法律状态公告日
法律状态信息
法律状态
2008-04-23
专利权的终止(未缴年费专利权终止)
专利权的终止(未缴年费专利权终止)
2006-01-25
授权
授权
2005-03-09
实质审查的生效
实质审查的生效
2005-01-05
公开
公开
技术领域:本发明涉及一种微晶玻璃粉末的合成方法,具体涉及一种锂铝硅系微晶玻璃超细粉末的合成方法。
背景技术:锂铝硅系微晶玻璃具有极低的热膨胀系数、优异的抗热震性能和较高的机械性能,它在烹调灶面板、大型天文望远镜镜坯、激光管的腔体等方面具有广泛的应用价值。传统的固相反应法制备的锂铝硅粉体粒度较大、粒径分布较宽、煅烧温度高,而且原料以自然堆积方式进行反应,效率较低而且易使挥发组分散失。多组分体系材料的制备方法中最常用的是醇盐溶胶-凝胶法和硝酸盐溶胶-凝胶法,这两种方法对原料的选择都有一定的要求。刘智恩等人以无机盐代替醇盐采用硝酸盐溶胶-凝胶法制备锂铝硅微粉,该方法制得的微粉的粒径较大,反应时间较长,而且溶液产生沉淀,导致相分离,致使产物组分不均匀。上世纪九十年代中后期,N.NGhosh等人采用单元羧酸作为络合剂将金属离子螯合成络合物,使之成为可溶性产物,然后经过络合物型溶胶过程形成凝胶,此法虽然解决了无机聚合物型溶胶-凝胶法的不足,但是制备时间太长。
发明内容:本发明为了解决现有技术存在的粒径较大、反应时间长的缺点,研制了一种锂铝硅系微晶玻璃超细粉体的高分子网络凝胶法。本发明按如下步骤进行制备:a、将TEOS溶于水中,用硝酸调节pH=2~3,搅拌30~60分钟,使TEOS预水解;b、分别将含锂化合物和含铝化合物溶解于稀硝酸中;c、待TEOS溶液透明后,将上述a步骤和b步骤得到的溶液以化学计量比为Li+∶Al3+∶Si4+=1∶1∶(1~4)的比例混合均匀;d、向混合液中加入有机单体和交联剂;e、升温至70~100℃,然后加入引发剂,搅拌均匀,5~30分钟后溶液开始凝胶,得到湿凝胶块;f、将湿凝胶块在120℃下干燥12小时或在微波炉中用高火加热15~30分钟除去水分,得到干凝胶块;g、将干凝胶块在研钵中研磨后,置于煅烧炉中加热到600~1200℃,保温1~2小时,得到晶粒大小为30~50nm的锂铝硅系微晶玻璃超细粉末。本发明对原料的要求简单,可以避免使用昂贵的醇盐,降低了成本;此法合成速度快,克服了传统溶胶-凝胶法反应时间长的缺点;在高分子网络凝胶法中,有机单体聚合形成的高分子胶束具有三维网络结构,能够把原料粒子紧紧包裹在其中,使其位置保持相对固定,提高了原料的反应效率,降低了挥发组分的散失,减小了团聚的产生,可制得高纯的粉体,有利于排除杂相的干扰,它具有成本低、合成速度快、纯度高和粒径小的优点。
具体实施方式一:本实施方式按如下步骤进行制备:a、将TEOS溶于水中,用硝酸调节pH=2~3,搅拌30~60分钟,使TEOS预水解;b、分别将含锂化合物和含铝化合物溶解于稀硝酸中;c、待TEOS溶液透明后,将上述a步骤和b步骤得到的溶液以化学计量比为Li+∶Al3+∶Si4+=1∶1∶(1~4)的比例混合均匀;d、向混合液中加入有机单体和交联剂;e、升温至70~100℃,然后加入引发剂,搅拌均匀,5~30分钟后溶液开始凝胶,得到湿凝胶块;f、将湿凝胶块在120℃下干燥12小时或在微波炉中用高火加热15~30分钟除去水分,得到干凝胶块;g、将干凝胶块在研钵中研磨后,置于煅烧炉中加热到600~1200℃,保温1~2小时,得到晶粒大小为30~50nm的锂铝硅系微晶玻璃超细粉末。所述的含锂化合物为氧化锂或含锂的无机盐;含铝化合物为氧化铝或含铝的无机盐;有机单体为丙烯酰胺或者甲基丙烯酰胺;交联剂为N,N′-亚甲基双丙烯酰胺或乙二醇二甲基丙烯酸;有机单体的加入量为原料总重量的5~10%;有机单体与交联剂的重量比为(3~30)∶1;引发剂为过硫酸胺、偶氮二异丁腈或四甲基乙二胺;引发剂的加入量为有机单体重量的0.1~0.5%;引发剂的重量浓度为5~20%。
具体实施方式二:本实施方式与具体实施方式一不同的是f和g两步骤,即直接将湿凝胶块置于煅烧炉中加热到600~1200℃,保温1~2小时,得到干凝胶块,将干凝胶块在研钵中研磨后,得到晶粒大小为30~50nm的锂铝硅系微晶玻璃超细粉末。其他制备步骤和工艺参数同具体实施方式一。
具体实施方式三:本实施方式与具体实施方式一、二不同的是,在c步骤中的混合溶液中还增加了硝酸锆溶液,硝酸锆溶液的加入量为反应物总重量的0.1~4%。其他制备步骤和工艺参数同具体实施方式一、二。硝酸锆溶液的加入可以降低锂铝硅系微晶玻璃的析晶温度,并且可以延缓β-石英固溶体向β-锂辉石固溶体的转变。
具体实施方式四:本实施方式按如下步骤进行制备:a、将TEOS溶解于蒸馏水中,用硝酸调节pH=2~3,搅拌30~60分钟,使TEOS预水解;b、将碳酸锂溶解在硝酸中,制成硝酸锂溶液;c、待TEOS溶液透明后,将其与Al(NO3)3·9H2O和硝酸锂溶液以化学计量比为Li+∶Al3+∶Si4+=1∶1∶2的配比混合,在电磁搅拌下使溶液混合均匀;d、向混合液中加入重量为原料总重量8%的丙烯酰胺和重量为原料总重量3%的N,N′-亚甲基双丙烯酰胺,用硝酸调节pH=1~2,均匀搅拌;e、升温至70℃,然后加入重量为丙烯酰胺重量的0.1~0.5%、重量浓度为5~20%的过硫酸胺水溶液,5分钟后溶液凝胶,得到湿凝胶块;f、将得到的湿凝胶块迅速放入聚四氟乙烯塑料杯中,置于微波炉中用高火加热15分钟,得到干凝胶;g、将干凝胶块放入研钵中研磨,制得干凝胶粉,将制得的干凝胶粉置于煅烧炉中加热到600~1200℃,保温2小时,得到晶粒大小为30~50nm的锂铝硅系微晶玻璃超细粉末。
机译: 精制铝硅酸锂玻璃,可用于制备玻璃微晶玻璃以制备板和厨具,以及用于烟囱窗或煎锅,包括在可玻璃化的原料中添加硫化物并将其熔化
机译: 膜产品和膜产品的生产方法,溶胶-凝胶法的组成和制备方法,溶胶-凝胶法的组成,铝溶胶-凝胶法的组成和制备方法,铝-溶胶-法的组成和铜的制备方法溶胶-凝胶过程组成及结构制备方法的研究
机译: 制备具有铝硅酸锂玻璃体陶瓷基体的复合材料的溶胶-凝胶法