯酸N，N-二烷基氨基烷基酯和甲基丙烯酸N，N-二烷基氨基烷基酯以及N，N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺和N，N-二烷基氨基烷基异丁烯酰胺，

其中R⁵、R⁶独立地为氢原子或甲基；R⁷是具有1-24碳原子的亚烷基，其可选择地被烷基取代；R⁸、R⁹为C₁-C₂₄烷基。x＝1时，Z为氮原子或者x＝0时，Z为氧原子，

(b)非必要的至少一种水溶性单体，

(c)非必要的至少一种另外的可自由基共聚单体，

(d)至少一种具有至少两个烯键式不饱和的非共轭双键的交联单体，

以及如果所用单体(a)是非季铵化单体或仅部分季铵化单体，随后季铵化或质子化该聚合物。

所述聚合物可以通过本身公知的自由基引发的聚合反应制备，例如通过溶液聚合、乳液聚合、悬浮聚合、沉淀聚合、反向悬浮聚合或反向乳液聚合，这里对可以使用的方法无限制。

根据溶液聚合的类型，单体(a)、(d)、(e)和非必要的(b)和(c)在水和/或极性有机溶剂中进行共聚。合适的极性有机溶剂例如是可与水混溶的化合物，例如四氢呋喃、N-甲基吡咯烷酮、二噁烷、二甲基亚砜、丙酮，二元醇如乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇以及环氧乙烷与环氧丙烷的嵌段共聚物、可通过例如使亚烷基二醇和聚亚烷基二醇烷氧基化得到的醚化聚亚烷基二醇。合适的化合物例如是含有C₁-C₄烷基端基的聚乙二醇或二元醇。所述醚化可以在一端或两端进行。其它合适的溶剂是具有1-4个碳原子的醇或丙酮。可以使用单一溶剂或者也可以在溶剂混合物存在下进行共聚。特别优选的溶剂是水、C₁-C₃醇如甲醇、乙醇、异丙醇和正丙醇以及所述溶剂的混合物。所述溶剂的用量通常使得可以获得共聚物含量为5-80重量％、优选10-60重量％的共聚物溶液。

在一种优选实施方案中，将调节剂(e)计量加入反应混合物，其可选择地为在水和/或C₁-C₄醇中的溶液的形式。

在一种优选实施方案中，本发明方法以间歇过程进行。就此而论，优选将调节剂(e)供入初始进料中。

在一种优选实施方案中，本发明方法以进料过程进行。就此而论，以全部或部分、间歇或连续、合并或单独供料方式将单个反应物或所有反应物供入反应混合物中。这样，例如聚合反应调节剂的溶液和引发剂溶液可以在规定时间内于聚合反应温度下连续或间歇地加入到单体混合物和溶剂中。但是，也可以将调节剂和引发剂的混合物计量供入加热至聚合反应温度的初始进料中。另一种变化方案在于在低于或处于聚合温度下，将引发剂供入初始进料中并在达到聚合温度后在预定时间内向反应混合物内仅供入调节剂或调节剂溶液。在另一种变化方案中，在达到反应温度后将引发剂和交联剂(d)供入调节剂(e)、单体(a)和非必要的单体(b)和(c)的混合物和溶剂中。还可以将初始进料加热到聚合温度，然后以单独进料或一起加入调节剂(e)、引发剂和单体(d)。当然也可以将调节剂(e)、引发剂、单体(d)和单体(a)以及非必要的单体(b)和(c)加入已加热到聚合温度的初始进料中。优选使用水或水与至少部分单体(a)和非必要的(b)和(c)以及非必要的其它组分的混合物作为初始进料。这里特别优选的是其中在单体聚合期间连续或分批地计量加入聚合调节剂(e)的过程。

所述聚合反应一般在20℃-130℃以及大气压力或自生压力下进行。

可用于所述自由基聚合的引发剂是通常用于此目的的水溶性或非水溶性的过氧化物和/或偶氮化合物，例如碱金属过二硫酸盐或过二硫酸铵、过氧化二苯甲酰、过新戊酸叔丁酯、过-2-乙基己酸叔丁酯、二叔丁基过氧化物、叔丁基氢过氧化物、偶氮二异丁腈、偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸化物或2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)。另外合适的是引发剂混合物或氧化还原引发剂体系，例如抗坏血酸/硫酸亚铁(II)/过氧化二硫酸钠、叔丁基氢过氧化物/亚硫酸氢钠、叔丁基过氧化氢/羟基甲烷亚磺酸钠。所述引发剂可以常规量使用，例如以待聚合的单体量计其用量为0.05-5重量％。

通过选择聚合条件例如聚合时间、聚合温度或引发剂浓度和通过交联剂和调节剂的含量，聚合物的分子量和K值可以在宽范围内以本身公知的方式变化。

在一种优选的实施方案中，本领域技术人员选择反应条件使得所形成的聚合物的粘度低于15000mPas(依照Brookfield测量，转子4，12rpm，25℃)。

所述单体在反应介质中的浓度一般为5-60重量％优选为10-45重量％。进行聚合使得反应混合物不会出现可见的凝胶化。如果形成凝胶颗粒，通过在选定的反应介质中用散射光测量确定其直径应小于1mm，优选小于500nm。所形成的共聚物可以均匀溶解于反应介质中。

聚合物的K值为10-350，优选为20-200，特别优选为35-110。依照Fikentscher，Cellulosechemie，第13卷，第58-64页(1932)于25℃在5重量％氯化钠溶液中的浓度为0.1％的条件下测量K值。

在聚合过程后，可以对聚合反应期间形成的混合物进行物理或化学后处理。这些处理方法例如是已知的降低残留单体的方法，例如通过在合适温度下加入聚合反应引发剂或两种或更多种聚合引发剂的混合物或者将聚合溶液加热至高于聚合温度的温度的方式进行后处理，使用蒸气或用氮气气提的方式对聚合物溶液进行后处理或者用氧化试剂或还原试剂处理反应混合物；吸附方法，例如在选择的介质如活性炭上吸附杂质或者进行超滤。也可以随后进行已知的处理步骤，例如合适的干燥方法，例如喷雾、冷冻干燥或滚筒干燥，或者干燥后的聚集工艺。依照本发明方法获得的具有低残留单体含量的混合物也可以直接销售。

本发明聚合物可有利地用于化妆品制剂，尤其是发用化妆品制剂。

术语”化妆品制剂”应广泛地理解并且代表所有适用于皮肤和/或毛发和/或指甲和用于不同于纯医学治疗目的的用途的那些制剂。

本发明聚合物可用于皮肤化妆品制剂。

例如，本发明聚合物可用于清洁皮肤的化妆品组合物中。所述化妆品清洁用品选自条皂，如香皂、酪状皂、透明皂、奢侈皂(luxury soap)、除臭皂、乳液皂、小儿皂、护肤皂、磨擦皂和合成洗涤剂；液体皂，如膏状皂、软皂和洗涤膏；液体洗涤剂、淋浴和沐浴制剂，例如洗液、淋浴剂和凝胶、泡泡浴、油浴和擦洗制剂。

本发明聚合物优选用于养肤和护肤用化妆品组合物、护甲组合物和装饰用制品。

特别优选的是在护肤组合物、内部护理组合物、足部护理组合物、除臭剂、防晒组合物、驱避剂、剃须组合物、脱毛组合物、去痘组合物、化妆品、睫毛膏、唇膏、眼影、眼影笔、眼线膏、胭脂、粉类品和眉笔中的用途。

护肤组合物尤其是W/O或O/W形式的护肤霜、日霜和晚霜、眼霜、面霜、抗皱霜、保湿霜、增白霜、维生素霜、润肤液、护理液和保湿液。

在化妆品制剂中，本发明聚合物可以产生特殊效果。所述聚合物特别可以湿润和调节皮肤并改善皮肤的触摸感。在这些配方中所述聚合物还可以起增稠剂的作用。通过加入本发明聚合物，可以在某些配方中显著改善在皮肤中的相容性。

本发明共聚物在皮肤用化妆品制剂中的存在比例以组合物的总重量计为约0.001-20重量％，优选0.01-10重量％，非常特别优选0.1-5重量％。

根据应用领域，本发明组合物可以以适于护肤的方式使用，例如以霜状、泡沫、凝胶、棒状、粉末状、摩丝、乳液或露液的形式。

除本发明聚合物和合适的溶剂之外，所述皮肤用化妆品制剂还可以包含常用于化妆品的添加剂如乳化剂、防腐剂、芳香油、化妆活性成分如植烷三醇(phytantriol)、维生素A、E和C、视黄醇、红没药醇、泛酰醇、防晒剂、增白剂、着色剂、调色剂、鞣剂(例如，二羟基丙酮)、胶原质、蛋白质水解物、稳定剂、pH调节剂、染料、盐、增稠剂、凝胶形成剂、增稠剂、硅氧烷、保湿剂、上油剂和其它常用添加剂。

合适的溶剂尤其是水和具有1-6个碳原子的低级一元醇或多元醇或其混合物；优选的一元醇或多元醇是乙醇、异丙醇、丙二醇、甘油和山梨糖醇。

其它可以存在的常规添加剂是脂肪体，例如矿物油和合成油，如石蜡、硅油和具有多于8个碳原子的脂族烃，动物油和植物油，例如葵花油、椰子油、鳄梨油、橄榄油、羊毛脂，或蜡、脂肪酸、脂肪酸酯，例如C₆-C₃₀脂肪酸的甘油三酸脂，蜡酯，如霍霍巴油、脂肪醇、凡士林、氢化羊毛脂和乙酰化羊毛脂。当然也可以使用它们的混合物。

在所述配方中常规增稠剂是交联的聚丙烯酸和其衍生物，多糖如黄原胶、琼脂，藻酸盐或甲基纤维素、羧甲基甲基纤维素或羟基羧甲基纤维素、脂肪醇、甘油单酸酯和脂肪酸、聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮。

如果需要调节特定的性能，本发明聚合物也可以与传统聚合物混合。

合适的传统聚合物例如是阴离子、阳离子、两性和中性聚合物。

阴离子聚合物的实例是丙烯酸和甲基丙烯酸或其盐的均聚物和共聚物，丙烯酸和丙烯酰胺和其盐的共聚物；多羟基羧酸的钠盐，水溶性或水分散性聚酯、聚氨酯和聚脲。特别合适的聚合物是丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸的共聚物(例如Luvimer^100P)，丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的共聚物(例如Luvimer^MAE)，N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸乙酯和丙烯酸的共聚物(Ultrahold^8，坚固)，乙酸乙烯酯、巴豆酸和其它非必要的乙烯基酯的共聚物(例如Luviset^产物)，可选择地与醇、阴离子聚硅氧烷反应的马来酸酐共聚物，例如羧基官能的乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸的共聚物(例如Luviskol^VBM)，丙烯酸和甲基丙烯酸与疏水单体的共聚物，例如甲基丙烯酸的C₄-C₃₀烷基酯，C₄-C₃₀-烷基乙烯基酯，C₄-C₃₀烷基乙烯基醚和透明质酸。

其它合适的聚合物是具有INCI名称Polyquaternium的阳离子聚合物，例如乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(Luviquat^FC，Luviquat^HM，Luviquat^MS，Luviquat^Care)，用硫酸二乙酯季铵化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物(Luviquat^PQ11)，N-乙烯基己内酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(Luviquat^Hold)；阳离子纤维素衍生物(Polyquaternium-4和-10)，丙烯酰胺共聚物(Polyquaternium-7)和壳聚糖。

另外适合的其它聚合物是中性聚合物，例如聚乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯的共聚物、聚硅氧烷、聚乙烯基己内酰胺及与N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物、聚乙烯亚胺及其盐、聚乙烯胺及其盐、纤维素衍生物、聚天冬氨酸盐及衍生物。

为了达到某些性能，所述制剂可另外包含基于硅氧烷化合物的调理物质。合适的硅氧烷化合物例如是聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷或硅氧烷树脂。

本发明的共聚物可用于化妆品制剂，其制备方法按照本领域技术人员熟悉的规则进行。

所述制剂有利地为乳液形式，优选为油包水(W/O)或水包油(O/W)型乳液形式。但是，根据本发明选择其它类型的配方也是可以的并且在某些情况下是有利的，所述配方类型例如是水分散体、凝胶、油、油凝胶、多重乳液如W/O/W或O/W/O形式的乳液、无水软膏或软膏基质等。

可以通过已知的方法制备根据本发明可以使用的乳液。

除本发明共聚物外，所述乳液包含常规成分，例如脂肪醇、脂肪酸酯和尤其是甘油三脂肪酸脂、脂肪酸、羊毛脂及其衍生物、天然或合成的油或蜡以及水存在下的乳化剂。

特定乳液型添加剂的选择以及合适乳液的制备方法已有描述，例如在Schrader，Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika[Fundamentals andFormulations of Cosmetics]，Hüthig Buch Verlag，Heidelberg，第2版，1989，第三部分，其中的内容在此特别作为参考。

因此，根据本发明可以使用的皮肤霜可以为例如W/O乳液形式。这种乳液包含通过适当乳化剂体系在油或脂相中乳化的水相。

所述乳化剂体系在这种类型乳液中的浓度以乳液的总重量计为约4-35重量％；脂相约为20-60重量％，水相约为20-70重量％，所述量分别基于乳液的总重量。所述乳化剂是通常用于该类型乳液的那些。它们例如选自：C₁₂-C₁₈脱水山梨糖醇脂肪酸酯；羟基硬脂酸与C₁₂-C₃₀脂肪醇的酯；C₁₂-C₁₈脂肪酸与甘油或聚甘油的单酯或二酯；环氧乙烷与丙二醇的缩合物；氧丙烯化的/氧乙烯化的C₁₂-C₂₀脂肪醇；聚环醇，例如甾醇类；具有高分子量的脂族醇，例如羊毛脂；氧丙烯化的/聚甘油化的醇与异硬脂酸镁的混合物；聚氧乙烯化的或聚氧丙烯化的脂肪醇的琥珀酸酯；羊毛脂镁、羊毛脂钙、羊毛脂锂、羊毛脂锌或羊毛脂铝和氢化羊毛脂或羊毛脂醇的混合物。

可存在于乳液脂相的合适的脂肪组分包括烃油类，例如石蜡油、purcellin oil、全氢化角鲨烯和微晶蜡在这些油中的溶液；动物或植物油，例如甜杏仁油、鳄梨油、calophylum oil、羊毛脂及其衍生物、蓖麻油、芝麻油、橄榄油、霍霍巴油、karitéoil、hoplostethus oil；大气压力下其蒸馏开始的温度为约250℃并且蒸馏结束的点为410℃的矿物油，例如，凡士林油；饱和或不饱和脂肪酸的酯，例如肉豆蔻酸烷基酯，如肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸丁酯或肉豆蔻酸十六烷基酯，硬脂酸十六烷基酯，棕榈酸乙酯或棕榈酸异丙酯，甘油三辛酸酯或甘油三癸酸酯和蓖麻醇酸十六烷基酯。

所述脂相中也可以包含可溶于其它油类的硅油，例如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷和硅氧烷-乙二醇共聚物、脂肪酸和脂肪醇。

为了有利于保持油质，还可以使用蜡，例如巴西棕榈醇蜡、小烛树蜡、蜂蜡、微晶蜡、地蜡和Ca、Mg和Al的油酸盐、肉豆蔻酸盐、羊毛脂盐和硬脂酸盐。

通常，通过将脂相和乳化剂加入分批容器内制备这些油包水型乳液。在70-75℃下加热该容器，然后加入油溶性成分并在搅拌下加入已经预先加热至相同温度的并且水溶性成分已预先溶解于其中的水；搅拌该混合物直到获得所需细度的乳液，然后静置冷却到室温，如果必要可以进行少量搅拌。

另外，根据本发明的护理乳液可以采用O/W型乳液形式。该乳液通常包含油相、在水相中稳定油相的乳化剂和通常以增稠形式存在的水相。

本发明制剂的O/W型乳液的水相可选择地包含

-醇、二元醇或多元醇及其醚，优选乙醇、异丙醇、丙二醇、甘油、乙二醇单乙醚；

-常规增稠剂或凝胶形成剂，例如交联的聚丙烯酸和其衍生物，多糖，例如黄原胶，或藻酸盐、羧甲基纤维素或羟基羧甲基纤维素、脂肪醇、聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮。

所述油相包含常用于化妆品的油组分，例如：

-饱和的和/或不饱和的、支化和/或非支化的C₃-C₃₀-链烷羧酸与饱和的和/或不饱和的、支化和/或非支化的C₃-C₃₀醇的酯，芳族羧酸与饱和的和/或不饱和的、支化和/或非支化的C₃-C₃₀醇的酯，例如肉豆蔻酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸十六烷基酯、油酸油基酯；以及所述酯的合成、半合成和天然混合物，例如霍霍巴油；

-支化和/或非支化的烃和烃蜡；

-硅油，例如环甲基硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、二乙基聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷和它们的混合物；

-二烷基醚；

-矿物油和矿物蜡；

-饱和的和/或不饱和的、支化和/或非支化的C₈-C₂₄-链烷羧酸的甘油三酯；

它们可选自合成、半合成或天然油类，例如橄榄油、棕榈油、杏仁油或它们的混合物。

合适的乳化剂优选是O/W型乳化剂，例如聚甘油酯、脱水山梨糖醇酯或部分酯化甘油酯。

所述制备可通过在约80℃下熔化油相；将水溶性成分溶解于热水，并在搅拌下将其缓慢加入油相；然后均化并搅拌该混合物直到冷却的方式进行。

本发明的聚合物还适合用于洗涤和淋浴用凝胶配方和沐浴制剂中。

除了本发明的聚合物外，所述配方通常包含阴离子表面活性剂作为基础表面活性剂以及两性和非离子表面活性剂作为助表面活性剂，以及脂质、芳香油、染料、有机酸、防腐剂和抗氧化剂、增稠剂/凝胶化剂、皮肤调理剂和保湿剂。

通常用于清洁身体用组合物的所有阴离子、中性、两性或阳离子表面活性剂均可以用于所述洗涤、淋浴和沐浴用制剂中。

所述制剂包含2-50重量％、优选5-40重量％、特别优选8-30重量％的表面活性剂。

合适的阴离子表面活性剂例如为烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、N-烷酰基肌氨酸盐、酰基牛磺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基醚羧酸盐、α-烯烃磺酸盐，特别是碱金属和碱土金属盐，例如钠、钾、镁、钙和铵及三乙醇胺盐。所述烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸盐分子中可以具有1-10个环氧乙烷或环氧丙烷单元，优选1-3个环氧乙烷单元。

合适的例如为月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基乙醚硫酸钠、月桂基乙醚硫酸铵、月桂基肌氨酸钠、油基琥珀酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸三乙醇胺盐。

合适的两性表面活性剂例如是烷基甜菜碱、烷基酰氨基丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱、氨基乙酸烷基酯、羧基氨基乙酸烷基酯、两性乙酸烷基酯或丙酸烷基酯、两性二乙酸烷基酯或二丙酸烷基酯。

例如，可以使用椰油二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱或椰油两性丙酸钠。

合适的非离子表面活性剂例如是脂族醇或烷基链上具有6-20个碳原子的烷基酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物，其中所述烷基链可以是线型或支化的。以每摩尔醇计环氧烷的量为约6-60摩尔。另外合适的是烷基胺氧化物、一或二烷基链烷醇酰胺、聚乙二醇的脂肪酸酯、乙氧基化的脂肪酸酰胺、烷基多苷或脱水山梨糖醇醚酯。

另外，所述洗涤、淋浴和沐浴用制剂可以包含常规的阳离子表面活性剂，例如季铵化合物，例如十六烷基三甲基氯化铵。

另外，也可以使用其它常规阳离子聚合物，例如丙烯酰胺与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(Polyquaterium-7)、阳离子纤维素衍生物(Polyquaterium-4，-10)、瓜耳羟丙基三甲基氯化铵(INCI：HydroxypropylGuar Hydroxypropyltrimonium Chloride)、N-乙烯基吡咯烷酮与季铵化N-乙烯基咪唑的共聚物(Polyquaterium-16，-44，-46)、用硫酸二乙酯和其它物质季铵化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物(Polyquaterium-11)。

另外，所述洗涤和淋浴用凝胶配方和沐浴制剂可以包含增稠剂，例如氯化钠、PEG-55、油酸丙二醇酯、PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯和其它，以及防腐剂、其它活性成分和助剂、水。

所述发用化妆品制剂尤其包括发用化妆品制剂中的定型剂和/或调理剂，例如发用处理剂、发用摩丝、(发用)凝胶或发用喷雾、发用露液、洗发剂、洗发香波、发用乳液、split-end fluids、用于持久波浪的中和剂、发用着色剂和漂白剂、热油处理制剂、调理剂、调节液或发用喷雾。根据应用领域，所述发用化妆品制剂可以(气溶胶)喷雾、(气溶胶)摩丝、凝胶、凝胶喷雾、霜、露液或蜡的形式应用。

在优选实施方案中，本发明的发用化妆品制剂包含：

a)0.05-20重量％本发明的聚合物，

b)20-99.95重量％水和/或醇，

c)0-79.5重量％其它成分。

醇被理解为常用于化妆品的所有醇，例如乙醇、异丙醇、正丙醇。

其它成分被理解为常用于化妆品的添加剂，例如推进剂、消泡剂、界面活性化合物即表面活性剂、乳化剂、发泡剂和增溶剂。所用界面活性化合物可以是阴离子、阳离子、两性或中性的。其它常用成分也可以是例如防腐剂、芳香油、遮光剂、活性成分、UV过滤剂、护理物质如泛酰醇、胶原蛋白、维生素、蛋白质水解物、α-和β-羟基羧酸、稳定剂、pH调节剂、染料、粘度调节剂、凝胶化试剂、染料、盐、保湿剂、上油剂、复合剂和其它常用添加剂。

另外，如果需要调节非常特殊的性能，这些制剂包括可以与本发明聚合物组合使用化妆品领域已知的所有定型和调理聚合物。

合适的常规发用化妆品聚合物例如是阴离子聚合物。这种阴离子聚合物是丙烯酸和甲基丙烯酸或其盐的均聚物和共聚物，丙烯酸和丙烯酰胺及其盐的共聚物；聚羟基羧酸的钠盐、水溶性或水分散性聚酯、聚氨酯(Luviset^P.U.R.)和聚脲。特别合适的聚合物是丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸的共聚物(例如Luvimer^100P)，N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸乙酯、丙烯酸的共聚物(Ultrahold^8，Strong)，乙酸乙烯酯、巴豆酸和非必要的其它乙烯酯的共聚物(例如Luviset^grades)，可选择地与醇反应的马来酸酐共聚物，阴离子聚硅氧烷例如乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸的羧基官能共聚物(例如Luviskol^VBM)。

另外，适合与本发明聚合物组合的聚合物类包括例如Balance^CR(National Starch；丙烯酸酯共聚物)，Balance^0/55(National Starch；丙烯酸酯共聚物)，Balance^47(National Starch；辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物)，Aquaflex^FX 64(ISP；异丁烯/乙基马来酰亚胺/羟乙基马来酰亚胺共聚物)，Aquaflex^SF-40(ISP/National Starch；VP/乙烯基己内酰胺/DMAPA丙烯酸酯共聚物)，Allianz^LT-120(ISP/Rohm & Haas；丙烯酸酯/C1-2琥珀酸酯/羟基丙烯酸酯共聚物)，Aquarez^HS(Eastman；聚酯-1)，Diaformer^Z-400(Clariant；异丁烯酰基乙基甜菜碱/甲基丙烯酸酯共聚物)，Diaformer^Z-711(Clariant；异丁烯酰基乙基N-氧化物/甲基丙烯酸酯共聚物)，Diaformer^Z-712(Clariant；异丁烯酰基乙基N-氧化物/甲基丙烯酸酯共聚物)，Omnirez^2000(ISP；乙醇中的聚(甲基乙烯基醚/马来酸的单乙醚)，Amphomer^HC(National Starch；丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物)，Amphomer^28-4910(National Starch；辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨乙酯共聚物)，Advantage^HC 37(ISP；乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯三元共聚物)，Acudyne^258(Rohm & Haas；丙烯酸酯/丙烯酸羟基酯共聚物)，Luviset^PUR(BASF，聚氨酯-1)，Luviflex^Silk(BASF)，Eastman^AQ48(Eastman)。

非常特别优选的阴离子聚合物是酸值大于或等于120的丙烯酸酯以及丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸的共聚物。

其它合适的发用化妆品聚合物是INCI名称为Polyquaternium的阳离子聚合物，例如乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(Luviquat^FC，Luviquat^HM，Luviquat^MS，Luviquat^Care)，用硫酸二乙酯季铵化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物(Luviquat^PQ11)，N-乙烯基己内酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(Luviquat^Hold)；阳离子纤维素衍生物(Polyquaternium-4和-10)，丙烯酰胺共聚物(Polyquaternium-7)。

另外，可以使用阳离子瓜耳衍生物，例如瓜耳羟丙基三甲基氯化铵(guar hydroxypropyltrimonium chloride)(INCI)。

其它合适的发用化妆品聚合物是中性聚合物，例如聚乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮与乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯的共聚物、聚硅氧烷、聚乙烯基己内酰胺和与N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物、聚乙烯亚胺及其盐、聚乙烯胺及其盐、纤维素衍生物、聚天冬氨酸盐及其衍生物。

为了调节特定性能，所述制剂可另外包含基于硅氧烷化合物的调理物质。合适的硅氧烷化合物例如是聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷、硅氧烷树脂或二甲基硅氧烷共聚醇(CTFA)和氨基官能的硅氧烷化合物如Amodimethicone(CTFA)。

本发明聚合物特别适合在发型制剂、尤其发用喷雾(无推进剂气体的气溶胶喷雾和泵送喷雾)和发用摩丝(无气体推进剂的气溶胶摩丝和泵送摩丝)中作为调节剂。

在优选实施方案中，所述制剂包含

a)0.1-10重量％本发明的聚合物，

b)20-99.9重量％水和/或醇，

c)0-70重量％推进剂，

d)0-20重量％其它成分。

推进剂是常用于发用喷雾或气溶胶摩丝的推进剂。优选丙烷/丁烷、戊烷、二甲醚、1，1-二氟乙烷(HFC-152a)、二氧化碳、氮气或压缩空气的混合物。

根据本发明的优选气溶胶发用摩丝配方包含

a)0.1-10重量％本发明的聚合物，

b)55-99.8重量％水和/或醇，

c)5-20重量％推进剂，

d)0.1-5重量％乳化剂，

e)0-10重量％其它成分。

可以使用的乳化剂是所有常用于发用摩丝的乳化剂。合适的乳化剂可以是非离子、阳离子或阴离子或两性的。

非离子乳化剂(INCI术语)的实例是laureth类，例如laureth-4；ceteth类，例如ceteth-1、聚乙二醇十六烷基醚；ceteareth类，例如ceteareth-25、聚乙二醇脂肪酸甘油酯、羟基化卵磷脂、脂肪酸的乳酰基酯、烷基多苷。

阳离子乳化剂的实例是十六烷基二甲基-2-羟乙基磷酸二氢铵、氯化十六烷基三铵、溴化十六烷基三铵、甲基硫酸椰油三铵、Quaternium-1至-Quaternium x(INCI)。

阴离子乳化剂可选自例如烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、N-烷酰基肌氨酸盐、酰基牛磺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基醚羧酸盐、α-烯烃磺酸盐，尤其是碱金属和碱土金属盐，例如钠、钾、镁、钙和铵及三乙醇胺盐。所述烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸盐的分子中可以具有1-10个环氧乙烷或环氧丙烷单元，优选1-3个环氧乙烷单元。

根据本发明适于造型用凝胶的制剂可以具有下列组成：

a)0.1-10重量％本发明的聚合物，

b)60-99.85重量％水和/或醇，

c)0.05-10重量％凝胶化试剂，

d)0-20重量％其它成分。

可以使用的凝胶化试剂是所有常用于化妆品的凝胶化试剂。这些包括轻度交联的聚丙烯酸，例如Carbomer(INCI)，纤维素衍生物，例如羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、阳离子改性纤维素，多糖例如黄原胶，辛酸/癸酸甘油三酯，丙烯酸钠共聚物，Polyquaternium-32(和)液体石蜡(INCI)，丙烯酸钠共聚物(和)液体石蜡(和)PPG-1 Trideceth-6，氯化丙烯酰氨基丙基三铵/丙烯酰胺共聚物、Steareth-10烯丙基醚丙烯酸酯共聚物，Polyquaternium-37(和)液体石蜡(和)PPG-1 Trideceth-6，Polyquaternium37(和)丙二醇二癸酸酯二辛酸酯(和)PPG-1 Trideceth-6，Polyquaternium-7，Polyquaternium-44。

本发明的聚合物还可以用于洗发香波制剂作为调节剂和/或调理剂。合适的调理剂特别为具有正电荷的聚合物。优选的洗发香波制剂包含

a)0.05-10重量％本发明的聚合物，

b)25-94.95重量％水，

c)5-50重量％表面活性剂，

d)0-5重量％其它调理剂，

e)0-10重量％其它化妆成分。

所有常用于洗发用品的阴离子、中性、两性或阳离子表面活性剂都可以用于所述洗发香波制剂。

合适的阴离子表面活性剂例如为烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、N-烷酰基肌氨酸盐、酰基牛磺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基醚羧酸盐、α-烯烃磺酸盐，尤其是碱金属和碱土金属盐，例如钠、钾、镁、钙和铵及三乙醇胺盐。所述烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸盐的分子中可以具有1-10个环氧乙烷或环氧丙烷单元，优选1-3个环氧乙烷单元。

适合的例如为月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基乙醚硫酸钠、月桂基乙醚硫酸铵、月桂酰基肌氨酸钠、油基琥珀酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸三乙醇胺盐。

合适的两性表面活性剂例如是烷基甜菜碱、烷基酰氨基丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱、氨基乙酸烷基酯、羧基氨基乙酸烷基酯、两性乙酸烷基酯或丙酸烷基酯、两性二乙酸烷基酯或二丙酸烷基酯。

例如，可以使用椰油二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱或椰油两性丙酸钠。

合适的非离子表面活性剂例如是脂族醇或烷基链上具有6-20个碳原子的烷基酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物，其中所述烷基链可以是线性或支化的。以每摩尔醇计环氧烷的量为约6-60摩尔。另外，烷基胺氧化物、一或二烷基链烷醇酰胺、聚乙二醇的脂肪酸酯、烷基多苷或脱水山梨糖醇醚酯也适合。

另外，所述洗发用品配方可以包含常规的阳离子表面活性剂，例如季铵化合物，例如十六烷基三甲基氯化铵。

在所述洗发香波制剂中，为了达到某些效果，还可以组合使用常用调理剂与本发明的聚合物。所述调理剂包括例如INCI名称为Polyquaternium的阳离子聚合物，特别是乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓的共聚物(Luviquat^FC，Luviquat^HM，Luviquat^MS，Luviquat^Care)，用硫酸二乙酯季铵化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物(Luviquat^PQ11)，N-乙烯基己内酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓的共聚物(Luviquat^Hold)；阳离子纤维素衍生物(Polyquaternium-4和-10)，丙烯酰胺共聚物(Polyquaternium-7)。还可以使用蛋白质水解物和基于硅氧烷化合物的调理物质，例如聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷或硅氧烷树脂。其它合适的硅氧烷化合物是二甲基硅氧烷共聚醇(CTFA)和氨基官能的硅氧烷化合物，例如Amodimethicone(CTFA)。另外，可以使用阳离子瓜耳衍生物，例如瓜耳氯化羟丙基三铵(INCI)。

                                                      表2

 原料  X  TAA  Y  MCOH  Y  PE(MC)₄  5％NaCl  溶液的k值 固含量  Tel Quel   粘度              梳理力量的降低          湿                  干  单体(d)  单体(e)  单体(e)  (％)  (mPas)  (级别) (％)  (级别) (％)  1  0.75  0.3  -    73.4   10    450    1-2 53％    1-2 72％  2  0.75  0.3  -    77.8   12    12800    1-2 51％    1-2 80％  3  0.75  -  0.3    88.7   10    3700    1-2 49％    1-2 83％  C1  0.75  -  -    n.m.   12    ＞50000    1-2 52％    1-2 74％  C2  -  0.3  -    24   13    150    2- 13％    2+ 34％  C3  0.75  -  -    83   7    3200    1-2 50％    1-2 75％

所用的缩写(重量％，分别基于单体总量)

TAA        ＝三烯丙基胺(重量％)

MCOH       ＝巯基乙醇(重量％)

PE(MC)₄    ＝季戊四醇四巯基乙酸酯(重量％)

n.m.       ＝由于溶液中凝胶颗粒过量而不可测

使用Brookfield粘度仪以4，12rpm轴速在25℃下测量粘度。

实施例

A：聚合物1-3的制备

将85.9g N-乙烯基吡咯烷酮、47.7g 3-甲基-1-乙烯基咪唑硫酸甲酯鎓(水中浓度45％)、Xg三烯丙基胺(用量见表1)、Yg调节剂(用量和调节剂见表1)和不同量的水(750-920g，取决于固含量；固含量数据见表1)首先供入搅拌设备内并在搅拌下于氮气流内加热到65℃。然后在3小时内计量加入25g由65g水中的1.6g 2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸化物组成的原料。当计量加入完成后，在65℃下再搅拌该混合物1小时。然后将聚合温度升高至70℃，并在另外1小时内加入剩余的2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸化物原料。在该计量加入结束时，再搅拌该混合物2小时。

这样就得到了具有不同固含量和粘度(数据见表2)的无色聚合物溶液。

使用表1所述的成分相应地进行对比实验。

B：本发明的聚合物与对比实施例的聚合物的性能比较

对于性能实验研究，用于表面活性剂溶液配方的聚合物具有如下组成：

40.0％Texapon NSO(月桂基乙醚硫酸钠溶液28％；Cognis)

10.0％Tego-Betaine L7(椰油酰胺丙基甜菜碱溶液30％；Goldschmidt)

0.5％聚合物(固含量)+100％水

可梳理能力的测定

下述说明描述测定在经调理剂处理后毛发的湿态和干态梳理能力的步骤。所有测量均在相对湿度65％和21℃的环境可控的室内进行。

使用的仪器

湿态梳理能力：Frank拉伸/力测试仪tester

干态梳理能力：Diastron力测试系统

数字天平：(架盘天平)

毛发：

a)欧洲人，漂白：来自Wernesgrün的发绺

(漂白见下文)

b)亚洲人，未处理：来自Wernesgrün的发梢开叉的发绺

进行下列试验：

-对欧洲人漂白毛发施用洗发用品后测量湿态梳理能力

-对亚洲人毛发施用洗发用品后测量干态梳理能力

毛发的预处理/清洁：

在第一次使用之前，在溶剂混合物(乙醇/异丙醇/丙酮/水1∶1∶1∶1)中清洗亚洲人发绺直到该毛发在干燥状态下呈现干净(即不再粘附在一起)。然后用月桂基乙醚硫酸钠洗涤该毛发。

然后用漂白料(7.00g碳酸铵、8.00g碳酸钙、0.50g Aerosil 200、9.80g过氧化氢(浓度30％)、9.80g软化水)处理欧洲人毛发。将所述发绺完全浸入该漂白料内以保证毛发的整个表面被广泛湿润。然后在手指之间擦拭该发绺以除去过量的漂白料。剩余漂白剂在毛发上的接触时间与需要的破坏程度相匹配，并且通常为15-30分钟，但可以根据毛发的质量而变化。然后在流动的自来水下彻底清洗漂白后的发绺(2分钟)并用月桂基乙醚硫酸钠洗涤。然后由于所谓隐伏漂白的缘故将该毛发短暂地浸入酸性水溶液(例如柠檬酸)中，之后用自来水清洗。

施用：

将所述发绺浸入待测试的表面活性剂配方中1分钟、用洗发用品洗涤1分钟，然后在流动饮用水(手热)中清洗1分钟。

I)湿态梳理能力

用于湿态梳理能力的空白值的测定：在环境可控的室内彻夜干燥洗涤后的毛发。在测量之前，用Texapon NSO洗涤两次共1分钟并清洗1分钟以使其确实湿润，即溶胀。在开始测量之前，对该发绺进行预梳理直到该毛发上不再存在打结处，因此恒定的施加力对于反复测量梳理作用是必要的。然后将该发绺固定在支撑体上并用梳子的细齿侧梳理使其进入实验梳子的细齿侧。每次测量中，将所述毛发均匀地插入实验梳子内而无拉伸。开始测量并利用软件(EGRANUDO程序，Frank)评价。每个测量重复5-10次。记录计算平均值。

湿态梳理能力的测试值的测定：在测定空白值之后，根据希望的应用方式对毛发进行处理。以与空白值测定相似的方式测量梳理力。

评价：

湿态梳理力的减少[％]＝100-(测量值×100/空白值)

II)干态梳理能力

湿态梳理能力空白值的测定：在环境可控的室内彻夜干燥洗涤后的毛发。在开始测量之前，对该发绺进行预梳理直到该毛发上不再存在打结处，因此恒定的施加力对于反复测量梳理作用是必要的。然后将该发绺固定在支撑体上并将其梳理进入实验梳子的细齿侧。每次测量中，将所述毛发均匀地插入实验梳子内而无拉伸。开始测量并利用软件(mtt-win，DIASTRON)评价。每个测量重复5-10次。记录计算的平均值和标准偏差。

干态梳理能力测试值的测定：在测定空白试之后，根据期望的应用方式对毛发进行处理。以与空白值测定相似的方式测量梳理力。

评价：

干态梳理力的降低[％]＝100-(测量值×100/空白试验值)

所述结果综合列于表2。

根据本发明使用的聚合物(实施例1-3)显示出良好的性能并可以以高固含量制备。

与此相比，已经制备的不含单体(e)的聚合物会造成过高的粘度(C-1)或过低的固含量(C-3)。在存在调节剂但无交联剂条件下聚合制备的聚合物(C-2)显示出良好的粘度，但是它们的性能不能令人满意。

根据本发明使用的聚合物在干态梳理能力、尤其是湿态梳理能力方面得到了优异的结果。另一优点是还可以用本发明聚合物形成透明(洗涤)制剂。

另一优点是根据本发明使用的聚合物可以以高固含量制备。

实施例4

在一个1升的搅拌设备中，在使用锚式搅拌机以200转/分钟速率进行搅拌下将400ml水、50g N-乙烯基吡咯烷酮和50g二甲基二烯丙基氯化铵溶液(浓度65％)于氮气流中加热到80℃。于该温度下，在1.5小时内平行加入包含溶于30g异丙醇的2g 2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)和0.3g巯基乙醇的第一进料和包含溶于30ml异丙醇的2g二乙烯基亚乙基脲的第二进料。在该温度下再搅拌该混合物3小时。然后通过蒸汽蒸馏将异丙醇从反应混合物中除去。

实施例5

在一个1升的搅拌设备中，在使用锚式搅拌机以200转/分钟速率进行搅拌下将400ml水、100g二甲基二烯丙基氯化铵溶液(浓度65％)于氮气流中加热到80℃。在该温度下，在1.9小时内平行加入包含30g异丙醇中的2g 2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)和2.5g巯基乙醇的第一进料和包含70ml异丙醇中的8g N，N’-二乙烯基亚乙基脲的第二进料。在该温度下再搅拌该反应混合物2小时。然后通过蒸气蒸馏将异丙醇从反应混合物中除去。

实施例6

在一个1升的搅拌设备中，在使用锚式搅拌机以200转/分钟速率进行搅拌下将400ml水于氮气流中加热到80℃。在该温度下，在2小时内平行加入包含30g异丙醇中的2g 2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)和2g巯基乙醇的第一进料和包含6g亚甲基二丙烯酰胺、50g N-乙烯基吡咯烷酮和50g 2-甲基-1-乙烯基咪唑硫酸甲酯鎓溶液(浓度45％)的第二进料。在该温度下再搅拌该混合物3.5小时。然后通过蒸气蒸馏将异丙醇从反应混合物中除去。

实施例7

在一个1升的搅拌设备中，在使用锚式搅拌机以200转/分钟速率进行搅拌下将400ml水、50g N-乙烯基吡咯烷酮和50g 2-甲基-1-乙烯基咪唑硫酸甲酯鎓溶液(浓度45％)于氮气流中加热到80℃。在该温度下，在1.75小时内平行加入30g异丙醇中的2g 2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)和2g巯基乙醇的第一进料和包含30ml异丙醇中的4g二乙烯基亚乙基脲的第二进料。在该温度下再搅拌该混合物3.5小时。然后通过蒸气蒸馏将异丙醇从反应混合物中除去。

实施例8

在一个1升的搅拌设备中，在使用锚式搅拌机以200转/分钟速率进行搅拌下将400ml水、50g N-乙烯基吡咯烷酮和50g甲基丙烯酸酯N，N’-二甲基氨基乙基酯氯代甲烷盐溶液(浓度50％)于氮气流中加热到80℃。在该温度下，在1.85小时内平行加入包含30g异丙醇中的2g 2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)和5g巯基乙醇的第一进料和包含70ml异丙醇中的10g二乙烯基亚乙基脲的第二进料。在该温度下再搅拌该混合物3.5小时。然后通过蒸气蒸馏将异丙醇从反应混合物中除去。

实施例9

在一个1升的搅拌设备中，在使用锚式搅拌机以200转/分钟速率进行搅拌下将400ml水和100g甲基丙烯酸N，N’-二甲基氨基乙酯氯代甲烷盐溶液(浓度50％)于氮气流中加热到80℃。在该温度下，在2小时内平行加入包含30g水中的2g 2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸化物和5g巯基乙醇的第一进料和包含50ml水中的8g二丙烯酸三甘醇酯的第二进料。在该温度下再搅拌该混合物3小时。然后对该反应混合物进行蒸气蒸馏。

实施例10

在一个1升的搅拌设备中，在使用锚式搅拌机以200转/分钟速率进行搅拌下将400ml水、50g N-乙烯基吡咯烷酮和50g甲基丙烯酸N，N’-二甲基氨基乙酯氯代甲烷盐溶液(浓度50％)于氮气流中加热到80℃。在该温度下，在1.5小时内平行加入包含30g异丙醇中的1g 2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)和1g巯基乙醇的第一进料和包含30ml异丙醇中的2g二乙烯基亚乙基脲的第二进料。在该温度下再搅拌该混合物3小时。然后通过蒸气蒸馏将异丙醇从反应混合物中除去。

实施例11-清洁调节洗发香波

％       成分                   INCI

15.00    Tego Betaine L 7       椰油酰胺丙基甜菜碱

10.00    Amphotensid GB 2009    椰油两性二乙酸二钠

5.00     Cremophor PS 20        聚山梨糖醇酯20

5.00     Plantacare 2000        癸基葡萄糖苷

3.00     Stepan PEG 6000 DS     PEG-150二硬脂酸酯

适量     香料

适量     防腐剂

适量     柠檬酸

0.1-1.0  与实施例1相同的调节聚合物活性物质

2.00     Rewopal LA 3           Laureth-3

余量至

         软化水                 Aqua dem.

100

实施例12-调理洗发用品

％       成分                   INCI

30.00    Texapon NSO            月桂基乙醚硫酸钠

6.00     Dehyton G              椰油两性乙酸钠

6.00     Dehyton K              椰油酰胺丙基甜菜碱

3.00     Euperlan PK 771        Sodium laureth sulfate，

                                乙二醇二硬脂酸酯，

                                椰油酰胺MEA，laureth-10

0.1-1.0  与实施例1相同的调节聚合物活性物质

2.00     聚二甲基硅氧烷

适量     香料

适量     防腐剂

适量     柠檬酸

1.00     氯化钠

余量至

         软化水                  Aqua dem.

100

实施例13-调理洗发用品

％       成分                   INCI

30.00    Texapon NSO            月桂基乙醚硫酸钠

6.00     Dehyton G              椰油两性乙酸钠

6.00     Dehyton K              椰油酰胺丙基甜菜碱

3.00     Euperlan PK 771        月桂基乙醚硫酸钠，

                                乙二醇二硬脂酸酯，

                                椰油酰胺MEA，

                                laureth-10

0.1-1.0  与实施例2相同的调节聚合物活性物质

2.00     氨基聚二甲基硅氧烷

适量     香料

适量     防腐剂

适量     柠檬酸

1.00     氯化钠

余量至

         软化水                  Aqua dem.

100

实施例14-调理洗发用品

％       成分                   INCI

40.00    Texapon NSO            月桂基乙醚硫酸钠

10.00    Dehyton K              椰油酰胺丙基甜菜碱

3.00     Euperlan PK 771        月桂基乙醚硫酸钠，

                                乙二醇二硬脂酸酯，椰油酰胺

                                MEA，laureth-10

0.1-1.0  与实施例2相同的调节聚合物活性物质

2.00     Dow Corning 3052

适量     香料

适量     防腐剂

适量     柠檬酸

2.00     椰油酰胺DEA

余量至             软化水                 Aqua dem.

100

实施例15-调理洗发用品

％       成分                   INCI

30.00    Texapon NSO            Sodium laureth sulfate

6.00     Dehyton G              椰油两性乙酸钠

6.00     Dehyton K              椰油酰胺丙基甜菜碱

3.00     Euperlan PK 771        Sodium laureth sulfate，

                                乙二醇二硬脂酸酯，柯卡酰胺

                                MEA，laureth-10

0.1-1.0  与实施例2相同的调节聚合物活性物质

2.00     聚二甲基硅氧烷

适量     香料

适量     防腐剂

适量     柠檬酸

2.00     椰油酰胺DEA

余量至

         软化水                  Aqua dem.

100

实施例16-抗头皮屑洗发用品

％       成分                   INCI

40.00    Texapon NSO            月桂基乙醚硫酸钠

10.00    Tego Betain L 7        椰油酰胺丙基甜菜碱

10.00                           Disodium laureth sulfo-

         Rewopol SB FA 30 

                                succinate

2.50                            月桂基乙醚硫酸钠，

         Euperlan PK 771        乙二醇二硬脂酸酯，柯卡酰胺

                                MEA，laureth-10

0.1-1.0  与实施例3相同的调节聚合物活性物质

0.50     Crinipan AD            Climbazole

适量     香料

适量     防腐剂

适量     柠檬酸

0.50     氯化钠

余量至

         软化水                 Aqua dem.

100

实施例17-洗发用品

％       成分                   INCI

25.00    月桂基乙醚硫酸钠

5.00     椰油酰胺丙基甜菜碱

2.50     Euperlan PK 771        月桂基乙醚硫酸钠，

                                乙二醇二硬脂酸酯，椰油酰胺

                                MEA，laureth-10

0.1-1.0  与实施例3相同的调节聚合物活性物质

2.0      椰油酰胺DEA

适量     香料

适量     防腐剂

余量至

         软化水                    Aqua dem.

100

实施例18-洗发用品

％       成分                      INCI

20.00    Ammonium laureth sulfate  月桂基乙醚硫酸铵

15.00    月桂基硫酸铵

5.00     椰油酰胺丙基甜菜碱

2.50     Euperlan PK 771           月桂基乙醚硫酸钠，

                                   乙二醇二硬脂酸酯，椰油酰胺

                                   MEA，laureth-10

0.1-1.0  与实施例3相同的调节聚合物活性物质

适量     香料

适量     防腐剂

0.50     氯化钠

余量至

         软化水                    Aqua dem.

100

实施例19-洗发用品

％       成分                      INCI

20.00    Sodium laureth sulfate

15.00    月桂基硫酸铵

5.00     椰油酰胺丙基甜菜碱

         Euperlan PK 771

2.50                               月桂基乙醚硫酸钠，   

                                   乙二醇二硬脂酸酯，椰油酰胺

                                   MEA，laureth-10

0.1-1.0  与实施例2相同的调节聚合物活性物质

适量     香料

适量     防腐剂

0.50     氯化钠

余量至

         软化水                    Aqua dem.

100

实施例20-清洁淋浴凝胶

％       成分                      INCI

40.00    Texapon NSO               月桂基乙醚硫酸钠

5.00     Plantacare 2000           Decyl glucoside

5.00     Tego Betain L 7           椰油酰胺丙基甜菜碱

0.1-1.0  与实施例2相同的调节聚合物活性物质

1.00     D-泛酰醇USP               泛酰醇

适量     香料

适量     防腐剂

适量     柠檬酸

2.00     氯化钠

余量至

         软化水                    Aqua dem.

100

实施例21-洗发香波

％       成分                      INCI

12.00    Texapon N 70              月桂基乙醚硫酸钠

1.50     Plantacare 2000           癸基葡糖苷

2.50     Dehyton PK 45             椰油酰胺丙基甜菜碱

5.00     Lamesoft PO 65            椰油葡糖苷甘油油酸酯

2.00                               月桂基乙醚硫酸钠，

         Euperlan PK 771           乙二醇二硬脂酸酯，柯卡酰胺

                                   MEA，Laureth-10

0.1-1.0  与实施例1相同的调节聚合物活性物质

适量     防腐剂

适量     Sicovit晚霞黄             

                                   晚霞黄C.I.15 985

         85 E 110

适量     香料

1.00     氯化钠

余量至

         软化水

100

实施例22-洗发用品

％       成分                      INCI

12.00    Texapon N 70              月桂基乙醚硫酸钠

1.50     Plantacare 2000           癸基葡糖苷

2.50     Dehyton PK 45             椰油酰胺丙基甜菜碱

5.00     Lamesoft PO 65            椰油葡糖苷甘油油酸酯

2.00                               月桂基乙醚硫酸钠，

         Euperlan PK 771           乙二醇二硬脂酸酯，椰油酰胺

                                   MEA，Laureth-10

0.1-1.0  与实施例1相同的调节聚合物活性物质 

适量     防腐剂

适量     Sicovit晚霞黄             晚霞黄C.I.15 985

         85 E 110

适量     香料

1.00     氯化钠

余量至

         软化水

100