镜用边缘涂料及涂布了该边缘涂料的镜

摘要

本发明涉及一种镜用边缘涂料，其特征在于该镜用边缘涂料含有(A)双酚型液态环氧树脂(环氧当量150～300)、(B)双酚型固态环氧树脂(环氧当量450～3300)、(C)邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂(环氧当量180～300)、(D)环氧固化剂及(E)硅烷偶联剂。并且，本发明涉及一种水性镜用边缘涂料，其特征在于该水性镜用边缘涂料含有丙烯酸硅树脂乳液，该丙烯酸硅树脂乳液是通过把丙烯酸硅树脂分散于水中而形成的。

说明书

技术领域

本发明涉及将银镜膜、银镜膜保护用铜等构成的金属保护膜、背面保护膜依次层叠于玻璃基板上的镜；或者在将银镜膜、背面保护膜依次层叠于玻璃基板上的镜中，为了防止上述银镜膜、金属保护膜露出的镜的边缘被腐蚀，而在其上涂敷的镜用边缘涂料以及以涂布该镜用边缘涂料被覆边缘的镜。

背景技术

在镜的制造中，涂覆银镜膜、铜膜露出的边缘时，公知的方法是将该端缘进行倒角加工后，在其上涂布边缘涂料、使之干燥而被覆。通常，这些被覆是在制镜所或镜加工所采用手工操作进行的。

例如：在专利文献1中就公开了一种采用传统的手工操作、能够简单地进行涂敷、并且速干性优良、耐腐蚀的边缘涂料。

上述金属保护膜使用的铜膜，如果暴露于湿气、碳酸气或亚硫酸气体中就会被腐蚀，在上述镜中，铜膜的腐蚀是由边缘向内侧推进的。

为了防止类似腐蚀，在专利文献2中公开了一种防腐蚀、换言之就是具有耐腐蚀性的镜用边缘涂料。专利文献2记载的镜用涂敷涂料含有双酚型环氧树脂、和该双酚型环氧树脂反应的含有氨的固化剂及对无机材料和有机材料具有反应性或亲和性的硅烷偶联剂，对银镜膜、铜膜及玻璃基板侧面具有坚固的粘附性，可是，因为仅仅使用了双酚型固态环氧树脂，所以需要很长的干燥固化时间，换言之，不只是速干性差，而且耐装饰性也不好，存在覆膜白化的问题。并且，在背面保护膜中使用的颜料包括有铅和无铅，有关有铅的背面保护膜，在专利文献2的实施例中作为内挂涂膜，有关无铅的背面保护膜在专利文献3中有记载。

[专利文献1]特开平9-313316号公报

[专利文献2]特开平2000-191978号公报

[专利文献3]特许第3206852号

发明内容

本发明的目的在于，提供下述镜用边缘涂料和镜为：把银镜膜、铜等构成的金属保护膜、背面保护膜依次层叠于玻璃基板上，形成镜；或者将银镜膜、背面保护膜依次层叠于玻璃基板上，制造镜的过程中，将其涂敷于上述金属保护膜露出的镜的边缘上的镜用边缘涂料。它干燥时间短，对玻璃基板边缘的玻璃面、银镜膜、铜等构成的金属保护膜、背面保护膜具有坚固的粘附性，耐腐蚀性优良，长期具有优良的耐腐蚀性。

根据本发明的第1特征，本发明提供一种镜用边缘涂料，其特征在于该镜用边缘涂料含有(A)双酚型液态环氧树脂(环氧当量150～300)、(B)双酚型固态环氧树脂(环氧当量450～3300)、(C)邻甲酚酚醛清漆(novolac)型环氧树脂(环氧当量180～300)、(D)环氧固化剂、(E)硅烷偶联剂。

根据本发明的第1特征，本发明能够提供一种镜，是把银镜膜、金属保护膜、背面保护膜依次层叠于玻璃基板上后，在端缘涂布上述镜用边缘涂料，然后干燥固化而形成的。

根据本发明的第2特征，本发明能够提供一种水性镜用边缘涂料，其特征在于该水性镜用边缘涂料含有丙烯酸硅树脂分散于水中而形成的丙烯酸硅树脂乳液。

根据本发明的第2特征，本发明能够提供一种镜，该镜是把银镜膜、金属保护膜、背面保护膜依次层叠于玻璃基板上后，具有在玻璃基板周边的端缘涂布上述水性镜用边缘涂料后干燥固化而形成的被膜。

附图说明

图1是基于本发明的第1或第2特征，在涂有镜用边缘涂料的边缘上形成被覆膜的镜的一个例子的断面。

具体实施方式

以下，关于上述本发明的第1特征，举例进行详细说明。

具有本发明第1特征的镜用边缘涂料是通过下述手段实现的：为了得到干燥固化在短时间内可完成，换句话说，速干性优良、对玻璃基板边缘的玻璃面、银镜膜、铜膜构成的金属保护膜、背面保护膜(内挂涂膜)的粘附性强，耐腐蚀性优良长效的镜用边缘涂料及镜，除使用双酚型固态环氧树脂外，加上双酚型液态环氧树脂及邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂，速干性是调整了各个树脂的环氧当量及其重量比的。

具有本发明第1特征的镜用边缘涂料，由于除含有双酚型固态环氧树脂外、还含有双酚型液态环氧树脂及邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂而使速干性优良，由于调整了环氧当量及各个环氧树脂的重量比而使其对玻璃面、银镜膜及铜等构成的金属保护膜、背面保护膜(内挂涂膜)的粘附性强，提高了耐腐蚀性。

根据本发明第1特征的镜用边缘涂料是在，把银镜膜、铜等构成的金属保护膜、背面保护膜依次层叠于玻璃基板上制造镜、或者将银镜膜、反面保护层依次层敷于玻璃基板上形成镜的制造过程中，将其涂敷于上述金属保护膜露出的镜的端缘上的镜用边缘涂料，它具有干燥固化时间短，对玻璃基板边缘的玻璃面、银镜膜、铜等构成的金属保护膜、背面保护膜的粘附性强的特征。使用本发明的镜用边缘涂料，能够得到具有长期优良防腐蚀效果的镜。

图1是在涂有镜用边缘涂料的端缘形成被覆膜的镜的一个例子的断面。

如图1所示，该镜是在玻璃基板G上，依次层叠银镜膜1、银镜保护用铜等构成的金属保护膜2、背面保护膜3而形成的镜，涂布镜用边缘涂料后，使之干燥固化而得到的被覆膜4在镜的边缘部位形成。

目前，在玻璃基板G上，依次层叠银镜膜1、银镜膜保护用铜等构成的金属保护膜2、背面保护膜3而形成的镜是主流。但是，随着由于背面保护膜3而使银镜膜1的耐腐蚀性能不断的提高，可以预想在将来，为了保护环境，就会去除银镜膜保护用的铜等构成的金属保护膜，而代以由银镜膜1、背面保护膜3顺次层叠于玻璃基板G上而形成的镜。本发明的镜用边缘涂料，作为被覆膜4使用时，能赋予银镜膜1优良的耐腐蚀性，即使对于不包含铜等构成的金属保护膜2，而是按银镜膜1、背面保护膜3的顺序层叠的镜，也是有效的。另外，在背面保护膜3中，不仅对使用有铅颜料的背面保护膜3，对使用无铅颜料的无铅背面保护膜3的无铅镜也是有效的。

在本发明的第1特征中，银镜膜1是银膜或与之类似的反射膜，呈现镜的作用，并且要保护它不受侵蚀，可以在其上涂敷金属保护膜2，如铜膜。这些银镜膜1、金属保护膜2通常是采用化学镀方法镀膜，但不局限于此，还可采用物理蒸镀法、喷镀法等其他的成膜手段。

银镜膜1和金属保护膜2会由于湿气、碳酸气、亚硫酸气等腐蚀性气体而慢慢的被腐蚀。因而，为了防止腐蚀，在金属保护膜2上涂敷内挂涂料，形成背面保护膜3。

关于镜的端缘，采用常规的倒角加工后，在银镜膜1及金属保护膜2露出的斜断面5上，涂布镜用边缘涂料，使之形成防蚀被覆膜4。

具有本发明第1特征的镜用边缘涂料含有(A)双酚型液态环氧树脂(环氧当量150～300)、(B)双酚型固态环氧树脂(环氧当量450～3300)、(C)邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂(环氧当量180～300)、(D)环氧固化剂、(E)硅烷偶联剂。

具有本发明第1特征的镜用边缘涂料所含有的(A)双酚型液态环氧树脂，使用在常温下，即室温20℃左右是液体，环氧当量在150～300范围，优选180～250的范围者。环氧当量不足150时，即使能够得到由涂布于镜边缘的镜用边缘涂料干燥固化而形成的覆膜4，也会因其耐水性、耐酸碱性差而达不到长效优良的防蚀效果。优选180以上。环氧当量大于300时，就会成为非液态的粘度很大的粘液或固体，涂布镜用边缘涂料后干燥固化所得到的覆膜会变脆，发生裂缝，得不到优良的防腐蚀效果。优选250以下。

作为这样的(A)双酚型液态环氧树脂可以列举：三井化学株式会社制、商品名エポミックR140、エポミックR144，大日本油墨化学工业制、商品名エピクロン840、エピクロン850、エピクロン860等，一种单一使用或两种以上混合使用均可。

具有本发明第1特征的镜用边缘涂料所含有的(B)双酚型固态环氧树脂，使用在常温下是固体，环氧当量在450～3300范围，优选450～2200范围者。环氧当量不足450时，环氧树脂呈液态。环氧当量大于3300时，涂布镜用边缘涂料后干燥固化所得到的覆膜4会变脆，发生裂缝等，和镜边缘部分的结合力变弱，得不到优良的防腐蚀效果。

作为这样的(B)双酚型固态环氧树脂可列举：三井化学株式会社制、商品名エポミックR301、エポミックR304、エポミックR304、エポミックR307、エポミックR309，大日本油墨化学工业株式会社制、商品名エピクロン1050、エピクロン2055、エピクロン3055、エピクロン4050、エピクロン7050、エピクロン9050等，这些双酚型固态环氧树脂可以一种单独使用，也可两种以上混合使用。

具有本发明第1特征的镜用边缘涂料中所含有的(A)双酚型液态环氧树脂和(B)双酚型固态环氧树脂的重量比在(A)∶(B)＝30∶70～90∶10的范围，优选(A)∶(B)＝40∶60～80∶20的范围。当(A)双酚型液态环氧树脂小于30重量％，(B)双酚型固态环氧树脂大于70重量％，使用该范围内的镜用边缘涂料涂布后，干燥固化所形成的覆膜4，耐水性及对镜边缘部位的粘附性均差。

另一方面，当(A)双酚型液态环氧树脂的重量比大于90.0重量％，(B)双酚型固态环氧树脂的重量比小于10.0重量％时，所形成的覆膜对银镜膜1、金属保护膜2、背面保护膜3的粘结强度就会变得不充分。

在具有本发明第1特征的镜用边缘涂料中，如果混合(A)双酚型液态环氧树脂加上(B)双酚型固态环氧树脂、(C)邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂，干燥性就会显著得提高。

在具有本发明第1特征的镜用边缘涂料中所含的(C)邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂，使用其环氧当量是180～300，优选195～230的范围者。环氧当量小于180时，在涂布镜边缘后，在干燥固化形成覆膜4之际，由于固化速度过快，而使涂布时间变少，涂布操作苛刻。优选的环氧当量是195以上。环氧当量大于300时，会使溶解时的粘度变高，在调制镜用边缘涂料时，不能使之均匀混合。

作为这样的(C)邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂可列举：东都化成株式会社制、商品名YDCN-701、YDCN-702、YDCN-703，大日本油墨株式会社制、商品名エピクロンN-665、エピクロンN-670、エピクロンN-680、エピクロンN-690、エピクロンN-695等。这些邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂可以一种单独使用，也可两种以上混合使用。

具有本发明第1特征的镜用边缘涂料中的(C)邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂的含有量，相对于(A)双酚型液态环氧树脂与(B)双酚型固态环氧树脂之和(A)+(B)是1.0重量％～20.0重量％的范围，优选2.0重量％～15.0重量％的范围，含有量不足1重量％时，形成的覆膜的干燥性是不充分的，大于20重量％时，涂膜的耐腐蚀性变差。

具有本发明第1特征的镜用边缘涂料中含有的(D)环氧固化剂是为了和环氧树脂中的环氧基发生加成反应而使用、含有氨基的胺类固化剂，该固化剂在1分子中至少2个氮原子上结合有活泼氢原子。例如：以胺加合物树脂、聚酰胺树脂、多胺作为胺形固化剂使用。

作为具有本发明第1特征的镜用边缘涂料中使用的合适的(D)环氧固化剂可以列举：富士化成工业株式会社制、商品名ト一マイド238、フジキュア一202，旭电化株式会社、商品名アデカハ一ド-ナEH531等的胺加合物树脂，富士化成工业株式会社制、商品名ト一マイド210、ト一マイド225、ト一マイド245、ト一マイド410N、ト一マイド423、ト一マイド437，三和化学株式会社制、商品名サンマイド320、サンマイド330等的聚酰胺树脂，另外作为化学试剂还有市售的二乙撑三胺、三乙撑四胺、四乙撑五胺、二丙撑三胺、二乙氨基丙胺、薄荷烷二胺、异佛尔酮二胺、间苯二甲二胺、二氨基二苯基甲烷、间苯二胺等的多胺类，可以一种单独使用，也可两种以上混合使用。

在具有本发明第1特征的镜用边缘涂料中，作为主剂的(A)、(B)、(C)各环氧树脂及(D)环氧固化剂在要使用前混合。混合后，由于所涂布的上述各环氧树脂中的环氧基和(D)环氧固化剂中的氨基的活泼氢发生加成反应而形成固化的覆膜4，环氧基和氨基的混合比以摩尔当量比计优选的是环氧基∶氨基＝1∶2～2∶1的范围。如果在上述混合比的范围外，那么覆膜4的固化就会不充分。

(E)硅烷偶联剂是在图1的斜断面5上，涂敷具有本发明第1特征的镜用边缘涂料时，在干燥固化形成覆膜4之际，为了使覆膜4更加坚固地粘接于玻璃基板G、银镜膜1、作为金属保护膜2的铜膜及背面保护膜3之上而含有的。(E)硅烷偶联剂具有对于玻璃基板G、银镜膜1、作为金属保护膜2的铜膜能发生加成反应或亲和性的官能团，还具有对于有机材料的背面保护膜3所使用的树脂能发生反应或亲和性的官能团。作为对于玻璃基板G能发生加成反应或具有亲和性的官能团，可以列举直链或具有支链的甲氧基、乙氧基等的烷氧基或硅烷醇基等。另一方面，作为对于有机材料能发生加成反应或具有亲和性的官能团，可以列举乙烯基、环氧基、甲基丙烯基、氨基、巯基等。

作为具有如此官能团的(E)硅烷偶联剂，可举出γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-巯基丙基甲氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷或γ-氯丙基三甲氧基硅烷等。

(E)硅烷偶联剂相对于(A)双酚型液态环氧树脂(环氧当量150～300)、(B)双酚型固态环氧树脂(环氧当量450～3300)、(C)邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂(环氧当量180～300)、(D)环氧固化剂之和即(A)+(B)+(C)+(D)，使用0.5重量％～10.0重量％范围的值混配。硅烷偶联剂不足0.5重量％时，覆膜4不能固着于玻璃基板G、银镜膜1、作为金属保护膜2的铜膜上。另外，如果大于10.0％，就会由于镜用边缘涂料粘度增加，发生凝胶化而使涂布困难。

为了使(A)、(B)、(C)各环氧树脂溶解于具有本发明第1特征的镜用边缘涂料中，可以适当使用烃类、酯类、醚类、酮类、醇类等公知的有机溶剂，另外，为了提高涂布作业时的操作性及涂布完成后的外观的美观性，可以适当的添加均化剂、消泡剂、流变抑制剂。

在(A)双酚型液态环氧树脂(环氧当量150～300)、(B)双酚型固态环氧树脂(环氧当量450～3300)、(C)邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂(环氧当量180～300)、(D)环氧固化剂、(E)硅烷偶联剂中适当添加有机溶剂、均化剂、消泡剂、流变抑制剂而得到的具有本发明第1特征的镜用边缘涂料，采用辊涂、刷毛涂敷等方式，按照使得干燥膜厚约为50μm～250μm左右的规格，对已做倒角处理的镜背面边缘的倾斜部位5进行涂敷，然后在200℃以下干燥固化，优选在180℃，干燥固化5分钟，形成覆膜4，从而得到镜的端缘被覆了的镜。

在本发明的第1特征中，环氧当量是环氧基每1个的当量，以JISK7236(2001)环氧树脂的环氧当量试验法为基准，单位是g/equiv。

以下，对上述本发明的第2特征进行举例详述。

在本发明的第2特征中，由于在镜用边缘涂料中，使用了丙烯酸硅树脂乳液树脂，所以可以获得在具有水性的同时，在短的时间内就可以固化，镜边缘部位的覆膜容易形成，对玻璃基板边缘的玻璃面、银镜膜、铜等构成的金属保护膜、背面保护膜具有坚固的粘附性，干燥快的镜用边缘涂料。使用具有本发明第2特征的边缘涂料所得到的镜，耐腐蚀性优良，具有长效的防腐效果。

具有本发明第2特征的水性镜用边缘涂料和采用传统的有机溶剂而形成的镜用边缘涂料相比较，因为是水性的镜用边缘涂料，所以没有发生火灾的危险，并且，在将银镜膜、铜等构成的金属保护膜、背面保护膜依次层叠于玻璃基板上，或者将银镜膜、背面保护膜依次层叠于玻璃基板上的镜的制造中，在涂敷上述金属保护膜露出的镜的边缘形成覆膜时，不但没有由于吸入而影响作业者健康的问题，而且也没有环境污染的问题。

具有本发明第2特征的水性镜用边缘涂料，具有水性的同时固化时间可以在短时间内完成，镜边缘的覆膜容易形成，并且，在采用笔型边缘涂敷工具、笔等对玻璃基板边缘进行涂敷时，对玻璃基板边缘的玻璃面、银镜膜、铜等构成的金属保护膜、背面保护膜具有坚固的粘接性。

把具有本发明第2特征的水性边缘涂料用于镜，能够得到具有长效防腐蚀效果的镜。

具有本发明第2特征的镜的基本构成，因为和具有第1特征的镜是相同的，所以省略对其记述。

具有本发明第2特征的水性边缘涂料，含有丙烯酸硅树脂乳液。

作为用于水性镜边缘涂料、水溶性树脂的候补，可以列举聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、水溶性丙烯酸聚合物，水溶性尿烷聚合物、水溶性氟树脂等，作为乳液，可以列举丙烯酸树脂乳液、丙烯酸硅树脂乳液、氨基甲酸酯树脂乳液、氟树脂乳液、苯乙烯丁二烯树脂乳液、丙烯腈丁二烯树脂乳液、苯乙烯异戊二烯树脂乳液、氯乙烯树脂乳液、乙烯醋酸乙烯树脂乳液、乙烯氯乙烯树脂乳液及天然橡胶树脂乳液等。

在这些化合物中，作为由于具有本发明第2特征的镜用边缘涂料的乳液，涂敷后固化速度快、镜边缘部位的覆膜容易形成，在使其固化成为镜边缘覆膜4的时候，覆膜4要富于耐久性和耐药品性，另外，为了得到优良的覆膜4，在树脂的聚合之际，因为树脂设计的自由度高，所以丙烯酸硅树脂乳液被选择，通过只将含有硅的丙烯酸系单体乳化聚合得到的丙烯酸硅树脂乳液，或者通过含有硅的丙烯酸系单体和不含硅的其它单体乳化聚合得到的丙烯酸硅树脂乳液是适合使用的。

作为上述含有硅的丙烯酸系单体，可以列举γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷等含有水解性的甲硅烷基的乙烯基系单体等。

作为可以和上述丙烯酸系单体发生聚合但不含有硅的其他单体，可以列举苯乙烯、甲基苯乙烯、氯代苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族烃乙烯基单体；马来酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、甲基马来酸等的α，β-乙烯性不饱和羧酸；苯乙烯磺酸、乙烯磺酸等含有磺酸的乙烯基单体；马来酸酐、衣康酸酐等酸酐；氯乙烯、偏氯乙烯、氯丁二烯等含有氯的单体；羟乙基乙烯基醚、羟丙基乙烯基醚等含有羟基的烷基乙烯醚；乙二醇单烯丙基醚、丙二醇单烯丙基醚、二乙二醇单烯丙基醚等的烷基二醇单烯丙基醚；乙烯、丙烯、异丁烯等的α-链烯；醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、正丁酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯等的乙烯酯；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、环己基乙烯基醚等的乙烯醚；乙基烯丙基醚、丁基烯丙基醚等的烯丙基醚等。

上述丙烯酸树脂乳液是通过例如乳化聚合法得到的。关于乳化聚合法没有特别的限制，是采用传统公知的方法，在水性介质中的以上述单体、链转移剂、表面活性剂、自由基聚合引发剂及必要时使用的其他添加剂为基本组成成分的分散系中，使单体聚合制得乳液。

在本发明的第2特征中，作为必要时使用的其他添加剂成分的例子，可以列举烷氧基硅烷和/或有机烷氧基硅烷。作为具体的例子可以列举四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四正丙氧基硅烷、四异丙氧基硅烷、四正丁氧基硅烷等的四烷氧基硅烷类；甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、异丙基三甲氧基硅烷、异丙基三乙氧基硅烷、正丁基三甲氧基丁烷、正丁基三乙氧基硅烷、正戊基三甲氧基硅烷、正己基三甲氧基硅烷、正庚基三甲氧基硅烷、正辛基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、环己基三甲氧基硅烷、环己基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-羟乙基三甲氧基硅烷、2-羟乙基三乙氧基硅烷、2-羟丙基三甲氧基硅烷、3-羟丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3，4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、等的三烷氧基硅烷类；二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二乙基二甲氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅烷、二正丙基二甲氧基硅烷、二正丙基二乙氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、二异丙基二乙氧基硅烷、二正丁基二甲氧基硅烷、二正丁基二乙氧基硅烷、二正戊基二甲氧基硅烷、二正戊基二乙氧基硅烷、二正己基二甲氧基硅烷、二正己基二乙氧基硅烷、二正庚基二甲氧基硅烷、二正庚基二乙氧基硅烷、二正辛基二甲氧基硅烷、二正辛基二乙氧基硅烷、二正环己基二甲氧基硅烷、二正环己基二乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷等的二烷氧基硅烷类、三甲基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷等的单烷氧基硅烷类。这些烷氧基硅烷和/或有机烷氧基硅烷可以一种单独使用，也可以两种以上混合使用。

在具有本发明第2特征的水性镜用边缘涂液中所含有的丙烯酸硅树脂，构成其树脂的单体是甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯以及上述含有硅的丙烯酸系单体或不含硅的单体的硅单体，作为构成单体，优选把这些化合物全部使用。丙烯酸硅树脂乳液的聚合容易进行、在成为水性镜用边缘涂料之际容易涂敷、得到的防蚀镜具有优良的防蚀效果。

具有本发明第2特征的水性镜用边缘涂料中所含有的丙烯酸硅树脂乳液，用GPC(凝胶渗透色谱法)得到的聚苯乙烯换算的数均分子量优选10,000以上，5,000,000以下。更加优选的是50,000以上，1,000,000以下。数平均分子量不足10,000时，干燥固化后的覆膜4变脆，不仅容易剥离而且得不到防蚀效果，超过5,000,000时，粘度过高，涂敷时很难形成覆膜4。

具有本发明第2特征的水性镜用边缘涂料中的丙烯酸硅树脂的浓度的上限，以水性边缘涂料的总重量作为100％，优选用量在45重量％以下。在涂敷本发明的水性边缘涂料时，本申请人所引用的上述专利文献1中记载的涂敷部分フエルト制的公知的笔型边缘涂敷工具，是适合使用的。采用笔等厚涂的情况下，即使浓度大也没关系，可是采用笔型边缘涂敷工具时，丙烯酸硅树脂的浓度如果大于45.0重量％，丙烯酸硅树脂均匀地延伸很困难，很难得到厚度均一的覆膜4。优选是43重量％以下。另外，本发明的水性镜用边缘涂料中的丙烯酸硅树脂的浓度的下限，以水性边缘涂料的总重量作为100％，优选用量在10重量％以上。丙烯酸硅树脂的浓度如果比10.0重量％小，就得不到银镜膜1、铜膜2等、金属露出部分的耐腐蚀性所必需的覆膜4的厚度。

在具有本发明第2特征的水性镜用边缘涂料中，作为分散于水中形成的乳液所使用的丙烯酸硅树脂的玻璃化转移温度(以下简称为Tg)，优选0℃以上，80℃以下，更加优选的是20℃以上，80℃以下的范围。丙烯酸树脂的玻璃化转移温度不足20℃时，显现粘附性容易固化，换言之，容易结块，如果超过80℃，在将边缘涂料涂于镜边缘干燥固化而得到的覆膜4中，容易产生裂纹。

在具有本发明第2特征的镜用边缘涂料中，丙烯酸硅树脂在分散于水中之际，其数均粒径适合使用的是30nm以上，800nm以下，优选50nm以上，400nm以下。使之分散于水中之际的数均粒径不足30nm时，会由于镜用边缘涂料的粘度过高而得不到平滑的覆膜4。数均粒径如果超过800nm，在涂敷镜用边缘涂料后，形成覆膜4之际，速干性变差，干燥固化变慢。

在具有本发明第2特征的水性镜用边缘涂料的水溶性树脂中，适当添加水，另外，为了提高涂敷时的作业性、涂布后的完成外观，可以混配消泡剂、增粘剂、防霉剂、防腐剂、抗菌剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、均化剂、滑动剂、防脱落剂、抗氧化剂及热稳定剂等通常水性涂料中使用的添加剂。

在丙烯酸硅树脂乳液中适当添加水、成膜助剂、均化剂、消泡剂得到的本发明的镜用边缘涂料，采用滚涂、刷毛涂敷等方式，按照干燥膜厚10μm以上，250μm以下的规格，对已做倒角处理的镜背面边缘的倾斜部位5进行涂敷。并且把它在80℃以下促进干燥，优选常温干燥形成覆膜4，涂敷镜边缘形成覆膜4，从而完成防蚀镜。

通过以下的实施例1～12，对本发明的第1特征进行举例详细说明。

【具有本发明第1特征的实施例1～12及其对应的比较例1～10】

在这些实施例1～12及比较例1～10中，采用公知的手段，如图1所示，在玻璃基板G的一面依次层叠银镜膜1、作为金属保护膜2的铜膜、背面保护膜3，制作厚度为5mm的大尺寸的镜。具体的操作如下：在清洗干净的玻璃基板G的一面喷涂由硝酸银溶液及还原银用还原液构成的银镀液，通过银镜反应形成1.0g/m²厚的银镜膜1，洗净该膜面后，喷涂由硫酸铜溶液和还原铜用还原液构成的铜镀液，形成0.3g/m²的铜形成的金属保护膜2，水洗后干燥。在这种金属保护膜2上，采用流涂涂布机，按照得到均匀膜厚的标准，涂布背面保护膜用涂料，该面保护层用涂料的构成如下：环氧树脂及固化剂85重量份，环己烷-甲醛树脂15重量份，环己烷-甲醛树脂的粘合剂(B)和颜料(P)重量比是P/B＝2，颜料组合物中含6.0重量％的硫酸铅的有铅颜料。涂布后，在干燥炉中固化6分钟，玻璃基板G的温度为140℃，形成干燥膜厚为50μm的背面保护膜3。

另外，在背面保护膜3中使用的树脂除环氧树脂以外，还可列举三聚氰胺树脂，醇酸树脂，对于颜料除使用含有硫酸铅的有铅颜料以外，还可列举由碳酸铅构成的有铅颜料、无铅颜料，在本实施例中使用了环氧树脂，含硫酸铅的有铅颜料。颜料可使用对于金属保护膜2具有防锈效果的防锈原料。

把用上述方法得到的镜切断200mm见方，把其边缘部位进行结合加工后，在上述银镜膜、铜膜露出的倾斜部位5上，采用本申请人所引用的上述专利文献1中记载的涂敷部分フエルト制公知的笔型边缘涂敷工具，手工涂敷镜用边缘涂料。把涂敷的镜用边缘涂料的组成示于表1，单位均为重量份。

(表1)

 实施例比较例  1  2  3  4  5  6  7  8  9  10  11  12  1  2  3  4  5  6  7  8  9  10  主  剂  ((A)+(B))∶(C)  (A)+(B)  (A)液态环氧树脂  环氧当量184～194  40  70  90  70  70  70  30  50  80  -  -  -  100  20  -  70  70  20  10  -  -  -  (A)液态环氧树脂  环氧当量230～280  -  -  -  -  -  -  -  -  -  40  70  90  -  -  -  -  -  -  -  20  100  -  (B)固态环氧树脂  环氧当量900～1000  60  30  10  30  30  30  70  50  -  60  30  -  -  80  100  30  30  80  90  -  -  -  (B)固态环氧树脂  环氧当量2400～3300  -  -  -  -  -  -  -  -  20  -  -  10  -  -  -  -  -  -  -  80  -  100  (C)邻甲酚酚醛清漆环氧树脂  环氧当量205～230  3  3  3  1  10  20  5  3  8  3  3  8  2  1  3  -  30  10  3  3  -  20   流变抑制剂    均化剂    消泡剂    MIBK    甲基丙二醇    正丁醇    二甲苯   4  4  4  4  4  4  4  4  4  4  4  4  4  4  4  4  4  4  4  4  4  4  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  0.5  10  10  10  10  10  10  10  10  20  10  10  20  10  10  10  10  10  10  10  20  10  20  10  10  10  10  10  10  10  10  20  10  10  20  10  10  10  10  10  10  10  20  10  20  5  5  5  5  5  5  5  5  5  5  5  10  5  5  5  5  5  5  5  10  5  10  20  20  20  20  20  20  20  20  40  20  20  40  20  20  20  20  20  20  20  40  20  40  固  化  剂  多胺树脂  43  63  73  62  70  87  40  50  70  43  50  62  82  30  18  61  82  30  24  15  60  20  硅烷偶联剂  2  2  2  2  2  2  2  2  2  5  2  2  2  2  2  2  2  2  2  2  2  2

多胺树脂            ト一マイド437    胺价235～265    活泼氢当量150

实施例1～12是本发明镜用边缘涂料的优选组成比，比较例1～10是本发明镜用边缘涂料的优选组成比以外的例子。

接下来，采用实施例1～12和比较例1～10的组成的镜用边缘涂料，涂布200mm见方的各个镜，将其置于干燥炉内在180℃、加热5分钟，使其干燥固化，得到倾斜部位5处的覆膜。

然后采用表2所示的试验方法及评价基准，进行铅笔硬度试验、密接性试验、耐酸性试验、耐碱性试验、耐温水性试验、CASS试验及干燥性试验。

(表2)

试验项目试验方法评价基准铅笔硬度JIS-K-5401损伤法H以上密接性在涂敷镜用边缘涂料的部分，间隔2mm，用切断刀切10个切口，纤维带剥离剥离面积10％以下耐酸性20℃下，在10Vol％的盐酸中浸泡72小时涂膜状态外观无异常边缘面没有发生侵入腐蚀银面的外观无异常耐碱性20℃下，在10Vol％的苛性钠中浸泡72小时涂膜状态外观无异常银面的外观无异常耐温水性在60℃的水中浸泡10天涂膜状态外观无异常边缘面没有发生侵入腐蚀银面的外观无异常CASS试验根据JIS D 0201，喷雾240小时涂膜状态外观无异常边缘面没有发生侵入腐蚀银面的外观无异常干燥性180℃热风干燥5分钟后，放置于室内1小时，无裂纹无异常

在倾斜部位5，涂敷实施例1～12、比较例1～10所示的镜用边缘涂料组合物形成覆膜，对具有该覆膜的镜进行评价，其评价结果示于表3，对于评价基准，合格的为○，不合格的为×。

(表3)试验结果

实施例比较例项目12345678910111212345678910铅笔硬度2H2H3H2H2H2HH2H2H2H2H3H2HHH3H3H2HHH2HH密接性○○○○○○○○○○○○×××○○○○×○×耐酸性涂膜状态边缘面的锈蚀性银面的异常 ○○○ ○○○ ○○○ ○○○ ○○○ ○○○ ○○○ ○○○ ○○○ ○○○ ○○○ ○○○ ○○× ○○× ○○× ○○○ ○○○ ○○× ○○× ○○×  ○○× ○○×耐碱性涂膜状态银面的异常 ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ ○○耐温水性涂膜状态密接性边缘面的锈蚀性银面的异常  ○○○○  ○○○○  ○○○○  ○○○○  ○○○○  ○○○○  ○○○○  ○○○○  ○○○○  ○○○○  ○○○○  ○○○○  ×○○×  ××××  ××○×  ○○○○  ××○○  ×○○×  ××××  ××○×  ○○○○  ××○○CASS试验涂膜状态边缘面的锈蚀性银面的异常  ○○○  ○○○  ○○○  ○○○  ○○○  ○○○  ○○○  ○○○  ○○○  ○○○  ○○○  ○○○  ○○○  ○××  ×××  ○○○  ○○○  ○○○  ○××  ×××  ○○○  ○○○干燥性裂痕○○○○○○○○○○○○××○×○○×○×○

使用具有本发明第1特征的组合比范围内镜用边缘涂料的实施例1～12所得到的镜，在全部的试验中均合格，结果优良，而使用具有本发明第1特征的组合比以外的镜用边缘涂料的比较例1～10所得到的镜，存在不合格的情况，结果不理想。

以上，通过上述实施例1～10，使用以(A)双酚型液态环氧树脂(环氧当量150～300)和(B)双酚型固态环氧树脂(环氧当量450～3300)的重量比是(A)∶(B)＝30∶70-90∶10、(C)邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂(环氧当量180～300)相对于(A)+(B)的重量比是((A)+(B))∶(C)＝100∶1～100∶20为特征的镜用边缘涂料，涂敷镜边缘而得到的镜，确认了本涂料具有下述优点：其涂敷银镜膜1、作为金属保护膜2的铜膜露出的镜的边缘的干燥在短时间内即可完成，对玻璃基板G边缘的倾斜部位5的玻璃基本G、银镜膜1、作为金属保护膜2的铜膜、背面保护膜具有坚固的粘附性，长效优良的耐腐蚀性。

通过以下的实施例1～3，对本发明的第2特征进行举例详细说明。

【具有本发明第2特征的实施例1～3及其对应的比较例1～3】

在这些实施例1～3及比较例1～3中，采用和上述具有本发明第1特征的实施例1～12相同的方法，涂布水性镜用边缘涂料。所涂布的水性镜用边缘涂料的组成示于表4。

【表4】

  实施例1  实施例2  实施例3  比较例1  比较例2  比较例3丙烯酸硅树脂乳液(TG20℃、不挥发成分46.0wt％)  70.0  -  -  -  -  -丙烯酸硅树脂乳液(TG80℃、不挥发成分46.0wt％)  -  70.0  -  -  -  -丙烯酸硅树脂乳液(TG80℃、不挥发成分46.0wt％)+硅烷单体20.0wt％  -  -  70.0  -  -  -丙烯酸树脂乳液(不挥发成分43.0wt％)  -  -  -  80.0  -  -聚氨酯树脂乳液(不挥发成分46.0wt％)  -  -  -   -  75.0  -乙烯·醋酸乙烯树脂乳液(不挥发成分50.0％)  -  -  -   -  -  80.0水  25.0  25.0  25.0  14.0  20.0  14.0成膜助剂TEXAN0L  4.0  4.0  4.0  5.0  4.0  7.0均化剂  0.1  0.1  0.1  0.1  0.1  0.1水  0.9  0.9  0.9  0.9  0.9  0.9合计  100.0  100.0  100.0  100.0  100.0  100.0

表4中的数值用重量％表示，以合计为100％来调制水性各镜用涂料。

实施例1中的水性镜用涂料，使用TG20.0℃的丙烯酸硅树脂乳液(旭化成化学株式会社制、商品名ポリデュレックスG623，不挥发成分为46.0重量％，在水中调制)，以70％于水性镜用涂料总重量的量进行调制。实施例2中的水性镜用涂料，使用TG50.0℃的丙烯酸硅树脂乳液(东亚合成化学株式会社制、商品名シ-ラスPC100，不挥发成分调制为46.0重量％)，以70％于水性镜用涂料总重量的量进行调制。实施例3中的水性镜用涂料，使用在TG20.0℃的丙烯酸硅树脂乳液(旭化成化学株式会社制、商品名ポリデュレックスG620，不挥发成分调制为46.0重量％)中，添加20％硅烷单体(东丽道康宁硅株式会社制、商品名SH6040)的混合物，以70％于水性镜用涂料全重量的量进行调制。在实施例1、2所示的水性镜用边缘涂料中含的丙烯酸硅树脂的浓度，以水性镜用边缘涂料的全重量作为100％，均为32.2％。实施例3所示的丙烯酸硅树脂的浓度，以水性镜用边缘涂料的全重量为100％，是25.8％。

对应于这个，比较例1中的水性镜用边缘涂料，使用丙烯酸树脂乳液(三井化学株式会社制、商品名テルマテックスE293，不挥发成分调制成43.0％)，以80％于水性镜用边缘涂料全重量的量进行调制。比较例2中的水性镜用边缘涂料，使用聚氨酯树脂乳液(大日本油墨化学工业株式会社制、商品名ボンコ一トCG5060，不挥发成分调制成46.0％)，以80％于水性镜用边缘涂料全重量的量进行调制。比较例3的水性镜用边缘涂料，使用乙烯·醋酸乙烯树脂乳液(大日本油墨化学工业株式会社制、商品名エバデイックEV-15，不挥发成分调制成50.0％)，以70％于水性镜用边缘涂料全重量的量进行调制。如表4所示，向以上各个乳液中添加14.0重量％～25.0重量％的水，向成膜助剂(イ一ストマン株式会社制、商品名TEXAN0L)和均化剂中添加水，混合上述物质调制成水性镜用涂料。

接下来，采用实施例1～3和比较例1～3组成的镜用边缘涂料，涂布200mm见方的各个镜，将其置于干燥炉内在180℃、加热5分钟，使其干燥固化，得到倾斜部位5处的覆膜。

然后采用表5所示的试验方法及评价基准，进行铅笔硬度试验、密接性试验、耐酸性试验、耐碱性试验、耐温水性试验、CASS试验及干燥性试验。

【表5】

试验项目试验方法评价基准铅笔硬度JIS-K-5401损伤法H以上密接性在涂敷镜用边缘涂料的部分，间隔2mm，用切断刀切10个切口，纤维带剥离剥离面积10％以下耐酸性20℃下，在1Vol％的盐酸中浸泡72小时涂膜状态外观无异常边缘面没有发生侵入腐蚀银面的外观无异常耐碱性20℃下，在5Vol％的苛性钠中浸泡72小时涂膜状态外观无异常银面的外观无异常耐温水性在60℃的水中浸泡10天涂膜状态外观无异常边缘面没有发生侵入腐蚀银面的外观无异常CASS试验根据JIS D 0201，喷雾24小时涂膜状态外观无异常边缘面没有发生侵入腐蚀银面的外观无异常干燥性180℃热风干燥5分钟后，放置于室内1小时，无裂纹无异常

在倾斜部位5，涂敷实施例1～3、比较例1～3所示的镜用边缘涂料组合物形成覆膜，对具有该覆膜的镜进行评价，其评价结果示于表6，对于评价基准，合格的为○，不合格的为×。

【表6】

项目实施例1实施例2实施例3比较例1比较例2比较例3铅笔硬度HHBHHHH密接性○○○×××耐酸性涂膜状态边缘面的锈蚀性银面的异常 ○○○ ○○○ ○○○ ○○× ○○× ○○×耐碱性涂膜状态银面的异常 ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ ××耐温水性涂膜状态密接性边缘面的锈蚀性银面的异常 ○○○○ ○○○○ ○○○○ ×○○× ×××× ××○×CASS试验涂膜状态边缘面的锈蚀性银面的异常 ○○○ ○○○ ○○○ ○○○ ○×× ×××干燥性裂痕○○○××○

使用具有本发明第2特征的由丙烯酸硅树脂乳液作为组合而形成的水性镜用边缘涂料，实施例1～3所得到的镜，在全部的试验中均合格，结果优良，而使用本发明的组合比以外的镜用边缘涂料的比较例1～3所得到的镜，存在不合格的情况，结果不理想。

以上，通过具有本发明第2特征的实施例1～3，使用水性镜用边缘涂料，该涂料具有如下特征：含有具有本发明第2特征的丙烯酸硅树脂分散于水中而形成的丙烯酸硅树脂乳液，特别是上述丙烯酸硅树脂是，把含有硅的丙烯酸系单体通过乳化聚合得到的丙烯酸硅树脂乳液，或者，将含有硅的丙烯酸系单体和不含有硅的丙烯酸系单体通过乳化聚合得到的丙烯酸硅树脂乳液，涂敷镜边缘而得到的镜，确认了本涂料具有下述优点：对银镜膜1、作为金属保护膜2的铜膜、背面保护膜3，具有坚固的粘附性，长效优良的耐腐蚀性。