法律状态公告日
法律状态信息
法律状态
2011-07-20
未缴年费专利权终止 IPC(主分类):C08L23/12 授权公告日:20081001 终止日期:20100512 申请日:20040512
专利权的终止
2008-10-01
授权
授权
2005-09-21
实质审查的生效
实质审查的生效
2005-07-27
公开
公开
发明所属的技术领域
本发明涉及一种柔软度改善的用作拉伸丝的阻燃性和防滴性聚丙烯树脂组合物,更加详细地,本发明涉及一种柔软度改善的用作拉伸丝的阻燃性和防滴性聚丙烯树脂组合物,其包括作为基本树脂的聚丙烯树脂,特定比例的聚丙烯以外的附加树脂和特定比例的低比重碳酸钙。
背景技术
由于聚丙烯树脂具有优异的加工性、耐化学腐蚀性、耐气候性、机械强度等,所以广泛地用于家用电器制品、建筑材料、内部装饰材料、汽车部件等领域。由于聚丙烯树脂本来就是可燃性物质,所以一般可以通过添加各种有机类或无机类的阻燃剂之类的普通阻燃剂而给予聚丙烯树脂阻燃特性。
这种的阻燃性聚丙烯组合物在电绝缘性、便于制造的机械特性和耐化学特性等方面优异,所以可以作为电线和通信用电缆等的包体而广泛使用。
但是,通过添加阻燃剂而制造的聚丙烯树脂组合物具有成形性低下,加工性变差,二次加工或燃烧时会产生有毒气体这样的问题。也就是说,以使用卤素化合物这样的普通阻燃剂的阻燃性聚丙烯组合物成形的制品,在火灾时,具有会产生有毒性气体和浓烟的问题,由于即使在常温下的延伸率也低下,很难用于拉伸丝等制品中。另外,在通过现有的阻燃性聚丙烯组合物制造拉伸丝时,在火灾时,具有会从拉伸丝中滴下(dripping)的问题。
为了解决上述的问题,通过在聚丙烯树脂组合物中含有低比重的碳酸钙,而赋予阻燃性和防滴性的用作拉伸丝的聚丙烯树脂组合物在韩国专利公开2002-77579号中公开。但是,在使用该拉伸丝用聚丙烯树脂组合物制造拉伸丝时,虽然具有阻燃性和防滴性,但是拉伸丝本身相当硬,不能在用于如假发丝等需要具有特别的柔软度的用途中。
因此,需要开发阻燃性和防滴性优异,且柔软度进一步改善的拉伸丝用聚丙烯树脂组合物。
发明内容
本发明是为了解决上述现有的拉伸丝用阻燃性和防滴性聚丙烯树脂组合物所具有的缺点而完成的,本发明的目的是提供一种在具有优异的阻燃性和防滴性的同时,可以制造柔软度改善的拉伸丝的拉伸丝用阻燃性和防滴性聚丙烯树脂组合物。
根据本发明,提供一种拉伸丝用阻燃性和防滴性聚丙烯树脂组合物,其包括100重量份作为基本树脂的聚丙烯树脂,5~40重量份的聚丙烯以外的附加树脂和30~200重量份的比重为0.9g/cc以下的碳酸钙。
在本发明的树脂组合物中,作为上述的聚丙烯树脂可以使用普通的拉伸丝用聚丙烯树脂作为基本树脂,可以由均聚物、无规共聚物和抗冲共聚物中的任意一种构成,也可以根据用途将它们混合使用。
在本发明的树脂组合物中,上述的附加树脂,优选选自聚乙烯树脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物树脂和丙烯酸酯共聚物树脂中的一种或二种以上,相对于100重量份的聚丙烯基本树脂,优选在本发明的树脂组合物中含有5~40重量份。如果其含量不足5重量份,由该树脂组合物制造的拉伸丝的柔软度不足,如果超过40重量份,其树脂组合物的抗拉强度等的机械特性变差。
在本发明的树脂组合物中含有的上述的附加树脂中,作为上述聚乙烯树脂,可以使用低密度聚乙烯(LDPE)树脂、线性低密度聚乙烯(LLDPE)树脂或高密度聚乙烯(HPDE)树脂作为附加树脂,根据用途,也可以将它们混合使用。上述聚乙烯树脂的熔融指数(Melt Index,MI)优选为3g/10分钟以下,如果超过3g/分钟,则在制造拉伸丝时,操作性有变差的倾向。
此外,在本发明的树脂组合物中含有的上述的附加树脂中,作为上述的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物树脂,只要是适合作为制造拉伸丝时所用的树脂组合物的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物树脂,则醋酸乙烯酯的含量没有特别的限制,虽然其可以作为附加树脂使用,但如果醋酸乙烯酯的含量过高,则从制造的拉伸丝中逸出的醋酸的气味变强,可销性低下,所以优选使用醋酸乙烯酯的含量为30重量%以下的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物树脂。
此外,在本发明的树脂组合物中含有的上述的附加树脂中,作为上述的丙烯酸酯共聚物树脂,只要是适合作为在制造拉伸丝时所用的树脂组合物的丙烯酸脂共聚物树脂,则丙烯酸脂的含量没有特别的限制,虽然其可以作为附加树脂使用,但如果丙烯酸酯的含量过高,则制造的拉伸丝显示出粘着性,由此,优选使用丙烯酸酯的含量为30%以下的丙烯酸酯共聚物树脂。
在本发明的树脂组合物中,作为上述的碳酸钙可以使用,其比重为0.9g/cc以下,优选为0.6g/cc以下,更优选为0.4g/cc以下的物质。另外,其粒度可以在1,000目~1μm,优选2,000目~1μm的范围内使用。上述的碳酸钙的比重如果超过0.9g/cc,则加工性显著下降,制品的外观和机械的物性不佳,防滴性也变差。另外,相对于100重量份的聚丙烯基本树脂,优选含有30~200重量份,更优选含有50~150重量份上述的碳酸钙。如果上述的碳酸钙的含量不足30重量份,则不能得到所希望的阻燃性和防滴性,如果超过200重量份,阻燃性和防滴性并不能提高,物性反而下降。
本发明的树脂组合物中可以进一步含有一种或二种以上的高岭土、滑石(talc)、飞灰(fly-ash)等无机填充材料。
在上述的无机填充材料中,由于上述的高岭土的耐化学腐蚀性优异,本发明的树脂组合物在用于与酸接触的用途中时,可以用于补充碳酸钙的较弱的耐酸性的用途。另外,上述的滑石可以进一步用于提高由本发明的树脂组合物制造的拉伸丝的热变形温度的用途。另外,上述的飞灰可以用于进一步改善树脂的防滴性的用途,从环境的角度出发,优选使用粒度为1000目以上的物质。
在本发明的树脂组合物中进一步含有的上述无机填充材料的总含量与本发明的树脂组合物中含有的上述碳酸钙的含量的重量比优选为碳酸钙∶无机填充材料=1∶0.05~1∶0.7。如果相对于碳酸钙的含量的无机填充材料的总含量的上述含量比不足0.05,则不能得到添加无机填充材料所要达到的效果,如果超过0.7,则树脂组合物的加工特性变差。
此外,为了进一步提高阻燃性,本发明的树脂组合物,相对于100重量份的聚丙烯基本树脂,可以进一步含有5~25重量份磷类阻燃剂、5~25重量份溴类阻燃剂、2~10重量份三氧化锑和30~100重量份氢氧化镁。
本发明的树脂组合物中,作为上述的磷类阻燃剂可以使用普通的红磷或通过向红磷涂覆酚醛树脂等而得到的磷类阻燃剂,其含量优选5~25重量份。上述的磷类阻燃剂的含量如果不足5重量份,则不能达到阻燃性提高的效果;如果超过25重量份,则加工性和防滴性变差,树脂组合物燃烧时,会产生大量的有毒性气体。
此外,在本发明的树脂组合物中,作为上述的溴类阻燃剂,可以使用普通的有机类或无机类的溴类阻燃剂,优选多溴化二苯醚类,进一步优选十溴二苯醚(Ph2Br10O)。另外,其含量优选5~25重量份。上述溴类阻燃剂的含量如果不足5重量份,则不能得到阻燃性提高的效果;如果超过25重量份,则加工性和防滴性变差,树脂组合物燃烧时,产生大量的有毒性气体。
此外,在本发明的树脂组合物中,作为上述的三氧化锑和氢氧化化镁可以使用市售的普通制品作为阻燃剂,其含量分别优选为2~10重量份和30~100重量份。上述的三氧化锑和氢氧化镁的含量如果不到其各自的下限值,则不能达到阻燃性提高的效果;如果超过各自的上限值,则加工性变差。
除上述的物质等以外,在本发明的树脂组合物中,在不损害本发明的目的的范围内,为了提高加工特性和机械特性,还可以进一步含有必要的普通抗氧剂或如硬脂酸之类的加工助剂等各种添加剂。
本发明的树脂组合物可以使用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、班伯里混炼机和辗轮式混砂机等混炼机制造,并通过普通的挤压机混炼而制造为颗粒状。
在本发明中,还提供一种柔软度改善的阻燃性和防滴性拉伸丝,其通过使用上述的本发明的拉伸丝用阻燃性和防滴性聚丙烯树脂制造。
本发明的阻燃性和防滴性拉伸丝可通过普通的制造方法制造。也就是说,可以通过包含将树脂组合物颗粒混炼和挤压为片材的工序,将上述树脂组合物片材切为一定宽度的工序和将其拉伸的工序的制造方法制造。
以下,通过实施例对本发明进行更加详细的说明,但是它们仅是用于例示本发明,并不由此而对本发明的保护范围进行限制。
实施例1
将100重量份作为基本树脂的熔融指数(D1238)为2.0g/10分钟的均聚丙烯(PP)树脂、20重量份作为附加树脂的熔融指数(D1238)为2.0g/10分钟的聚乙烯(PE)树脂,100重量份比重为0.4g/cc、粒度为2,000目的碳酸钙(CaCO3)、10重量份溶剂和普通的添加剂搅拌·混和5分钟。在本实施和以下的全部的实施例和比较例等中制造的树脂组合物中含有的主要成分等及其组成比如表1中所示。
使用普通的挤出机对生成的混合物进行熔融·挤出制造颗粒,测定物性,结果如表2中所示。抗拉强度(拉伸负重)和拉伸率的测定通过KS M3001-96的测试法测定,阻燃性通过KS M3030-95的测试法测定(阻燃性:2级-优秀,3级-良好)。另外,将得到的颗粒制造为试片后,在将其加热的同时,通过目视观察,测定防滴性并进行评价(防滴性:0-有,X-无)。
此外,将上述得到的树脂组合物的颗粒混炼和挤出为片状,在切断为一定的宽度后,将其拉伸而制造拉伸丝。将制造的拉伸丝切成30cm的长度后,收集100根切断的拉伸丝作为感观评价用试验材料,相对于此,通过10名男子和10名女子组成的感观评价团进行触觉评价,将其结果进行平均而测定制造的拉伸丝的柔软度(柔软度:1-非常不足,2-不足,3-普通,4-优秀,5-非常优秀),测定的结果如下表2中所示。
实施例2
除了使用20重量份醋酸乙烯酯含量为15重量%的乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)共聚物树脂作为附加树脂以外,将与实施例1相同的成分等搅拌·混合后,将生成的混合物在与实施例1相同的条件下熔融·挤出,制造颗粒,测定物性,结果如下述表2所示。另外,由得到的树脂组合物的颗粒根据与实施例1相同的方法制造拉伸丝后,根据与实施例1相同的方法测定制造的拉伸丝的柔软度。测定的结果如下述表2所示。
实施例3
除了使用20重量份丙烯酸酯含量为18重量%的乙烯-丙烯酸甲酯(EMA)共聚物树脂作为附加树脂以外,将与实施例1相同的成分等搅拌·混合后,将生成的混合物在与实施例1相同的条件下熔融·挤出,制造颗粒,测定物性,结果如下述表2所示。另外,由得到的树脂组合物的颗粒根据与实施例1相同的方法制造拉伸丝后,根据与实施例1相同的方法测定制造的拉伸丝的柔软度。测定的结果如下述表2所示。
实施例4
除了使用20重量份熔融指数(D1238)为2.0g/10分钟的聚乙烯树脂、10重量份醋酸乙烯酯含量为15重量%的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物树脂和10重量份丙烯酸酯含量为18重量%的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物树脂作为附加树脂以外,将与实施例1相同的成分等搅拌·混合后,将生成的混合物在与实施例1相同的条件下熔融·挤出,制造颗粒,测定物性,结果如下述表2所示。另外,由得到的树脂组合物的颗粒根据与实施例1相同的方法制造拉伸丝后,根据与实施例1相同的方法测定制造的拉伸丝的柔软度。测定的结果如下述表2所示。
实施例5
除了使用2重量份熔融指数(D1238)为2.0g/10分钟的聚乙烯树脂、2重量份醋酸乙烯酯含量为15重量%的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物树脂和1重量份丙烯酸酯含量为18重量%的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物树脂作为附加树脂以外,将与实施例1相同的成分等搅拌·混合后,将生成的混合物在与实施例1相同的条件下熔融·挤出,制造颗粒,测定物性,结果如下述表2所示。另外,由得到的树脂组合物的颗粒根据与实施例1相同的方法制造拉伸丝后,根据与实施例1相同的方法测定制造的拉伸丝的柔软度。测定的结果如下述表2所示。
比较例1
除了不使用附加树脂和使用25重量份比重为0.4g/cc、粒度为2,000目的碳酸钙以外,将与实施例1相同的成分等搅拌·混合后,将生成的混合物在与实施例1相同的条件下熔融·挤出,制造颗粒,测定物性,结果如下述表2所示。另外,由得到的树脂组合物的颗粒根据与实施例1相同的方法制造拉伸丝后,根据与实施例1相同的方法测定制造的拉伸丝的柔软度。测定的结果如下述表2所示。
比较例2
除了不使用附加树脂以外,将与实施例1相同的成分等搅拌·混合后,将生成的混合物在与实施例1相同的条件下熔融·挤出,制造颗粒,测定物性,结果如下述表2所示。另外,由得到的树脂组合物的颗粒根据与实施例1相同的方法制造拉伸丝后,根据与实施例1相同的方法测定制造的拉伸丝的柔软度。测定的结果如下述表2所示。
比较例3
除了使用50重量份熔融指数(D1238)为2.0g/10分钟的聚乙烯树脂作为附加树脂以外,将与实施例1相同的成分等搅拌·混合后,将生成的混合物在与实施例1相同的条件下熔融·挤出,制造颗粒,测定物性,结果如下述表2所示。另外,由得到的树脂组合物的颗粒根据与实施例1相同的方法制造拉伸丝后,根据与实施例1相同的方法测定制造的拉伸丝的柔软度。
实施例6
除了使用70重量份比重为0.4g/cc、粒度为2,000目的碳酸钙,以及再使用30重量份高岭土以外,将与实施例1相同的成分等搅拌·混合后,将生成的混合物在与实施例1相同的条件下熔融·挤出,制造颗粒,测定物性,结果如下述表2所示。另外,由得到的树脂组合物的颗粒根据与实施例1相同的方法制造拉伸丝后,根据与实施例1相同的方法测定制造的拉伸丝的柔软度。
实施例7
除了使用60重量份比重为0.4g/cc、粒度为2,000目的碳酸钙,以及再使用20重量份高岭土和20重量份滑石以外,将与实施例1相同的成分等搅拌·混合后,将生成的混合物在与实施例1相同的条件下熔融·挤出,制造颗粒,测定物性,结果如下述表2所示。另外,由得到的树脂组合物的颗粒根据与实施例1相同的方法制造拉伸丝后,根据与实施例1相同的方法测定制造的拉伸丝的柔软度。
比较例4
除了不使用附加树脂以外,将与实施例7相同的成分等搅拌·混合后,将生成的混合物在与实施例1相同的条件下熔融·挤出,制造颗粒,测定物性,结果如下述表2所示。另外,由得到的树脂组合物的颗粒根据与实施例1相同的方法制造拉伸丝后,根据与实施例1相同的方法测定制造的拉伸丝的柔软度。测定的结果如下述表2所示。
实施例8
除了再使用10重量份磷类阻燃剂,10重量份十溴二苯醚(DBPO),5重量份三氧化镁(SbO3)和40重量份氢氧化镁(Mg(OH)2以外,将与实施例1相同的成分等搅拌·混合后,将生成的混合物在与实施例1相同的条件下熔融·挤出,制造颗粒,测定物性,结果如下述表2所示。另外,由得到的树脂组合物的颗粒根据与实施例1相同的方法制造拉伸丝后,根据与实施例1相同的方法测定制造的拉伸丝的柔软度。
比较例5
除了不使用附加树脂以外,将与实施例8相同的成分等搅拌·混合后,将生成的混合物在与实施例1相同的条件下熔融·挤出,制造颗粒,测定物性,结果如下述表2所示。另外,由得到的树脂组合物的颗粒根据与实施例1相同的方法制造拉伸丝后,根据与实施例1相同的方法测定制造的拉伸丝的柔软度。测定的结果如下述表2所示。
实施例9
除了再使用10重量份磷类阻燃剂,10重量份十溴二苯醚,5重量份三氧化锑和40重量份氢氧化镁以外,将与实施例7相同的成分等搅拌·混合后,将生成的混合物在与实施例1相同的条件下熔融·挤压,制造颗粒,测定物性,结果如下述表2所示。另外,由得到的树脂组合物的颗粒根据与实施例1相同的方法制造拉伸丝后,根据与实施例1相同的方法测定制造的拉伸丝的柔软度。
[表1]
[表2]
实施例10
除了使用30重量份比重为0.4g/cc的碳酸钙(CaCO3)以外,将与实施例1相同的成分等搅拌·混合后,将生成的混合物在与实施例1相同的条件下熔融·挤出,制造颗粒,测定物性,结果如下述表4所示。另外,由得到的树脂组合物的颗粒根据与实施例1相同的方法制造拉伸丝后,根据与实施例1相同的方法测定制造的拉伸丝的柔软度。测定的结果如下述表4所示。
实施例11
除了使用50重量份比重为0.4g/cc的碳酸钙(CaCO3)以外,将与实施例1相同的成分等搅拌·混合后,将生成的混合物在与实施例1相同的条件下熔融·挤出,制造颗粒,测定物性,结果如下述表4所示。另外,由得到的树脂组合物的颗粒根据与实施例1相同的方法制造拉伸丝后,根据与实施例1相同的方法测定制造的拉伸丝的柔软度。测定的结果如下述表4所示。
实施例12
除了使用150重量份比重为0.4g/cc的碳酸钙(CaCO3)以外,将与实施例1相同的成分等搅拌·混合后,将生成的混合物在与实施例1相同的条件下熔融·挤出,制造颗粒,测定物性,结果如下述表4所示。另外,由得到的树脂组合物的颗粒根据与实施例1相同的方法制造拉伸丝后,根据与实施例1相同的方法测定制造的拉伸丝的柔软度。测定的结果如下述表4所示。
实施例13
除了使用200重量份比重为0.4g/cc的碳酸钙(CaCO3)以外,将与实施例1相同的成分等搅拌·混合后,将生成的混合物在与实施例1相同的条件下熔融·挤出,制造颗粒,测定物性,结果如下述表4所示。另外,由得到的树脂组合物的颗粒根据与实施例1相同的方法制造拉伸丝后,根据与实施例1相同的方法测定制造的拉伸丝的柔软度。测定的结果如下述表4所示。
比较例6
除了使用25重量份比重为0.4g/cc的碳酸钙(CaCO3)以外,将与实施例1相同的成分等搅拌·混合后,将生成的混合物在与实施例1相同的条件下熔融·挤出,制造颗粒,测定物性,结果如下述表4所示。另外,由得到的树脂组合物的颗粒根据与实施例1相同的方法制造拉伸丝后,根据与实施例1相同的方法测定制造的拉伸丝的柔软度。测定的结果如下述表4所示。
比较例7
除了使用225重量份比重为0.4g/cc的碳酸钙(CaCO3)以外,将与实施例1相同的成分等搅拌·混合后,将生成的混合物在与实施例1相同的条件下熔融·挤出,制造颗粒,测定物性,结果如下述表4所示。另外,由得到的树脂组合物的颗粒根据与实施例1相同的方法制造拉伸丝后,根据与实施例1相同的方法测定制造的拉伸丝的柔软度。测定的结果如下述表4所示。
比较例8
除了使用250重量份比重为0.4g/cc的碳酸钙(CaCO3)以外,将与实施例1相同的成分等搅拌·混合后,将生成的混合物在与实施例1相同的条件下熔融·挤出,制造颗粒,测定物性,结果如下述表4所示。另外,由得到的树脂组合物的颗粒根据与实施例1相同的方法制造拉伸丝后,根据与实施例1相同的方法测定制造的拉伸丝的柔软度。测定的结果如下述表4所示。
实施例14
除了使用100重量份比重为0.6g/cc的碳酸钙(CaCO3)以外,将与实施例1相同的成分等搅拌·混合后,将生成的混合物在与实施例1相同的条件下熔融·挤出,制造颗粒,测定物性,结果如下述表4所示。另外,由得到的树脂组合物的颗粒根据与实施例1相同的方法制造拉伸丝后,根据与实施例1相同的方法测定制造的拉伸丝的柔软度。测定的结果如下述表4所示。
实施例15
除了使用100重量份比重为0.8g/cc的碳酸钙(CaCO3)以外,将与实施例1相同的成分等搅拌·混合后,将生成的混合物在与实施例1相同的条件下熔融·挤出,制造颗粒,测定物性,结果如下述表4所示。另外,由得到的树脂组合物的颗粒根据与实施例1相同的方法制造拉伸丝后,根据与实施例1相同的方法测定制造的拉伸丝的柔软度。测定的结果如下述表4所示。
实施例16
除了使用100重量份比重为0.9g/cc的碳酸钙(CaCO3)以外,将与实施例1相同的成分等搅拌·混合后,将生成的混合物在与实施例1相同的条件下熔融·挤出,制造颗粒,测定物性,结果如下述表4所示。另外,由得到的树脂组合物的颗粒根据与实施例1相同的方法制造拉伸丝后,根据与实施例1相同的方法测定制造的拉伸丝的柔软度。测定的结果如下述表4所示。
比较例9
除了使用100重量份比重为1.0g/cc的碳酸钙(CaCO3)以外,将与实施例1相同的成分等搅拌·混合后,将生成的混合物在与实施例1相同的条件下熔融·挤出,制造颗粒,测定物性,结果如下述表4所示。另外,由得到的树脂组合物的颗粒根据与实施例1相同的方法制造拉伸丝后,根据与实施例1相同的方法测定制造的拉伸丝的柔软度。测定的结果如下述表4所示。
[表3]
[表4]
如上由表2和表4中可以知道,本发明的树脂组合物不仅可以制造具有与现有的阻燃性和防滴性聚丙烯树脂组合物相同程度的机械特性、阻燃性和防滴性,还可以使柔软度进一些改善的拉伸丝。
发明的效果
如上可知,本发明的聚丙烯树脂组合物具有优异的阻燃性和防滴性,使用本发明的聚丙烯树脂组合物制造的拉伸丝与由现有的阻燃性和防滴性聚丙烯树脂制造的拉伸丝相比具有改善的柔软度。
机译: 改善可拉伸性的聚丙烯树脂组合物和聚丙烯拉伸膜及其制造方法
机译: 具有阻燃性的聚丙烯树脂组合物具有改善的光泽和耐热性
机译: 具有阻燃性的聚丙烯树脂组合物具有改善的光泽和耐热性