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法律状态
2005-04-20
授权
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2004-04-14
实质审查的生效
实质审查的生效
2004-02-04
公开
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本发明涉及基于丙烯酸叔丁酯和/或甲基丙烯酸叔丁酯的新型聚合物，涉及其制备方法以及它们的用途，尤其是在化妆品制剂中的用途。
EP 379 082 A1公开了基于丙烯酸叔丁酯和/或甲基丙烯酸叔丁酯且K值为10-50的共聚物，其可通过自由基聚合如下组分得到：
A)75-99重量％的丙烯酸叔丁酯和/或甲基丙烯酸叔丁酯，
B)1-25重量％的丙烯酸和/或甲基丙烯酸，和
C)0-10重量％的其他可自由基共聚合的单体，其中该共聚物的羧基未被中和、被胺类部分中和或完全中和。
EP 696 916 B1公开了基于丙烯酸叔丁酯或甲基丙烯酸叔丁酯且K值为10-50的共聚物，其可通过自由基聚合如下组分得到：
A)30-72重量％作为单体A的丙烯酸叔丁酯或甲基丙烯酸叔丁酯或其混合物，
B)10-28重量％作为单体B的丙烯酸或甲基丙烯酸或其混合物，和
C)0-60重量％作为单体C的可自由基共聚的单体或可自由基共聚的单体混合物，其中至少一种单体C产生玻璃化转变温度低于30℃的均聚物，其中共聚物的羧基未被中和、被部分中和或被完全中和。
所述聚合物适于用作化妆品组合物中的成膜剂。已知聚合物的缺点主要是它们本身具有强烈的臭味，有时这在储存和/或在化妆品组合物中配制时进一步增加。这导致已知产品仅能有限地应用。在化妆品配方中，试图通过使用芳香油掩盖聚合物的该固有臭味。除了不可能总是完全掩盖固有臭味这一事实外，芳香油的使用在各种情况下导致不希望的变应反应。这限制了已知聚合物在化妆品组合物中的应用。此外，这些聚合物本身的刺激性应比现有技术的产品低且因此适用于抗变应原性化妆品制剂。
本发明的目的是提供基于丙烯酸叔丁酯和/或甲基丙烯酸叔丁酯的改进聚合物，这些聚合物因其中性臭味而适于宽应用范围，尤其用于化妆品组合物中，且也特别适于不加芳香油而配制。就此而言，特别有利的是聚合物即使在储存后也不在化妆品制剂中产生其固有臭味。此外，诸如从头发上洗去的能力、与其他化妆品成分的相容性、尤其是在含水制剂中的溶解性、被处理头发的感觉和定型的性能特征是需要的。也需要提供刺激性比现有技术的产品低的聚合物。
我们发现该目的通过K值为10-60的丙烯酸酯聚合物达到，该聚合物可以通过如下组分在碳链长度为C14-C22的链烷烃硫醇存在下的自由基聚合得到：
A)30-99重量％作为单体A的丙烯酸叔丁酯和/或甲基丙烯酸叔丁酯；
B)1-28重量％作为单体B的丙烯酸和/或甲基丙烯酸；以及
C)0-60重量％作为单体C的可自由基共聚的单体或可自由基共聚的单体混合物，其中至少一种单体C产生玻璃化转变温度低于30℃的均聚物，条件是重量百分数为100。
我们发现该目的通过K值为10-60的丙烯酸酯聚合物达到，该聚合物可以通过如下组分在碳链长度为C10-C22的链烷烃硫醇存在下的自由基聚合且随后用过氧化氢进行处理而得到：
A)30-99重量％作为单体A的丙烯酸叔丁酯和/或甲基丙烯酸叔丁酯；
B)1-28重量％作为单体B的丙烯酸和/或甲基丙烯酸；以及
C)0-60重量％作为单体C的可自由基共聚的单体或可自由基共聚的单体混合物，其中至少一种单体C产生玻璃化转变温度低于30℃的均聚物，条件是重量百分数为100。
与现有技术的产品相反，尤其与EP 696 916的聚合物相反，可以以此方式得到的聚合物的特征在于无臭味且甚至在作为单一物质或在化妆品制剂中储存期间也不会产生臭味。同时，可以以此方式得到的聚合物呈现出良好的成膜性能和与常规化妆品成分的良好相容性。
该丙烯酸酯聚合物通过单体A、B和任选的C的自由基聚合而以已知方式制备。就此而言，使用常规聚合技术，例如悬浮、乳液或溶液聚合方法。
使用引发剂如过氧或偶氮化合物以已知方式制备聚合物，这些引发剂例如为过氧化二苯甲酰、过新戊酸叔丁酯、过-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化二叔丁基、过氧化氢叔丁基、2，5-二甲基-2，5-二(叔)丁基过氧(己烷)、碱金属或铵的过硫酸盐、偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、1，1’-偶氮二(1-环己烷甲腈)、2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)盐、4，4’-偶氮二(4-氰基戊酸)或2-(氨基甲酰基偶氮)异丁腈等，过氧化氢或氧化还原引发剂。引发剂通常基于待聚合单体以至多10重量％，优选0.02-5重量％使用。
乳液聚合通常在排除氧的情况下在20-200℃的温度下进行。聚合可以断续或连续进行。
优选在聚合过程中将单体、引发剂和链烷烃硫醇中的至少一些同时计量加入反应容器中。然而，也可以首先将单体、链烷烃硫醇和引发剂引入反应器中并聚合，其中在某些情况下必须进行冷却。
当聚合完全时，可以加入合适的引发剂而以已知方式进行后聚合，以降低残余单体含量。若需要，也可以以常规方式进行物理祛臭，例如通过引入水蒸气。
所用链烷烃硫醇是碳链长度为C10-C22的线性和支化链烷烃硫醇。特别优选线性链烷烃硫醇，还优选链长为C14-C22，尤其是C14-C18的链烷烃硫醇。可以提到的链烷烃硫醇是正癸烷硫醇、正十二烷硫醇、叔十二烷硫醇、正十四烷硫醇、正十五烷硫醇、正十六烷硫醇、正十七烷硫醇、正十八烷硫醇、正十九烷硫醇、正二十烷硫醇、正二十二烷硫醇。特别优选线性偶数链烷烃硫醇。
链烷烃硫醇也可以以混合物使用。
链烷烃硫醇的用量基于待聚合单体通常为0.1-5重量％，尤其是0.25-2重量％。链烷烃硫醇通常与单体一起加入聚合中。
若使用碳链长度为C10-C13的链烷烃硫醇，则必需随后的过氧化氢处理，以获得中性臭味的聚合物。对于使聚合爆发的该过氧化氢处理而言，通常基于待聚合单体使用0.01-2.0重量％，尤其是0.02-1.0重量％，特别优选0.03-0.15重量％的过氧化氢，尤其是0.1-1.0重量％。已经证明有利的是在20-100℃、尤其是30-80℃的温度下进行过氧化氢处理。该过氧化氢处理通常进行30-240分钟，尤其是45-90分钟。
若使用碳链长度为C14-C22的链烷烃硫醇，则可以省略过氧化氢处理。然而在本发明的又一实施方案中，也可以在加入链长为C14-C22的链烷烃硫醇时随后进行过氧化氢处理。
聚合物应具有的K值为10-60，优选15-50。在各种情况下所需的K值可以本身已知的方式通过选择聚合条件如聚合温度和引发剂浓度而设定。在某些情况下，特别是使用乳液和悬浮聚合时，可以使用调节剂，尤其是硫化合物，例如巯基乙醇、硫基乙醇酸2-乙基己基酯、硫基乙醇酸或十二烷基硫醇，以降低K值。K值按Fikentscher，Cellulosechemie(纤维素化学)，第13卷，第58-64页(1932)在25℃下在1重量％浓度的乙醇溶液中测量且为分子量的度量。
该类聚合物通常具有的玻璃化转变温度为50-130℃，尤其是60-100℃。
若该聚合物通过乳液聚合制备，则所得分散体可以直接掺入水性、水-醇性或醇性化妆品制剂如头发定型制剂中，或可以干燥，例如喷雾干燥该分散体以使该聚合物能够作为粉末使用和加工。
以此方式得到的聚合物可以直接使用(不中和)或以部分或完全中和的形式使用。在优选的实施方案中，聚合物被部分或完全中和。
聚合物的中和通常用碱金属氢氧化物或优选用胺部分或完全进行，有利的是中和5-100％，优选30-95％。中和优选使用如下组分进行：
—在链烷醇基团中具有2-5个碳原子的单-、二-或三链烷醇胺，其可以呈醚化形式，例如单-、二-和三乙醇胺，单-、二-和三正丙醇胺，单-、二-和三异丙醇胺，2-氨基-2-甲基丙醇和二(2-甲氧基乙基)胺，
—具有2-5个碳原子的链烷二醇胺，例如2-氨基-2-甲基丙烷-1，3-二醇和2-氨基-2-乙基丙烷-1，3-二醇，或
—总共具有5-10个碳原子的伯、仲或叔烷基胺，例如N，N-二乙基丙基胺或3-二乙氨基-1-丙基胺。
使用2-氨基-2-甲基丙醇、三异丙醇胺、2-氨基-2-乙基丙烷-1，3-二醇和3-二乙氨基-1-丙基胺得到特别好的结果。
适于中和的碱金属氢氧化物主要是氢氧化钠和氢氧化钾；还适于中和的是缓冲剂水溶液，如基于碱金属或铵的碳酸盐或碳酸氢盐的缓冲剂。优选将中和剂以稀水溶液形式加入分散体中。
为了改变丙烯酸酯聚合物的性能，必要时还可以通过聚合掺入至少一种其他单体C。该单体或这些单体中的至少一种应产生玻璃化转变温度低于30℃的均聚物。这些单体优选选自丙烯酸C1-C18烷基酯、甲基丙烯酸C1-C18烷基酯、N-C1-C18烷基丙烯酰胺和N-C1-C18烷基甲基丙烯酰胺。特别优选N-C1-C4烷基丙烯酰胺或-甲基丙烯酰胺或这些单体中两种或更多种的混合物，尤其优选未支化的丙烯酸C2-C4烷基酯本身或其与支化的N-C3-C4烷基丙烯酰胺的混合物。所述(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酰胺中的合适C1-C4烷基是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基。特别优选的单体C是丙烯酸乙酯或丙烯酸乙酯和N-叔丁基丙烯酰胺的混合物。
在优选的实施方案中，丙烯酸酯聚合物由如下组分得到：
A)30-72重量％，尤其是50-72重量％，特别是60-70重量％的单体A，
B)10-28重量％，尤其是12-25重量％，特别是15-23重量％的单体B，和
C)0-60重量％，尤其是3-38重量％，特别是7-25重量％的单体C，条件是重量百分数为100。
在另一优选的实施方案中，丙烯酸酯聚合物由如下组分得到：
A)作为单体A的丙烯酸叔丁酯，
B)作为单体B的甲基丙烯酸，和
C)作为单体C的丙烯酸乙酯或丙烯酸乙酯和N-叔丁基丙烯酰胺的混合物。
本发明的丙烯酸酯聚合物的特征在于优异的成膜性能。本发明因此还提供了丙烯酸酯聚合物作为成膜剂的用途。
本发明的丙烯酸酯聚合物还适用于化妆品制剂中。这里合适的尤其是部分或完全中和的丙烯酸酯聚合物。
可以提到的化妆品制剂是皮肤用化妆品制剂，尤其是用于护理和/或清洁皮肤的那些。它们尤其是W/O或O/W护肤膏、日霜和晚霜、眼霜、面霜、抗皱霜、润肤膏霜、漂白霜、维生素霜、皮肤洗剂、护理洗剂和润肤乳液形式。它们还适于皮肤化妆品制剂，如爽面水、面膜、祛臭剂和其他化妆水且适用于装饰性化妆品中，如作为遮盖棒、舞台化妆品、睫毛油和眼影，唇膏、黑眼圈笔、眼线笔、化妆品、粉底化妆品、腮红以及粉末和画眉笔。
此外，本发明的丙烯酸酯聚合物可以用于鼻用条中来清洁鼻孔，用于防粉刺组合物、拒斥剂、刮脸组合物、脱毛剂、直接护理组合物、护足组合物和婴儿护理中。
丙烯酸酯聚合物可以以香波、霜、泡沫、喷雾(泵喷雾或气溶胶)、凝胶、凝胶喷雾剂、化妆水或摩丝形式存在于呈水性或水-醇性溶液、O/W和W/O乳液的化妆品制剂中。
特别优选将本发明丙烯酸酯聚合物用于头发化妆品制剂中。可以提到的头发化妆品制剂是头发处理剂、美发乳、护发素、发乳、分岔液、长效卷发用中和剂、焗油处理制剂、调节剂、卷发消除剂、定型缠绕液、定型液、香波、发蜡、发膏、发用泡沫、染发剂或喷发胶。特别优选将丙烯酸酯聚合物用于呈喷雾制剂和/或发用泡沫形式的发用定型组合物中。
本发明的丙烯酸酯聚合物在头发化妆品组合物中的特征在于它们与喷雾制剂中的非极性推进剂高度相容，尤其是与烃类如正丙烷、异丙烷、正丁烷、异丁烷、正戊烷及其混合物高度相容。它们具有良好的头发定型作用且特征在于它们基本上不会引起头发粘在一起。
除了没有臭味外，丙烯酸酯聚合物对在头发化妆品制剂中的性能特征具有优异的结果。它们溶于醇如乙醇或异丙醇以及这些醇与水的混合物中，得到清澈的溶液。溶液的清澈性即使在这些溶液与推进剂如二甲醚一起用于标准喷雾配方中时也得到保持。本发明的头发定型组合物可以在用后从头发上完全洗去。用这些组合物处理的头发柔度增加且具有令人愉悦的自然感觉。同时在这里也具有高定型作用，意味着通常可以降低成膜剂在喷发胶配方中的需求量。由于丙烯酸酯聚合物没有臭味，可以省去掩盖臭味的芳香油根据需要的加入。由于这些原因，丙烯酸酯聚合物尤其适于在头发化妆品制剂中用作成膜剂。
丙烯酸酯聚合物通常基于化妆品制剂以0.1-20重量％，优选0.5-10重量％，尤其是2-10重量％的部分或完全中和丙烯酸酯聚合物使用。
优选将丙烯酸酯聚合物用于化妆品制剂中，尤其是喷发胶制剂中，所述制剂包含下列成分：
—0.1-20重量％，优选0.5-10重量％，尤其是2-6重量％的部分或完全中和丙烯酸酯聚合物，
—1-99.9重量％，优选5-50重量％，尤其是10-20重量％的水，
—0-95重量％，优选20-60重量％，尤其是25-50重量％的常规有机溶剂，如主要是乙醇、异丙醇和二甲氧基甲烷以及此外还有丙酮、正丙醇、正丁醇、2-甲氧基丙-1-醇、正戊烷、正己烷、环书己烷、正庚烷、正辛烷或二氯甲烷或其混合物，
—0-90重量％，优选30-80重量％，尤其是45-60重量％的常规推进剂，如正丙烷、异丙烷、正丁烷、异丁烷、2，2-二甲基丁烷、正戊烷、异戊烷、二甲醚、二氟乙烷、一氟三氯甲烷、二氯二氟甲烷或二氯四氟乙烷、HCF 152 A或其混合物。
在这些所给化合物中，所用推进剂(推进气体)主要是烃类，尤其是丙烷、正丁烷、正戊烷及其混合物，还有二甲醚和二氟乙烷。合适的话，在推进剂混合物中共用一种或多种所述氯化烃，但仅以少量使用，例如基于推进剂混合物至多为20重量％。
本发明的头发化妆品制剂还特别适于泵喷雾制剂而不需加入推进剂，或适于含有常规压缩气体如氮气、压缩空气或二氧化碳作为推进剂的气溶胶喷雾剂。
含水标准喷雾配方例如具有下列组成：
2-10重量％ 用2-氨基-2-甲基丙醇100％中和的丙烯酸酯聚合物
10-76重量％ 乙醇
2-20重量％ 水
10-60重量％ 二甲醚和/或丙烷/正丁烷和/或丙烷/异丁烷
对于头发化妆品制剂性能的预期设定，有利的是将本发明的丙烯酸酯聚合物以与其他头发定型聚合物的混合物使用。
合适的头发化妆品聚合物例如是阴离子聚合物。此类阴离子聚合物是不同于本发明丙烯酸酯聚合物的丙烯酸和甲基丙烯酸的均聚物和共聚物或其盐，丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物及其盐；多羟基羧酸的钠盐，水溶性或水分散性聚酯，聚氨酯(例如Luviset P.U.R.)和聚脲。特别合适的聚合物是丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的共聚物(例如LuvimerMAE)，N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸乙酯、丙烯酸的共聚物(Ultrahold8，strong)，乙酸乙烯酯、巴豆酸和任选其他乙烯基酯的共聚物(例如Luviset品级)，任选与醇类反应的马来酸酐共聚物，阴离子聚硅氧烷，例如乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸的羧基官能共聚物(例如LuviskolVBM)或丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸和聚二甲基硅氧烷共聚醇的三元共聚物(例如LuviflexSilk)。
其他合适的头发化妆品聚合物还有中性聚合物，如聚乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯酯的共聚物、聚硅氧烷、聚乙烯基己内酰胺以及含有N-乙烯基吡咯烷酮、纤维素衍生物、聚天冬氨酸盐和衍生物的共聚物。
丙烯酸酯聚合物可以使用其他常规助剂在化妆品制剂中配制。可以提到的其他常规助剂是表面活性剂、油性基体、乳化剂、助乳化剂、超加脂剂、珠光蜡、基础剂、增稠剂、脂肪、蜡、聚硅氧烷化合物、水溶助长剂、防腐剂、芳香油、染料、稳定剂、pH调节剂、护理物质(如泛醇、植烷三醇、胶原蛋白、维生素和蛋白物质)、加溶剂、闪光物质、配位剂等。
合适的阴离子表面活性剂例如为烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、N-烷酰基肌氨酸盐、酰基牛磺酸盐、酰基羟乙磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基醚羧酸盐、α-烯烃磺酸盐，尤其是碱金属和碱土金属盐，例如钠、钾、镁、钙以及铵和三乙醇胺盐。烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸盐可以在分子中具有1-10个环氧乙烷或环氧丙烷单元，优选1-3个环氧乙烷单元。
合适的化合物例如是月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸钠、月桂基醚硫酸铵、月桂基肌氨酸钠、油基琥珀酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、十二烷基苯磺酸钠、三乙醇胺十二烷基苯磺酸盐。
合适的两性表面活性剂例如是烷基甜菜碱、烷基酰胺基丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱、烷基甘氨酸盐、烷基羧基甘氨酸盐、烷基两性乙酸盐(amphoacetate)或两性丙酸盐、烷基两性二乙酸盐(amphodiacetate)或两性二丙酸盐。
例如可以使用椰油基二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱或N-椰油酰胺基乙基-N-羟基乙基氨基丙酸钠。
合适的非离子表面活性剂例如是脂族醇或在可以为线性或支化的烷基链中具有6-20个碳原子的烷基酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物。烯化氧的量约为6-60mol/1mol醇。还合适的是烷基氧化胺、单-或二烷基链烷醇酰胺、聚乙二醇的脂肪酸酯、乙氧基化脂肪酸酰胺、烷基多苷或脱水山梨醇醚酯。
此外，本发明组合物可以包含常规阳离子表面活性剂如季铵化合物，例如十六烷基三甲基氯化铵。
若本发明的丙烯酸酯聚合物用于香波配方中，则它们通常包含阴离子表面活性剂作为基础表面活性剂以及两性和非离子表面活性剂作为助表面活性剂。
化妆品制剂通常包含2-50重量％，优选5-40重量％，尤其优选8-30重量％的表面活性剂。
合适的油性基体例如为基于具有6-18个，优选8-10个碳原子的脂肪醇的Guerbet醇，线性C6-C22脂肪酸与线性C6-C22脂肪醇的酯，支化C6-C13羧酸与线性C6-C22脂肪醇的酯，线性C6-C22脂肪酸与支化醇，尤其是2-乙基己醇的酯，羟基羧酸与线性或支化C6-C22脂肪醇的酯，尤其是苹果酸二辛基酯，线性和/或支化脂肪酸与多元醇(如丙二醇、二聚二醇或三聚三醇)和/或Guerbet醇的酯，基于C6-C10脂肪酸的甘油三酯，基于C6-C18脂肪酸的液体甘油单-/二-/三酯混合物，C6-C22脂肪醇和/或Guerbet醇与芳族羧酸，尤其是苯甲酸的酯，植物油，支化伯醇，取代环己烷类，线性和支化C6-C22脂肪醇碳酸酯，Guerbet碳酸酯，苯甲酸与线性和/或支化C6-C22醇的酯(例如FinsolvTN)，每个烷基具有6-22个碳原子的线性或支化、对称或不对称二烷基醚，环氧化脂肪酸酯与多元醇的开环产物，硅油和/或脂族或环烷烃。
合适的乳化剂例如为选自至少一种下列成分的非离子表面活性剂：
(1)2-30mol环氧乙烷和/或0-5mol环氧丙烷与具有8-22个碳原子的线性脂肪醇、具有12-22个碳原子的脂肪酸和在烷基中具有8-15个碳原子的烷基酚的加成产物；
(2)1-30mol环氧乙烷与甘油的加成产物的C12/18脂肪酸单-和二酯；
(3)具有6-22个碳原子的饱和和不饱和脂肪酸及其环氧乙烷加成产物的甘油单-和二酯以及脱水山梨醇单-和二酯；
(4)在烷基中具有8-22个碳原子的烷基单-和低聚苷及其乙氧基化类似物；
(5)15-60mol环氧乙烷与蓖麻油和/或氢化蓖麻油的加成产物；
(6)多元醇和尤其是聚甘油酯，如聚甘油聚蓖麻油酸酯、聚甘油聚-12-羟基硬脂酸酯或聚甘油二聚酸酯。这类物质中两种或更多种的混合物也是合适的；
(7)2-15mol环氧乙烷与蓖麻油和/或氢化蓖麻油的加成产物；
(8)基于线性、支化、不饱和或饱和C6/22脂肪酸、蓖麻油酸和12-羟基硬脂酸和甘油、聚甘油、季戊四醇、二季戊四醇、糖醇(例如山梨醇)、烷基葡糖苷(例如甲基葡糖苷、丁基葡糖苷、月桂基葡糖苷)和聚葡糖苷(例如纤维素)的部分酯；
(9)磷酸单-、二-和三烷基酯以及磷酸单-、二-和/或三-PEG烷基酯及其盐；
(10)羊毛蜡醇；
(11)聚硅氧烷-聚烷基-聚醚共聚物或相应的衍生物；
(12)根据德国专利1165574的季戊四醇、脂肪酸、柠檬酸和脂肪醇的混合酯和/或具有6-22个碳原子的脂肪酸、甲基葡萄糖和多元醇(优选甘油或聚甘油)的混合酯，和
(13)聚亚烷基二醇。
环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪醇、脂肪酸、烷基酚、甘油单-和二酯以及脂肪酸的脱水山梨醇单-和二酯的加成产物或与蓖麻油的加成产物是已知的市售产品。它们是平均烷氧基化程度对应于环氧乙烷和/或环氧丙烷与用来进行加成反应的基体用量之比的同系混合物。环氧乙烷与甘油的加成产物的C12/18脂肪酸单-和二酯由德国专利2024051已知为化妆品制剂的再加脂试剂。C8/18烷基单-和低聚苷、其制备及其用途从现有技术已知。其制备尤其通过使葡萄糖或低聚糖与具有8-18个碳原子的伯醇反应而进行。对于苷酯，合适的是其中环状糖基团以糖苷形式键合于脂肪醇的单糖苷以及低聚度至多优选约为8的低聚糖苷。这里的低聚度为统计平均值，其基于常用于该类工业级产品的同系分布。
所用乳化剂还可以是两性离子表面活性剂。两性离子表面活性剂是用于指在分子中带有至少一个季铵基团以及至少一个羧酸根和一个磺酸根的那些表面活性化合物的术语。特别合适的两性离子表面活性剂是所谓的甜菜碱，如甘氨酸N-烷基-N，N-二甲基铵，例如甘氨酸椰油烷基二甲基铵，甘氨酸N-酰胺基丙基-N，N-二甲基铵，例如甘氨酸椰油酰基氨基丙基二甲基铵，和2-烷基-3-羧基甲基-3-羟基乙基咪唑啉，在每种情况下在烷基或酰基中具有8-18个碳原子，以及羟乙基羧甲基甘氨酸椰油酰基氨基乙基酯。特别优选的是以CTFA名称椰油酰胺基丙基甜菜碱已知的脂肪酸酰胺衍生物。同样合适的乳化剂是两性表面活性剂。两性表面活性剂应理解为指这样一些表面活性化合物：其分子中除了C8/18烷基或酰基外，还含有至少一个游离氨基和至少一个-COOH-或-SO3H-基团且能够形成内盐。合适的两性表面活性剂的实例是N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亚氨基二丙酸、N-羟乙基-N-烷基酰胺基丙基甘氨酸、N-烷基牛磺酸、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸，在每种情况下在烷基中具有约8-18个碳原子。特别优选的两性表面活性剂是N-椰油烷基氨基丙酸盐、椰油酰基氨基乙基氨基丙酸盐和C12/18酰基肌氨酸。除了两性乳化剂外，季铵乳化剂也是合适的，特别优选酯季铵(Esterquat)型的那些，优选甲基季铵化的二脂肪酸三乙醇胺酯盐。
作为超加脂剂，可以使用诸如羊毛脂和卵磷脂以及多乙氧基化或酰化的羊毛脂和卵磷脂衍生物的物质，多元醇脂肪酸酯，甘油单酯和脂肪酸链烷醇酰胺，后者也用作泡沫稳定剂。
合适的珠光蜡的实例是：亚烷基二醇酯，具体为乙二醇二硬脂酸酯；脂肪酸链烷醇酰胺，具体为椰油脂肪酸二乙醇酰胺；部分甘油酯，具体为硬脂酸甘油单酯；任选羟基取代的多元羧酸与具有6-22个碳原子的脂肪醇的酯，具体为酒石酸的长链酯；脂肪族物质，如总共具有至少24个碳原子的脂肪醇、脂肪酮、脂肪醛、脂肪醚和脂肪族碳酸酯，具体为月桂酮和二硬脂基醚；脂肪酸，如硬脂酸、羟基硬脂酸或山萮酸，具有12-22个碳原子的烯烃环氧化物与具有12-22个碳原子的脂肪醇和/或具有2-15个碳原子和2-10个羟基的多元醇的开环产物，及其混合物。
合适的基础剂主要是具有12-22个碳原子，优选16-18个碳原子的脂肪醇或羟基脂肪醇，还有部分甘油酯，脂肪酸或羟基脂肪酸。优选这些物质与烷基低聚葡糖苷和/或相同链长的脂肪酸N-甲基葡糖酰胺和/或聚甘油聚-12-羟基硬脂酸酯的组合。合适的增稠剂例如是多糖，尤其是汉生胶、瓜耳胶、琼脂、藻酸盐和Tylosen，羧甲基纤维素和羟乙基纤维素，还有较高分子量的聚乙二醇单-和二脂肪酸酯，聚丙烯酸酯(例如Goodrich的Carbopols或Sigma的Synthalens)，聚丙烯酰胺，聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮，表面活性剂如乙氧基化脂肪酸甘油酯、脂肪酸与多元醇如季戊四醇或三羟甲基丙烷的酯，具有窄同系物分布的脂肪醇乙氧基化物或烷基低聚葡糖苷，以及电解质，如氯化钠和氯化铵。
脂肪的典型实例是甘油酯且合适的蜡尤其是蜂蜡、卡洛巴蜡、小烛树蜡、褐煤蜡、石蜡或微晶蜡，其任选与亲水性蜡如十六烷基十八烷基醇或部分甘油酯组合。可以使用的稳定剂是脂肪酸的金属盐如硬脂酸或蓖麻油酸的镁、钙、铝和/或锌盐。
合适的聚硅氧烷化合物是例如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、环状聚硅氧烷以及氨基-、脂肪酸-、醇-、聚醚-、环氧-、氟-、糖苷-和/或烷基改性的聚硅氧烷化合物，它们可以以在室温下的液体或树脂形式使用。
为了改进流动性能，也可以使用水溶助长剂如乙醇、异丙醇或多元醇。在这里合适的多元醇优选具有2-15个碳原子和至少两个羟基。典型的实例是：
—甘油；
—亚烷基二醇，如乙二醇、二甘醇、丙二醇、丁二醇、己二醇和平均分子量为100-1000道尔顿的聚乙二醇；自缩合程度为1.5-10的工业级低聚甘油混合物，如二甘油含量为40-50重量％的工业级二甘油混合物；
—羟甲基化合物，如尤其是三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、季戊四醇和二季戊四醇；
—低级烷基葡糖苷，尤其是在烷基中具有1-8个碳原子的那些，如甲基和丁基葡糖苷；
—具有5-12个碳原子的糖醇，如山梨醇或甘露糖醇；
—具有5-12个碳原子的糖类，如葡萄糖或蔗糖，
—氨基糖类，如葡糖胺。
合适的防腐剂的实例是苯氧基乙醇、甲醛溶液、对羟苯甲酸酯、戊二醇或山梨酸，以及列于the Cosmetics Directive第A和B部分的附录6中的其他类物质。
不必加入芳香油以掩盖聚合物的臭味。然而在某些情况下，化妆品制剂可以包含芳香油。可以提到的芳香油是天然和合成香料的混合物。天然香料是来自花(百合花、薰衣草、玫瑰花、茉莉花、苦橙花、依兰)、茎和叶(香叶、广藿香、橙叶)、果实(茴香子、芫荽、枯茗、刺柏)、果皮(香柠檬、柠檬、柑橘)、根(肉豆蔻衣、白芷、芹菜、小豆蔻、广木香、鸢尾、白菖蒲)、木材(松木、檀香木、愈创木、雪松木、蔷薇木)、药草和禾本科植物(蛇蒿、柠檬草、鼠尾草、百里香)、树针和树枝(云杉、冷杉、松树、矮生松)、树脂和香脂(古蓬香脂、榄香脂、安息香、没药树脂、乳香、红没药)的提取物。还合适的是动物原料，如灵猫和海狸。典型的合成香料化合物是酯、醚、醛、酮、醇和烃类产品。酯类香料化合物例如是乙酸苄基酯、异丁酸苯氧基乙酯、乙酸对叔丁基环己基酯、乙酸里哪醇酯、乙酸二甲基苄基甲醇酯、乙酸苯乙基酯、苯甲酸里哪醇酯、甲酸苄基酯、甲基苯基缩水甘油酸乙酯、环己基丙酸烯丙基酯、丙酸苯乙烯基烯丙基酯(Styrallylpropionat)和水杨酸苄基酯。醚例如包括苄基乙基醚，醛例如包括具有8-18个碳原子的线型链烷醛、柠檬醛、香茅醛、香茅氧基乙醛、仙客来醛、羟基香茅醛、铃兰醛和Bourgeonat，酮例如包括紫罗兰酮、α-间甲基紫罗兰酮和甲基雪松基(cedryl)酮，醇例如包括茴香脑、香茅醇、丁子香酚、异丁子香酚、香叶醇、里哪醇、苯乙醇和松香醇，以及烃主要包括萜烯和香脂。然而优选使用不同香料的混合物，其一起产生令人愉悦的香味。较低挥发性的香精油(大多数情况下用作调味化合物)也适于用作芳香油，如鼠尾草油、春黄菊油、丁子香油、蜜蜂花油、薄荷油、内桂叶油、白柠檬花油、刺柏油、岩兰油、乳香油、古蓬油、岩蔷薇油和薰衣草油。
优选单独或以混合物使用香柠檬油、二氢肉桂烯醇、铃兰醛、Lyral、香茅醇、苯基乙醇、α-己基肉桂醛、香叶醇、苄基丙酮、仙客来醛、里哪醇、Boisambrene Forte、降龙涎香醚、吲哚、Hedione、Sandelice、柠檬皮油、橘子油、橙油、戊基甘醇酸烯丙基酯、Cyclovertal、薰衣草油、鼠尾草油、β-突厥酮、波旁香叶油、水杨酸环己基酯、甲基柏木酮、Iso-E-Super、Fixolide NP、Evernyl、γ-甲基紫罗兰酮、苯基乙酸、乙酸香叶醇酯、乙酸苄基酯、氧化玫瑰、Romillat、Irotyl和Floramat。
可以使用的染料是被许可适用于化妆品目的的物质，例如在theFarbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft[德国研究院染料协会]的出版物“化妆品用着色剂[Kosmetische Frbemittel]”，VerlagChemie，Weinheim，1984，pp.81-106所列的那些。这些染料基于总混合物通常以0.001-0.1重量％的浓度使用。
其他合适的聚合物是例如INCI表示为Polyquaternium的阳离子聚合物，如N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(LuviquatFC、LuviquatHM、LuviquatMS、Luviquat Care)、N-乙烯基己内酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(Luviquat Hold)、N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的用硫酸二乙酯季铵化的共聚物(LuviquatPQ11)，阳离子纤维素衍生物(Polyquaternium-4和-10)，丙烯酰胺共聚物(Polyquaternium-7)和瓜尔羟丙基三甲基氯化铵(INCI：羟丙基瓜尔羟丙基三甲基氯化铵)。合适的聚合物还有聚乙烯亚胺及其盐，聚乙烯基胺及其盐。
助剂和添加剂的总含量基于该组合物可以为1-50重量％，优选5-40重量％。
本发明进一步提供一种制备丙烯酸酯聚合物的方法，其中使用链烷烃硫醇，尤其是碳链长度为C14-C22的线性链烷烃硫醇。链烷烃硫醇在这里通常与待聚合单体一起使用。链烷烃硫醇在这里的用量通常基于待聚合单体为0.1-5重量％。
本发明还提供一种制备丙烯酸酯聚合物的方法，其中使用链烷烃硫醇，尤其是碳链长度为C10-C22的线性链烷烃硫醇且当聚合完全时进行过氧化氢处理。
可由本发明方法得到的丙烯酸酯聚合物的特征在于固有臭味低直到没有固有臭味。
本发明方法通常适于制备丙烯酸酯聚合物，尤其是权利要求1和2所要求的那些。
此外，本发明方法适于制备其他丙烯酸酯聚合物。
合适的丙烯酸酯聚合物是所有含有至少一种基于丙烯酸酯的单体的聚合物。
合适单体的代表性但非限制性实例例如是丙烯酸及其盐、酯和酰胺。盐可以衍生于任何所需的无毒金属、铵或取代铵抗衡离子。
酯可以衍生于C1-C40线性、C3-C40支化链或C3-C40碳环醇，衍生于具有2至约8个羟基的多官能醇如乙二醇、己二醇、甘油和1，2，6-己三醇，衍生于氨基醇或醇醚如甲氧基乙醇和乙氧基乙醇或聚乙二醇。
还合适的是式I的丙烯酸和甲基丙烯酸的N，N-二烷氨基烷基酯以及N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺和-甲基丙烯酰胺：其中R1为H、具有1-8个碳原子的烷基，R2为H、甲基，R3为具有1-24个碳原子的亚烷基，其任选被烷基取代，R4，R5为C1-C40烷基，Z在x为1时为氮或在x为0时为氧。
酰胺可以是未取代的、N-烷基或N-烷氨基单取代的或N，N-二烷基取代的或N，N-二烷氨基二取代的，其中烷基或烷氨基衍生于C1-C40线性、C3-C40支化链或C3-C40碳环单元。另外，烷氨基可以被季铵化。
优选的式I单体是(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基甲酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙氨基甲酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙氨基乙酯。
同样可以使用的单体是取代的丙烯酸及其盐、酯和酰胺，其中在碳原子上的取代基位于丙烯酸的两个或三个位置上且相互独立地选自C1-C4烷基、-CN、COOH，特别优选甲基丙烯酸、戊烯酸和3-氰基丙烯酸。取代丙烯酸的这些盐、酯和酰胺可以如上对丙烯酸的盐、酯和酰胺所述进行选择。
特别合适的单体是丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁基酯、丙烯酸异丁基酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸癸基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁基酯、甲基丙烯酸异丁基酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸癸基酯、戊烯酸甲酯、戊烯酸乙酯、戊烯酸正丁基酯、戊烯酸异丁基酯、戊烯酸叔丁酯、戊烯酸2-乙基己基酯、戊烯酸癸基酯、丙烯酸2，3-二羟基丙酯、甲基丙烯酸2，3-二羟基丙酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、戊烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、戊烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、戊烯酸2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甘油单丙烯酸酯、甘油单甲基丙烯酸酯、聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、不饱和磺酸如丙烯酰氨基丙烷磺酸；
丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、戊烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-丁基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-十八烷基丙烯酰胺、N-苯基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、N-十二烷基甲基丙烯酰胺、1-乙烯基咪唑、1-乙烯基-2-甲基咪唑、(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基甲酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙氨基甲酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基丁酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙氨基丁酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基己酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基辛酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基十二烷基酯、N-[3-(二甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺、N-[3-(二甲氨基)丙基]丙烯酰胺、N-[3-(二甲氨基)丁基]甲基丙烯酰胺、N-[8-(二甲氨基)辛基]甲基丙烯酰胺、N-[12-(二甲氨基)十二烷基]甲基丙烯酰胺、N-[3-(二乙氨基)丙基]甲基丙烯酰胺、N-[3-(二乙氨基)丙基]丙烯酰胺；
其中特别优选丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁基酯、甲基丙烯酸正丁基酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异丁基酯、甲基丙烯酸异丁基酯、丙烯酸2-乙基己基酯、N-叔丁基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、不饱和磺酸如丙烯酰氨基丙磺酸或硫酸二乙酯。
本发明方法尤其适于制备丙烯酸和丙烯酰胺的均聚物和共聚物及其盐，丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸的共聚物(例如Luvimer100P)，丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的共聚物(例如LuviflexSoft)，N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸乙酯、丙烯酸的共聚物(Ultrahold Strong)，丙烯酸和甲基丙烯酸与疏水单体如(甲基)丙烯酸C4-C30烷基酯、C4-C30烷基乙烯基酯、C4-C30烷基乙烯基醚和透明质酸的共聚物以及其他以商品名称AmerholdDR-25、Ultrahold、Acronal、Acudyne、Lovocryl、Versatyl、Amphomer(28-4910，LV-71)、PlaciseL53、Advantage Plus、Balance(0/55)、Acudyne255已知的聚合物。
下列所示是本发明方法适用的丙烯酸酯聚合物的INCI/CTFA名称和制造商：
聚合方法可以溶液聚合、乳液聚合、反相乳液聚合、悬浮聚合、反相悬浮聚合或沉淀聚合进行，但可以使用的方法并不限于此。在溶液聚合中，可以将水或常规有机溶剂用作溶剂。
实施例实施例1 制备丙烯酸酯聚合物E5(乳液聚合)
由2.5g月桂基硫酸钠、15.6g标准市售非离子乳化剂、300g水、140g甲基丙烯酸(单体B)、490g丙烯酸叔丁酯(单体A)、70丙烯酸乙酯(单体C)和3g叔十二烷基硫醇制备乳液。将该乳液以在约2-4小时聚合时间内的进料方法于约75-85℃下计量加入含有750g水的聚合容器中。在开始乳液加料时加入聚合引发剂-1.1g溶于14.9g水中的过硫酸钠。当聚合完成时，在60-70℃下计量加入3.6g过氧化氢(50％浓度)。
其他实施例(E1-E4和E6-E9)和对比例C1(根据EP 696 916)-C5的制备按实施例1进行。单体A、B和C的对应量以及链烷烃硫醇的类型和量以及合适的话，过氧化氢的量给于下表中。
制备的丙烯酸酯聚合物的臭味评价由一组4位测试人员进行。对此，将根据实施例制备的丙烯酸酯聚合物干燥，以30％溶于乙醇中，随后配制成3％浓度的水溶液并用2-氨基-2-甲基丙醇100％中和。臭味性能的评价根据下列分类：
“1”无臭味
“2”弱的令人不爽的臭味
“3”强的令人不爽的臭味
对该表的注释
t＝BA＝丙烯酸叔丁酯
MAA＝甲基丙烯酸
AA＝丙烯酸
EA＝丙烯酸乙酯
t-BAA＝N-叔丁基丙烯酰胺配方实施例
机译： 基于丙烯酸叔丁酯和/或甲基丙烯酸叔丁酯的丙烯酸酯聚合物
机译： 基于丙烯酸叔丁酯和/或甲基丙烯酸叔丁酯的丙烯酸酯聚合物
机译： 基于丙烯酸叔丁酯和/或甲基丙烯酸叔丁酯的丙烯酸酯聚合物
