正型感光性组成物及用其制成的平版印刷版

摘要

本发明提供显像区间宽广、减少贮存后的显像性降低,和直接制版用的红外线激光用正型感光性组成物,以及含有用以上组成物构成的感光层的平版印刷版。该红外激光用正型感光性组成物含有(A)碱性水可溶性高分子化合物、(B)光热变换剂、(C)在分子内有苯酚性OH和－CH2OR(R=烷基、酰基)的苯酚衍生物,以及在亲水性载体上,用上述正型感光性组成物涂布而成的感光层的平版印刷板。

说明书

本发明是关于红外线激光感应性正型感光性组成物，以及能使用这些物质接受计算机等数字信号以直接制版式所制成直接制版用的红外线激光用正型平版印刷板。

作为由计算机的数字数据直接制版的平版印刷板体系，激光的应用非常引人注目。近年来在激光方面有了惊人的发展，特别是在具有近红外到红外发光领域的高能量输出而且小型的固体激光器·半导体激光器非常容易获得的时候。因此，作为由数字数据直接制板的曝光光源的激光，是非常有用的。

用为由可能记录用于直接制版光源的红外线激光的感光性组成物所制成的平版印刷版，正如已在日本特开平7-20629号分报和美国专利5,372,907号中所示，提出由含有红外线吸收剂、酚醛树脂、酚醛清漆树脂和受热而产生酸的潜伏性质子酸的感光层制成的平版印刷版。记载着在红外线激光曝光后，从75℃到150℃温度范围加热显像，曝光部分在碱性显像液中难以溶解，而未曝光部分则增加了溶解性，因而形成了负型的平版印刷。

这样的负型热激光用平版印刷板，在曝光后由于加热工程的需要，要有相当大的加热设备，所以存在着空间及能量消耗等等问题。特别是若温度控制不善，则有不可能获得良好的画面部分/非画面部分的问题。

曝光以后不需要加热处理的正型热激光用平版印刷板还有众多的方案。在上述日本特开平7-20629号和美国专利372,907号公报中所表示的，在曝光后不用加热而进行碱性显像的正型平版印刷，由于容易受显像时间、温度以及碱浓度的影响，可能显像的区间很窄，难以在实际中应用。

在日本特开平7-285275号和美国专利5,840,467号公报中，曾提出向具有酚醛清漆树脂等具有苯酚性氢氧基的碱可溶性树脂中，添加吸收光发热的物质和种种鎓盐及醌二酸化合物类等，以这些物质构成画面记录材料，用以制成使用红外线激光光源直接制版式用正型平板印刷版。

这些画面记录材料的曝光部分吸收光以后，鎓盐、二氮鎓盐、醌二酸化合物等实际上使碱水溶液可溶性树脂的溶解性非常低，起到溶解阻止剂的作用，既使受热还不溶解，形成画面部分，在未曝光部分中因受热而分解，未发现溶解阻止能，在显像过过程中被除去，而形成非画面部分与画面部分。用这样一些记录材料，因加热而使鎓盐等分解及非画面部分的形成，为分解发生还需赋以大量热能。此外，为要防止分解了的鎓盐等与碱可溶性酚醛清漆树脂再结合反应也存在困难，因而提高感度也受到限制。特别是，还有如涂布感光层后到曝光时要保持高温高湿的条件，以及显像性能低下等种种问题存在。

在WO97/39894号公报中，有关于为了可以在白炽灯下使用，在不含有二氮鎓盐、醌二酸化合物之类的对紫外光感光物质的红外线激光用正型平版印刷版中，使用非感光性显像抑制剂的方案。但也有诸如显像液疲劳时显像性非常低下、涂布后经过一段时间也会显像性低下以及显像范围狭窄等问题存在。

前面所述及的问题，与以下的，前述红外线激光用正型平版式印刷版材料和前述由紫外光曝光制版的正型平版印刷版材料的制版机理有本质上的不同。

前所述及的紫外光曝光制板的正型平版印刷版材料是，以碱性水溶液可溶性粘合剂树脂和鎓盐或醌二酸化合物等作为必需的成分。在此处，在用紫外光曝光制版的正型平版印刷版材料曝光时，前述的鎓盐或醌二酸体合物在非曝光部分(画面部分)方面，与前述的红外线激光用正型平版印刷版材料一样起到溶解阻止剂的作用，在曝光部分(非画面部分)方面，与前述红外线激光用正型平版式印刷版材料不同，通过光照分解产生酸，起了前述的粘合剂树脂的溶解促进剂的作用。所以，在这种用紫外光制版的正型平版印刷版材料中，其曝光部分与非曝光部分对于碱性显像液的溶解性差别非常大。

相对于这种情况，前述的红外线激光用正型平版印刷版材料在曝光时，在曝光部分(非画面部分)中，由于红外线染料等与前述的粘合剂树脂的相互作用很弱，这种红外线染料并非作为粘合剂的溶解促进剂的作用，因此非曝光部分与曝光部分的溶解性差别很小。

因此，对于红外线激光用正型平版印刷版材料，为提高画面的区别，即是为了增加曝光部分与非曝光部分溶解性的差异，不必使用对于碱性显像液提高可溶性的物质。如果用了这样的材料，显像液的活性度高的情况下，非所期望的非曝光部分(画面部分)发生溶解。与以往的惯例使用的紫外光曝光正型平版印刷板比较，显像的区间非常狭窄。其结果是，制成后的贮存中，减少了残留的溶剂，增加了粘合剂与氢结合的情况，产生了显像性低下。刚制成与经过一段时间后在同一显像条件下进行稳定的显像有困难。

因此本发明的目的，在于扩大显像的区间，减少经贮存后的显像性的低下，提高印刷适应性，提供直接版用的红外线激光用平版印刷版。

本发明诸同仁努力反复研究的结果，在含有碱可溶性高分子化合物、光热变换剂和着色染料的感光性组成物中，添加了在分子内具有苯酚性OH与具有-CH₂OR(R＝烷基、酰基)的化合物，由于这些化合物的加入，大幅度提高显像的区间，得到了涂布后贮存稳定性良好的红外线激光用正型感光性组成物，完成本发明。

本发明的正型感光性组成物含有(A)碱性水可溶性高分子化合物，(B)光热变换剂，以及(C)在分子内具有苯酚性OH和-CH₂OR(R＝烷基、酰基)的苯酚衍生物为其特征。

此外，本发明的申请项2中的平版印刷版是在亲水性载体上涂布了含有以下(A)～(C)的红外线激光用正型感光性组成物的感光层，为其特征。

(A)碱性水可溶性高分子化合物

(B)光热变换剂

(C)在分子内含有苯酚性OH和-CH₂OR(R＝烷基、酰基)的苯酚衍生物。

在此处，(A)作为碱性水可溶性高分子化合物是酚醛清漆树脂。(B)作为光热变换剂，优选是以从具有吸收波长为700～1300nm光波能力的花青染料、部花青染料或吡喃鎓系染料中选择一种以上。

其次，苯酚衍生物的官能团-CH₂OR中的R，优选是碳原子数为1～4的烷基，或者从甲酰基、乙酰基、丁酰基、苯甲酰基、肉桂酰基及戊酰基中选择的酰基。

本发明的作用尚未明确，但研究出：由于使(A)碱水可溶性高分子化合物和(C)特定的苯酚衍生物共同存在，通过和苯酚衍生物的分子内存在的苯酚性氢氧基的相互作用，保持有适度的显像性，所以碱性水显像液的显像性良好。而且，因为含有-CH₂OR基，与含有羟甲基(-CH₂OH)的化合物比较，碱性水可溶性树脂与氢结合的相互作用不强，疏水性较强所以稳定性较好。由于两者的平衡，使感度、显像区间、特别是涂布后的感光层贮存稳定性均得到改善，而且由于画面部分的表面疏水性比较强，在印刷过程中画面有优异的油墨受容性。

以下详细说明本发明。本发明的感光性组成物如上所述，是过去已熟知的红外线感光性组成物，即在(A)碱性可溶性的高分子化合物，与(B)含有吸收光发热物质的红外线感光性组成物中，还添加(C)分子内含有苯酚性OH与CH₂OR(R＝烷基、酰基)的苯酚衍生物(以下适宜地称为特定的苯酚衍生物)为其特征。

首先，(C)对特定的苯酚衍生物加以说明。这种苯酚衍生物，其分子内含有苯酚性羟基与-CH₂OR(R＝烷基、酰基)。这样的化合物是广泛使用的苯酚衍生物，如与以下结构式所表示的含有羟甲基(-CH₂OH)的化合物比较，碱性水可溶性树脂与氢结合的相互作用稍稍弱一些，因而具有较强的疏水特性。[化1]

前述的-CH₂OR基在分子内至少有一个为好，但从效果的观点来看，含有两个以上的-CH₂OR基更好。

-CH₂OR基中的R，作为烷基以甲基、乙基、正-丙基、异丙基、正-丁基、异丁基、t-丁基等的直链状或支链状，具有碳原子数为1～4的烷基为好。作为酰基，则以甲酰基、乙酰基、丁酰基、苯甲酰基、肉桂酰基及戊酰基为好。

在分子内含有苯酚性OH与-CH₂OR基(R＝H或烷基、酰基)的化合物，例如，在日本特开昭57-111529号公报或日本特开平6-282067号公报中所记载的那样，以苯酚衍生物与甲醛在温度范围为10～60℃，强碱中反应时间1～30小时所得到的。这样一来，首先，制成含有-CH₂OH基的化合物，与醇或与酸反应，使羟甲基发生酯化或醚化反应，得到在R的部位上具有烷基、酰基的化合物。

这样一些含有-CH₂OR基或-CH₂OH基的苯酚衍生物，是以紫外光源曝光的含有醌二酸等作为感光性成分的正型感光性平版式印刷版式的添加剂，已由前述的特开昭57-111529号公报或日本特开平6-282067号公报中所公知、感光层显像后，高温加热处理时，提高了耐印刷性，也提高了耐污染度因而非常适用。为了提高耐印刷性，如公报所示，R为烷基或酰基时不如为H更有利。如本发明所示，适用于红外线激光感应性的正型感光性组成物的情况，出乎意外，具有-CH₂OH基的化合物当R是H时没有效果。只有如前述的R为烷基或酰基的物质，具有提高显像区间，提高贮存稳定性以及提高印刷时的油墨受容性(油墨附着性)的效果。

以下列举出在本发明中使用的，含有在分子内的苯酚性OH及-CH₂OR基及(R＝烷基、酰基)的化合物具体示例。本发明并不限制于这些化合物。作为(C)特定苯酚衍生物的添加量，相对于(A)碱性水可溶性高分子化合物，以2～30重量％为好，更好为5～20重量％。添加量若过少，则提高显像性效果小，贮存稳定性提高的效果也不大。而添加量若过多，显像性、贮存稳定性都提高了，显像液高活性时，必要的耐显像性很难得的，最小网点易被散乱，同时还会有在印刷时而印刷性能低下的倾向。

其次，对(A)碱性可溶性高分子化合物加以说明。

在本发明中所使用的碱性水溶液可溶性高分子化合物(以下简单地称为[碱可溶性高分子])。举例如，酚醛树脂、m-甲酚-甲醛树脂、p-甲酚-甲醛树脂、m-/P-混合甲酚-甲醛树脂、苯酚/甲酚(m-，p-或m-/p-混合的任何一种)混合甲醛树脂、二甲苯酚树脂等的酚醛清漆树脂。

这里的碱可溶性高分子，其重均分子量为500～20,000，数均分子量为200～10,000为宜。

而且，美国专利第4,123,279号说明书中所记载，t-丁基苯酚甲醛树脂、辛基苯酚甲醛树脂等那样的，含有取代基为碳原子数3～8的烷基的苯酚与甲醛的缩合物，也可以合并使用。前面所述的碱可溶性高分子，即可单独使用，二种以上并用也好。

在本发明中，前述的(A)碱可溶性高分子如EP330，239A2号中所记载，(1)含有在一分子中，氮原子上至少与一个氢原子结合的亚磺酰氨基的单体(以下，称为[(1)的单体])。(2)含有在一分子中如前述式所表示的活性亚氨基的单体(以下，称为[(2)的单体])。(3)含有苯酚性羟基的各个单体如，丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、或羟基苯乙烯(以下，称为[(3)的单体])。与其中至少一种作为共聚合成分而且含有10摩尔％以上的共聚合体(以下，称为[特定共聚体])能够并用。

前述的特定的共聚合体，是与前述(1)到(3)中至少一种为其共聚合成分，以含有20摩尔％以上为好。共聚合成分如少于10摩尔％，则含有苯酚性羟基的高分子间的相互作不明显，其显像区间较狭窄。

此外，前述的特定的共聚合体，含有除前述(1)到(3)的单体以外的其它共聚合成分(以下，称为[其它共聚合成分])也可以。

前述(1)的单体，是在一分子中其氮原子上至少与一个氢原子结合的亚磺酰氨基，同时是具有一个以上的可能聚合的不饱和键的低分子化合所构成的单体，在其中，以含有丙烯酰基、烯丙基、或乙氧基与置换或单置换的氨基磺酰基或是置换的磺酰亚氨基的低分子化合物为好。

前述(A)碱可溶性高分子可以各自1种或者2种以上组合使用，其在感光性组成物总固体成分中，添加量为30-99重量％，优选为40-95重量％，更优选为60-90重量％。碱性可溶性高分子物的添加量如低于30重量％时，感光层的耐久性不好，如超过99重量％时，感度、耐久性这两方面都不好。

在本发明中，前述的(B)光热变换剂是，可以使用吸收光后发生热的种种颜料或染料。

作为前述及的颜料，可以使用市售颜料，或在颜料索引(C.I)便览、“最新颜料便览”(日本颜料技术协会编、1977年刊)、[最新颜料应用技术](CMC出版、1986年刊)、[印刷油墨技术，(CMC出版，1984年刊)等中所记载的颜料。

作为前述颜料的种类，可列举出如：黑色颜料、黄色颜料、橙色颜料、褐色颜料、红色颜料、紫色颜料、青色颜料、绿色颜料、萤光颜料、金属粉颜料，其它以及聚合物结合色素。

具体可举出如：不溶性偶氮颜料、偶氮媒色颜料、缩合偶氮颜料、螯合偶氮颜料、酞菁系颜料、蒽醌颜料、苝及苝酮系颜料、硫靛颜料、喹吖酮系颜料、二恶嗪系颜料、异二氢吲哚酮系颜料、醌邻羟基苯乙酮系颜料、沾染色淀颜料、吖嗪颜料、亚硝基颜料、硝基颜料、天然颜料、萤光颜料、无机颜料、碳黑等。

对这些颜料在使用时，不经过表面处理或者经表面处理都行。表面处理的方法，可以列举出：以树脂或腊表面涂布法，以表面活性剂附着的方法，以反应性物质(例如，硅烷耦合剂或环氧化合物、聚异氰酸酯等)与颜料表面结合的方法等。上述的表面处理方法，记载于[金属皂类的性质与应用](幸书房)、[印刷油墨技术](CMC出版、1986年刊)以及[最新颜料应用技术](CMC出版、1984年刊)以及[最新颜料应用技术](CMC出版、1986年刊)。

前述颜料的粒径，以0.01～10μm为好，0.05～1μm更好，0.1～1μm最好。

前述颜料的粒径低于0.01μm时，在感光层涂布液中的分散物其稳定性能差，而若超过10μm感光层的均匀性欠佳。

作为前述颜料的分散方法，可以使用制造油墨或制造调色剂等所用的，已被熟知的分散技术。作为分散机械可列举如：超音波分散器、研磨机、砂粒均整机、珠光磨、超微磨、球磨机、风扇磨、分散磨、KD磨、胶体磨、打拿负阻管、三辊磨、加压控和机等。详细记载于[最新颜料应用技术](CMC出版、1986年刊)。

前述及的染料，可以使用市售染料，以及文献(例如，[染料便览]有机合成化学协会编集、昭和45年刊)中的记载的染料。

作为具体例子，可举出如：偶氮染料、金属错盐偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、蒽醌染料、酞菁染料、碳鎓染料、醌亚胺染料、次甲基染料、花青染料等。

作为能吸收红外线，或者近红外线的颜料，碳黑是最合适使用的。此外，作为能吸收红外线或近红外线的例子如：日本特开昭58-125246号、特开昭59-84356号、特开昭59-202829号、特开昭60-78787号等中所记载的花青染料，日本特开昭58-173696号、特开昭58-181690号、特开昭58-194595号等中所记载的次甲基染料，日本特开昭58-112793号、特开昭58-224793号、特开昭59-48187号、特开昭59-73996号、特开昭60-52940号、特开昭60-63744号等中所记载的萘醌染料，日本特开昭58-112792号等中所记载的角鲨吡喃鎓色素，英国专利434,875号所载的花青染料等。

另外，对于前述的染料，美国专利第5,156,938号中所记载的近红外回收增感剂非常适宜使用，以及美国专利第3,881,924号中所记载的取代的芳基苯并(硫)吡喃鎓盐，日本特开昭57-142645号(美国专利第4,327,169)中所记载的三亚甲基噻吡喃鎓盐，特开昭58-181051号、同58-220143号、同59-41363号、同59-84248号、同59-84249号、同59-146063号、同59-146061号中所记载的吡喃鎓系化合物，特开昭59-216146号中所记载的花青色素，美国专利第4,283,475号中所记载的五亚甲基硫化吡喃鎓盐等，日本特公平5-13514号、同5-19702号公报中所开示的吡喃鎓化合物，Epolight III-178、Epolight III-130、Epolight III 125等(埃柏林社制)为特别适用。

其它的较好的光热度换剂，具有吸收光而生热的性质，并在700～1200nm波长范围中具有吸收域，特别是能与碱可溶性高分子化合很好相溶的，如下述所提出的碱性染料。这种染料具有，在其分子内的铵基、亚胺基等能与碱可溶性高分子发生相互作用的基，与前述的(A)碱可溶性高分子相互作用，能够抑制这种碱可溶性。

可以举出如下述通式(Z)，作为这种染料的例子。(化3)

上述通式(Z)中，R²¹～R²⁴所代表的分别是独立的氢原子，或是以碳数为1～12为适宜的烷基、烯基、烷氧基、环烷基、芳基作为置换基，R¹和R²²、R²³和R²⁴各自结合可以是形成的环结构。

式中，R²⁵～R³⁰所表示的是各个独立的，可以具有取代基的碳数为1～12的烷基，这些基可以具有取代基。

式中，R³¹～R³³所表示的是各个独立的氢原子、卤素原子、或者可以具有取代基的碳数为1～8的烷基，上述的R³²可以与上述R³¹或R³³结合而形成环结构，m＞2时，复数的R³²可以相互间结合形成环结构。

式中，R³⁴～R³⁵所表示的是各个独立的氢原子、卤素原子、或者可以具有取代基的碳数为1～8的烷基，上述的R³⁴可以与R³⁵结合而形成环结构，m＞2的情况时，复数的R³⁴可以相互间结合形成环结构。

上述各取代基，可列举如下，例如：卤素原子、羰基、硝基、腈基、磺酰基、羧基、含碳酸的酯、磺酸酯等。

此外，m以1～8的整数表示，其中以1～3为好。

式中，X-表示阴离子，可举例如：过氯酸、四氟化硼酸、六氟化磷酸、三异丙基萘磺酸、5-硝基-O-甲苯磺酸、5-磺基水杨酸、2，5-二甲基苯磺酸、2，4，6-三甲基苯磺酸、2-硝基苯磺酸、3-氯代苯磺酸、3-溴代苯磺酸、2-氟化辛基萘磺酸、十二烷基苯磺酸、1-萘酚-5-磺酸、2-甲氧基-4-羟基-5-苯甲酰苯磺酸及对甲苯磺酸等。

上述通式(Z)所表示的化合物，是一般称之为花青染料的化合物，如下面所示的花青染料A～E的化合物适合使用，本发明并不限一这些化合物。化4

作为能适用于花青系染料的光热度换剂，对上面所述通式所表示的染料与下述的花青染料F，G等均适用。化5

上述的光热变换剂(B)，对于感光性组成物的总固体成分而言，向感光性组成物中添加的比例为0.01～50重量％，优选为0.1～10重量％，而染料的优选添加比例为0.5～10重量％，颜料的优选添加比例为3.1～10重量％。

上述的颜料或者染料的添加量，低于0.01重量％则感度低下，但若超过50重量％，感光层会失去均匀性，感光层的耐久性也变坏。

上述的颜料或者染料，添加到与其它成分同一层中也可以，添加到所设置的别的一层也可以。所谓添加到别的一层，也即是添加到与含有使粘结剂的溶解性实际上很低下的物质、处在有热分解性而且未分解的状态的这样一层的邻接层中去。另外，上述颜料或染料与粘结剂最好在同一层，添加在别的层也可以。

本发明的红外线激光用正型感光性组成物，以前述(A)～(C)为必需成分以外，在不损害效果的范围内，可以添加公知的种种添加剂。

例如：在鎓盐、醌二酸类、芳香族磺基化合物、芳香族磺酸酯化合物等具有热分解性，但处于未分解状态下，与使碱水溶液可溶性高分子化合物的溶解性实际上降低的物质合并使用时，谋求对于非露光部分(画面部分)的显像液中，提高溶解抑制性方面令人满意。

作为前述的鎓盐，可列举出：重氮盐、铵盐、磷鎓盐、碘鎓盐、锍盐、盐、钟盐等。

上述的鎓盐的适用例子举如下：S.I.Schlesinger，Photogr.Sci.Eng.，18，387(1974)、T.S.Bal et al，Polymer，21，423(1980)、日本特开平5-158230号公报中所记载的重氮盐，美国专利第4,069,055号，同4,069,056号、特开平3-140140号的说明书中的记载的铵盐，D.C.Necker et al，Macromolecules，17,2468(1984)、C.S.Wen et al，Teh.Proc.Conf.Rad.Curing ASIA，P478 Tokyo，Oct(1988)、美国专利第4,069,055号、同4,069,056号中所记载的磷鎓盐，J.V.Crivello et al，macromorecnles，10(6)，1307(1977)、Chem&Eng.News，Nov.28，P31(1988)，欧州专利第104,143号、美国专利第339,049号、同第410,201号、特开平2-150848号、特开平2-296514号中所记载的碘鎓盐，J.V.Crivello etal，Polymer J.17，73(1985)、J.V.Crivello et al.J.Org.Chem.，43，3055(1978)、W.R.Watt et al，J.Polymer Sci.，polymer Chem.Ed.，22，1789(1984)、J.V.crivelloet al，Polymer Bull.，14，279(1985)、J.V.Crivello et al，Macromorecules，14(5)，1141(1981)、J.V.Crivello et al，J.Polymer Sci.，polymer Chem.Ed.，17，2877(1979)、欧洲专利第370,693号、同233,567号、同297,443号、同297,442号、美国专利第4,933,377号，同3,902,144号、同410,201号、同339,049号、同4,760,013号、同4,734,444号、同2,833,827号、德国专利第2,904,626号、同3,604,580号、同3,604,581号中所记载的锍盐，J.V.Crivello et al，Macromorecules，10(6)，1307(1977)、J.V.Crivello et al，J.Polymer Sci.，Polymerchem.Ed.，17,1047(1977)中记载的盐，C.S.Wen et al，Teh，Proc.Conf.Rad.Curing ASIA，p478 Tokyo，Oct(1988)中所记载的钟盐等。

(醌二酸类)

上述醌二酸类中，优选O-醌二酸化合物。

上述的O-醌二酸化合物，采用由至少一个O-醌二酸基所构成的化合物，由于热分解而可增加碱可溶性的不同结构的化合物，也即是，由于O-醌二酸的热分解而失去粘合剂的抑制溶解能力，因而助于提高感光层的溶解性。

上述的O-醌二酸化合物举例如：J.果沙著“光敏性体系”(John Wiley&Sons.Inc.)第339-352页中所举出的化合物，特别是以各种芳香族多羟基化合物或芳香族氨基化合物与反应过的O-醌二酸的磺酸酯，以及磺酸酰胺等均好。另外，特公昭43-28403号公报中所记载的苯醌-(1，2)-二酸-5-磺酸氯化物，或者萘醌-(1，2)-二酸-5-磺酸氯化物，及焦棓酚一丙酮树脂及其酯，美国专利第3,046,120号及同第3,188,210号中所记载的苯醌-(1，2)-二酸一磺酸氯化物和萘醌-(1，2)-二酸-5-磺酸氯化物，和苯酚-甲醛树脂及其酯类均为好。

此外，还可以列举出一些较好的如：萘醌-(1，2)-二酸-4-磺酸氯化物和苯酚-甲醛树脂，或甲酚-甲醛树脂及其酯、萘醌-(1，2)-二酸-4-磺酸氯化物，和焦棓酚-丙酮树脂及其酯类。

其它一些有用的O-醌二酸化合物，可由众多专利报告中获知。例如在：日本特开昭47-5303号、特开昭48-63802号、特开昭48-63803号、特开昭48-96575号、特开昭49-38701号、特开昭48-13354号、特公昭41-11222号、特公昭45-9610号、特公昭49-17481号、美国专利第2,797,213号、同第3,454,400号、同第3,544,323号，同第3,573,917号，同第3,674,495号，同第3,785,825号、英国专利第1,227,602号、同第1,251,345号、同第1,267,005号、同第1,329,888号、同第1,330,932号、德国专利第854,890号等各说明书中所列举记载。

上述O-醌二酸化合物的添加量，相对于感光性组成的总固体成分而言，较适宜在1～10重量％范围内。这些化合物，可以单独一种使用，也可以二种以上合并使用。

作为与上述鎓盐相应的离子，可列举出：四氟化硼酸、六氟化磷酸、三异丙基萘磺酸、5-硝基-O-甲苯磺酸、5-磺基水杨酸、2，5-二甲基苯磺酸、2，4，6-三甲基苯磺酸、2-硝基苯磺酸、3-氯化苯磺酸、3-溴代苯磺酸、2-氟化辛酰基萘磺酸、十二烷基苯磺酸、1-萘酚-5-磺酸、2-甲氧基-4-羟基-5-苯甲酰-苯磺酸、对甲苯磺酸等。

在以上各化合物中，特别是优选如六氟化磷酸、三异丙基萘磺酸、或2，5-二甲基苯磺酸等的烷基芳香族磺酸。

上述O-醌二酸化合物以外的添加剂，其添加量为1～10重量％范围为宜。上述的添加剂与粘合剂以在同一层含有为宜。

此外，作为上述的其它成分，以提高感度为目的，可以添加环状酸脱水物类，苯酚类和有机酸类等。

作为环状酸的脱水物，可举出如美国专利第4,115,128号说明书所记载的：脱水邻苯二甲酸、脱水四氢化邻苯二甲酸、脱水六氢邻苯二甲酸、脱水3，6-内外-Δ4-四氢化邻苯二甲酸、脱水四氯代邻苯二甲酸、脱水马来酸、脱水氯代马来酸、α-苯酚马来酸、脱水丁二酸、脱水1，2，4，5苯四酸等。

(表面活性剂)

此外，在本发明的感光性组成物中，为了提高对显像条件的处理稳定性，添加如日本特开昭62-251740号公报、特开平3-208514号公报中所记载的非离子表面活性剂、特开昭59-121044号公报、特开平4-13149号公报中所记载的两性表面活性剂。

作为非离子表面活性剂的具体例证，可举出如：脱水山梨醇三硬脂酸酯、脱水山梨醇单棕榈酸酯、脱水山梨醇三油酸酯、硬脂酸单甘油酯、聚氧乙烯壬基苯基醚等。

作为两性表面活性剂的具体例证，可举出如：烷基二(氨基乙基)甘氨酸、烷基多氨基乙基甘氨酸盐酸盐、2-烷基-N-羟基乙基-N-羟乙基咪唑啉基甜菜碱，或N-四癸基-N，N-甜菜碱型(例如：商品名[阿莫根K]；第一工业公司制)等。此外，还可以添加本发明诸同仁在以往所提出申请的日本特愿平10～364061号中所记载的，以具有氟代烷基的(甲基)丙烯酸酯单体为聚合成分所成的高分子表面活性剂。

上述表面活性剂在感光性组成物总固体成分中所占的比例，以0.05～15重量％为好，而以0.1～5重量％为更好。

还可以向本发明的感光性组成物中添加画面着色剂。作为画面着色剂，可以加前述的盐形成性有机染料，也可以用另外的染料。作为合适的含有盐形成性有机染料的染料，可以举出如下的油溶性染料和碱性染料。

具体的例子：可举出如下；油黄#101、油黄#103、油粉红#312、油绿BG、油兰BOS、油兰#603、油黑BY、油黑BS、油黑T-505(以上由东方化学工业公司制)，维多利亚纯兰、脂溶紫(CI42555)、甲基紫(CI42535)、乙基紫、罗丹明B(CI145170B)、孔雀绿(CI142000)、亚甲兰(CI52015)等。此外，特开昭62-29324号公报上所记载的染料特别适用。

这些染料添加到感光性组成物中的比例，相对于感光性组成物总固体成分而言，一般为0.01～10重量％，优选为0.1～3重量％。

此外，根据需要，为增加涂膜的柔软性等，向本发明的感光性组成物中加入可塑剂。作为可塑剂，具体可列举如下：丁基邻苯二甲酰、聚乙二醇、柠檬酸三丁酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二辛脂、磷酸三甲苯酯、油酸四氢呋喃酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的低聚体及聚合体等。

本发明的红外线激光用正型感光性组成物含有上述各种构成成分，作为平版印刷版用原版的形成感光层的材料可以很好的使用。以下，详细说明使用本发明的感光性组成物的平版式印刷版用原版。

前述的平版印刷版用原版，是在载体上具有涂布前述感光性组成物的感光层。另外，根据需要还有其它层。

通常，把前述感光性组成物溶于适当的溶剂中，然后涂布在适宜作为平版印刷版的载体上而成。

前述的溶剂，并不一定要特别限定。例如可举出：二氯代乙烯、环己醇、甲基乙基酮、甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇单甲酯、1-甲氧基-2-丙醇、2-甲氧基乙酸乙酯、1-甲氧基-2-丙基乙酸酯、二甲氧基乙烷、乳酸甲酯、乳酸乙酯、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、四甲基脲、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、四氢噻吩砜、γ-丁内酯、甲苯等。这些溶剂可单独使用，也可混合使用。溶剂在前述感光性组成物中的浓度(含添加剂的总固体成分)为，1～50重量％为宜。涂布、干燥后在载体上所得的涂布量(固体组分)因用途而异，对感光性印刷版一般以0.5～5.0克/米²为宜。

作为向载体涂布的方法，可以用各种各样的方法。可举例如：真空涂布、回转涂布、喷液涂布、悬挂涂布、浸渍涂布、空气吹涂涂布、旋转涂布、滚筒涂布等。

随着涂布量的减少，可观察到感度增大，但感光膜的皮膜特性低下。

在前述的感光层中，添加为改善涂布性的表面活性剂，例如在特开昭62-170950号公报中所记载的氟系表面活性剂。适宜的添加量为相对于感光层全部固体组分的0.01～1重量％，更优选为0.05～0.5重量％。

作为平版印刷版所用的载体，是具有良好尺寸稳定性的板状物。例如；纸、塑料(例如：聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等)，层压纸、金属板(例如：铝、锌、铜等)、塑料薄膜(例如：二乙酸纤维素、三乙酸纤维素、丙酸纤维素、乳酸纤维素、乙酸乳酸纤维素、硝酸纤维素、聚对苯二甲酸乙烯酯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚乙烯基缩醛等)，如上述的金属层压板或者蒸发附着的纸、或者塑料膜等。

作为上述的载休，以聚酯膜或铝板为宜，其中又以尺寸稳定性好，且较价廉的铝板特别适宜。适宜的铝板，是纯铝板及以铝为主要成分含微量其它元素的合金板，还有铝层压板或蒸发附着塑料薄膜的铝板也可以。铝合金中所含的其它元素有，硅、铁、锰、铜、镁、铬、锌、铋、镍、钛等。合金中其它元素的含有量为10重量％以下。

对本发明中特别适宜的铝材是纯铝。由于完全纯粹的铝在精炼技术制造方面是很困难的，所以只含有少量其它元素也可以。因此适用于本发明的铝板，其组成并不特别限定，适当利用已熟悉共用的素材铝板。本发明中所用铝板厚度可为0.1～0.6毫米，优选0.15～0.4毫米，更优选0.2～0.3毫米。

在将铝板表面粗化以前先要除去表面所附着的油类，例如可以用表面活性剂、有机溶剂、碱性水溶液等进行脱脂处理。

铝板的表面粗化处理，可用种种方法实行。例如可以选择用：机械粗化表面法、电化学溶解表面粗化法、以及对表面进行化学的选择溶解法。作为机械法，可用球磨法、刷磨法、喷砂研磨法、抛光研磨法等等为已熟知的方法。还有电化学表面粗化法，是以在盐酸或硝酸电解液中用交流或直流电进行的方法。此外，在特开昭54-63902号公报中所记载的利用将二者组合而成的方法。

按以上方法表面粗化的铝板，根据需要，进行刻蚀及中和处理，为获得所预期的表面保水性或提高耐摩耗性，要进行阳极氧化处理。作为铝板阳极氧化处理所用的电解质，只要能形成多孔质氧化皮膜的各种电解质都可使用。一般使用硫酸、磷酸、草酸、铬酸或者是以上酸的混合酸。电解质的浓度要依电解质的种类而适当确定。

阳极氧化的处理条件由于各种使用电解质变化而不可一概而定。一般来说，以电解质浓度为1～80重量％溶液，液温为5～70℃、电流密度为5～60安/dm²、电压1～100伏、电解时间为10秒～5分钟范围内为适宜。

阳极氧化皮膜的量少于1.0克/米²时，耐印刷性不好，平版式印刷版式用原版的非画面部分易受损害，在印刷过程中，受损害部分附着油墨而易于产生损害沾污。

施行阳极氧化处理以后，按需要对铝表面进行亲水化处理。作为前述的亲水化处理，如美国专利2,714,066号、同第3,181,461号、第3,280,734号、及第3,902,734号中所载以硅酸金属盐(例如硅酸钠水溶液)法处理，按此方法，将载体用硅酸钠水溶液浸渍处理，也可以用电解处理，其它如特公昭36-22063号公报中所示的以氟化硅酸钾，以及美国专利第3,276,868号、同第4,153,461号、同第4,689,272号中所示的，用多乙烯基磷酸处理。

前述的平版式印刷版用原版，必需是在载体上构设感光层。根据预期目的，还可以构设保护层、中间层、下涂层等的其它各层。为了提高感光层的特性，要在载体与感光层之间构设下涂层。

形成下涂层的成分，是各种有机化合物。例如：羧甲基纤维素、糊精、阿剌伯树胶、2-氨基乙基膦酸等具有氨基的膦酸类，有取代基的苯基膦酸、萘基膦酸、烷基膦酸、甘油基膦酸，亚甲基二膦酸、以及乙烯基二膦酸等有机膦酸，有取代基的磷酸苯酯、磷酸萘酯、磷酸烷基酯以及磷酸甘油酯有机磷酸，有取代基的次膦酸苯酯、次膦酸萘酯、次膦酸烷基酯以及次膦酸甘油酯等有机次膦酸，甘氨酸或氨基丙酸等的氨基酸类，乙烯醇胺盐酸盐等有羟基的胺盐酸盐等。

以上化合物既可以单独使用，也可以二种以上合并使用。

特别是，如EP871070A2号或特开平10-301262号公报所记载，以具有酸基和鎓盐高分子化合物作为下涂物，显像后的残膜、残色都很少，耐印刷性的低下也减少，非常合适。

上述的下涂层，按以下方法制成。

即是，以水或甲醇、乙醇、甲基乙基酮等有机溶剂，或它们的混合溶剂溶解上述有机化合物，以这种溶液向铝板上涂布、干燥的方法，和用水或甲醇、乙醇、甲基乙基酮等有机溶剂或其混合溶剂，将上述有机化合物溶解，然后将铝板浸渍于溶液中吸着上述化合物，然后以水等洗净，干燥而形成下涂层的方法。

在前者的涂布方法中，以上述有机化合物的0.005～10重量％浓度的溶液，用各种方法涂布。

此外，对于后者的浸渍方法，溶液的浓度为0.01～20重量％，更好为0.05～5重量％，浸渍温度为20～90℃，更好为25～50℃，浸渍时间为0.1秒～20分钟，更好为2秒～1分钟。这里所用的溶液，是以氨、三乙胺、氢氧化钾等碱性物质，或盐酸、磷酸等酸性物质将溶液的PH值调整在1～12的范围内，另外，为了改善平版印刷版式用原版的状态再现性，可添加一些黄色染料。

上述下涂层的被覆量，以2～100毫克/米²为好，更好为5～50毫克/米²。被覆量如果少于2毫克/米²，则不能获得充分的耐印刷性。而补覆量若超过100毫克/米²同样也不能获得充分的耐印刷性。

如上述那样所得到的平版印刷版式用原版式，通常再经过画面曝光，显像处理的制版过程，成为平版印刷板。

作为画面曝光所用的活性光线的光源，以具有从近红外到红外领域的发光波长的光源为宜，固体激光器、半导体激光器为特别适宜。

作为平版印刷版原版的显像处理时，所用的显像液及补充液，可以使用熟知的碱性水溶液。可列举出如：硅酸钠、硅酸钾、第三磷酸钠、第三磷酸钾、第三磷酸铵、第二磷酸钠、第二磷酸钾、第二磷酸铵、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铵、硼酸钠、硼酸钾、硼酸铵、氢氧化钠、氢氧化铵、氢氧化钾及氢氧化锂等无机碱类。另外，甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、异丙胺、二异丙胺、三异丙胺、n-丁胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、异丙醇胺、二异丙醇胺、氮丙啶、1，2-乙二胺、吡啶等有机碱类。

以上碱化合物，既可单独一种使用，也可两种以上合并使用。

以上碱化合物中，特别适用的显像液是，硅酸钠、硅酸钾等硅酸盐水溶液。其理由为，可根据作为硅酸盐成分的氧化硅SiO₂与碱金氧化物M₂O的比例与浓度可以调节显像性。例如，特开昭54-62004号公报、特公昭57-7427号中所记载的那样，有效地使用碱金属硅酸盐。

此外，在使用自动显像机进行显像的情况下，由于要将比显像液碱性强度高的水溶液(补充液)加到显像液中，长时间显像槽中不用交换显像液，也可以处理大量的PS版。

为了促进或抑制显像性，提高显像度的分散以及印刷版画面部分的亲油墨性，按照需要，可以在显像液及补充液中添加各种表面活性剂或有机溶剂。作为适用的表面活性剂可列举出：阴离子系、阳离子系、非离子系以及两性表面活性剂。此外，如特开昭61-215554号公报中所记载的聚乙二醇、或特公平3-54339号公报中所记载的聚氧乙烯-聚氧丙烷共聚合型表面活性剂等都是好的添加剂。

其次，根据需要，还可以向显像液及补充液中加入氢醌、间苯二酚，亚硫酸、亚硫酸氢酸等的无机酸的钠盐、钾盐等还原剂，此外还可以加入有机含碳酸、消泡剂、硬水软化剂等。

上述用显像液及补充液进行显像处理过的印刷版，还要用含有洗涤水、表面活性剂的漂洗液和含有阿刺伯树胶或淀粉衍生物的不感脂化液进行后处理。作为上述平版印刷板用原版的后处理，可以用上述的各种处理方法进行组合使用。

近年来，由于在制版、印刷业中制版作业的合理化及标准化，广泛使用了印刷版用的自动显像机。这种自动显像机，一般来说具有显像部分和后处理部分，还有搬送印刷版的装置与各种处理槽及喷雾装置。曝光完成后的印刷版水平地进行搬运，同时以泵抽入各种处理液从喷雾器喷咀进行喷涂显像处理。还有，最近获知，有向装满处理液的处理液槽中以导辊等将印刷版浸渍搬送的处理方法。在这样的自动处理过程中，可以依据处理量或操作时间等，随时向处理液中补充加入补充液进行处理。

还有，以实际上未使用过的处理液进行处理的所谓用一次就扔掉的处理方式也是适用的。

画面经过曝光、显像、水洗及/或漂洗及/或树胶刮型而在平版印刷版上会出现不需要的画面(例如，原始影片的胶片边棱角痕迹等)的情形，所以，对这些不需要的画面部分要进行消去的过程。这种消去的方法可以使用如在特公平2-13293号公报中所记载的那样，以消去液涂布在不必需要的画面上，经过一定时间放置后再以水洗的这种的方法。又如在特开平59-174842号公报中所记载的那样，利用光学纤维导入活性光线照射不必要的画面部分后显像的方法。

如上所述所获得的平片印刷版，按要求以不敏感脂化树胶涂布以后，即可提供给印刷工程。但为了获得更高耐印刷性的平版印刷板时，可以实施高温热处理法。

在对平版印刷版进行高温热处理时，在高温热处理前，要按日本特公昭61-2518号、同55-28062号、特开昭62-31859号、同61-159655号各公报中所记载的以整面液进行处理为好。

作为这种方法，以浸有整面液的海绵或脱脂棉涂布平版印刷版，或将印刷版浸渍在装满整面液的槽中进行涂布的方法。或用自动涂料器以进行涂布都是适用的。此外，在涂布以后，使用滑动器或滑动滚辊使涂布量均匀化，而获得较好的结果。

上述整面液的涂布量，一般以0.03～0.8克/米²(干燥后重量)为适宜。

上述涂布整面液的平版印刷版，如果有必要在干燥以后使用高温热处理器(例如，富士照相胶片公司所出售的高温热处理器[BP-1300]等)进行高温加热处理。加热的温度及时间，也根据形成画面成分的种类，在180℃～300℃范围内加热1～20分钟为宜。

高温热处理后的平版印刷版，依据需要适当地进行水洗、树胶刮型等以往经常使用的处理方法，若是使用了含有水溶性高分子化合物质等的整面液的情况，则可以省去树胶刮型等所谓的不感脂化处理。

这种方法处理所得的平版印刷版，用来装入胶版印刷机等进行很多张数的印刷。

[实施例]

以下是说明本发明的实施例，本发明并不局限于这些实施例。

(实施例1)

厚度为0.3毫米的铝板(材质1050)，以10％氢氧化钠溶液，于50℃，20秒钟脱脂，以水彻底洗净。然后以10％硝酸溶液中和、洗净后再用水洗。再次于含15克/升硝酸水溶液中用矩形波交流电，电流密度50安/dm进行电解粗面化处理。电解粗面化过后的铝板，浸渍于60℃，20％硫酸水溶液中30秒钟溶解去污物后，置于15％硫酸水溶液中，用直流电3安/dm阳极氧化被覆膜重量达到2.5克/米，阳极氧化后，在25℃的3％的硅酸钠溶液中浸渍处理1分钟，然后水洗干燥得到基板A。以下述下涂层涂布液涂布基板A，得到基板B。干燥后涂膜的被覆量为15毫克/米。

<下涂层涂布液>

分子量2.8万的下述共聚合体                   0.3克

(EP871070A2号中所记载的化合物)

甲醇                                        100克

水                                          1克[化6]

用以下感光性组成物1作为感光层涂布液，涂布以上所得的基板B，于120℃干燥1分钟形成感光层，得到实施例1中的平版印刷版。干燥后的涂膜被覆量为1.8克/米²。

<感光性组成物1(感光层涂布液1)>

m、p-甲酚-线型酚醛树脂(m、p比＝6/4、重均分子量7000、含有未反应甲酚0.3重量％)                                                1克

光热变换剂(花青染料A)                                       0.05克

P-辛基酚树脂                                                0.01克

萘醌-1，2-二酸-5-磺酰基氯化物与焦性没食子酸丙酮树酯的酯化物

                                                            0.02克

脱水四氢邻苯二甲酸                                          0.07克

以2-萘胺-7-磺酸乙酯中的对离子为1-萘磺酸阴离子的染料         0.03克

苯酚衍生物(示例化合物(I))                                   0.1克

氟系表面活性剂(美咖菲库F-177、大日本油墨化学

工业(株)制)                                                 0.05克

甲基乙基酮                                                  7克

1-甲氧基-2-丙醇                                             4克

(比较例1)

在实施例1形成感光层所用的感光性组成物中，为了替换苯酚衍生物(示例化合物(I))，使用前述的通用苯酚衍生物结构式所表示的具有羟甲基(-CH₂OH)的苯酚衍生物(前述示例化合物(I)中是具有的-CH₂OCH₃、-CH₂OH基的化合物)以外，其它的与实施例1同样方法处理，得到比较例1的平版印刷版。

比较例2

在实施例1形成感光层所用的感光性组成物中，除了不用添加苯酚衍生物(示例化合物(I))以外，与实施例1同样载体，用同样方法得到比较例2的平版印刷版。

[显像性评价]

将所得到的平版印刷版涂布后，分别在常温常湿下(25℃、60％相对湿度前后)下贮存，和在45℃，75％相对湿度下放置三天。然后对这些处理过的版以半导体激光曝光机(Creo Trendsetter 3244 VFS(40w)、波长830nm)以6W和140转/分进行扫描曝光(版面能量为100毫焦/厘米²)。再以碱性显像液HD-P2(富士照相胶片制、正型平版印刷版用)在Unigraph社制自动显像机中，于25℃显像20秒钟。新显像液的电导率为65ms/厘米。以这种新显像液进行显像，对实施例1的平版印刷版，不论以任何条件下贮存的，其显像状态均良好，而比较例1与比较例2的平版印刷则发生显像不良的情形。

其次，设想显像液吸收空气中的二氧化碳，造成PH值降低显像不良，设想显像液中溶进二氧化碳气体而使电导率降低、和要添加比显像液碱浓度高的补充液HD-P2R，添加量要比预定标准多情况。添加补充液以后，电导率升高，使电导率为61ms/厘米～78ms/厘米之间变化进行显像实验。显像处理后的版，按对其非画面部分的显像性、画面部分的膜减少和1％网点的再现性进行考查。都没有问题的以○表示。其结果如下表1所表示。

(表1)

                             传导率 平版印刷版  保存条件  62   64  66  68  70  72  74  76     78实施例1常温常湿○○○○○○○○  1％网点散乱  45℃75％RH3天 显像不良○○○○○○○○比较例1常温常湿 显像不良  显像不良 显像不良○○○○○  1％网点散乱  45℃75％RH3天 显像不良  显像不良 显像不良 显像不良 显像不良 显像不良○○○比较例2常温常湿 显像不良  显像不良○○○○○○  1％网点散乱  45℃75％RH3天 显像不良  显像不良 显像不良 显像不良 显像不良○○○○

○所表示的范围，即有良好的显像范围的电导率幅度宽广作为显像区间宽的判断。其次，常温常湿下贮存的样品，与强制过酷条件下(高温、高湿)放置的样品的共通电导率幅度宽广，显示了其良好的贮存稳定性。从以上结果可知使用特定的苯酚衍生物的本发明的实施例1的平版印刷版，与含有熟知的苯酚衍生物的比较例1，及不含苯酚衍生物的比较例2相比，具有更宽广的显像区间和良好的贮存稳性。

[印刷适应性的评价]

曝光、显像后，以自动涂料机向没有问题的样品涂布整面液BC-7(富士照相胶片制)，再用高温加热装置BP-1300加热到260℃，处理七分钟，然后用以水稀释的树胶GU-7(富士照相胶版式制)溶液进行版面处理，放置一天后，便用HAIDEL SOR-M印刷机进行印刷。从一开始印刷向画面部分供给油墨到获得稳定的印刷品所印的张数来评价其油墨密着性。

其次，在获得稳定印刷品后，继续进行印刷，直到画面部分的油墨浓度降低，而得不到良好印刷品时所印刷的印张数来评价其而印刷性。结果如下表2所示。

(表2)

平版印刷版 密着性张数(张) 耐刷张数(万张)  实施例1     9      30  比较例1    200      32  比较例2    100      20

由表2可以知道实施例1的平版印刷版的油墨密着性良好，画面部分的油墨受容性优异。而且，耐印刷性也良好。由以上的结果，可以确认，本发明的平版印刷版的显像区域宽广而且印刷适应性也非常优异。

(实施例2)

在与实施例1相同的前处理及下涂抹处理过的载体上，以下述的感光性组成物2(感光层涂布液2)进行涂布，在130℃干燥一分钟，形成感光层，得到实施例2的平版印刷版。干燥后的涂膜被覆量为1.1克/米²。

<感光性组成物2(感光层涂布液2)>

m，p-甲酚线型酚醛清漆树脂(m，p比＝6/4、平均分子量3500)0.5克

N-(p-氨基亚硫酰基苯酚)

甲基丙烯酰胺与丙烯酸甲酯的共聚合体                   0.5克

(EP 330,239A 2号说明书的实施例中所记载)

光热变换剂(花青染料B)                                0.07克

2-甲氧基-4-苯基氨基苯二氮鎓六氟代磷酸盐              0.02克

脱水四氢邻苯二甲酸                                0.12克

以维多利亚纯兰-BOH的对离子为1-萘磺酸阴离子的染料  0.015克

苯酚衍生物(上述例示化合物(II))                    0.1克

氟系表面活性剂(美咖菲库F-177、大日本油墨化学

工业(株)制)                                       0.05克

γ-丁内酯                                         2克

甲基乙基酮                                        20克

1-甲氧基-2-丙醇                                   1克

(比较例3)

按照实施例2形成感光层所用的感光性组成物2，除不添加苯酚衍生物(例示化合物(II))以外其它与实施例2相同，得到比较例3的平版印刷版。

所得平版印刷版，在与实施例1相同的常温常湿及高温高湿条件下贮存。

将该版与实施例1用同样的半导体激光曝光机进行曝光，以碱性显像液LH-DP与补充液LH-DPR(富士照相胶片制)，在富士照相胶片制自动显像机LP-900H中，30℃显像12秒，在同样显像充许范围内进行研究。结果表示于下述表3。

(表3)

                       传导率平版印刷版   保存条件  39  41  43  45  47    49   51实施例2常温常湿○○○○○   膜略有减少  45℃75％RH3天 显像不良○○○○○○比较例3常温常湿 显像不良 显像不良○○○   膜略有减少  45℃75％RH3天 显像不良 显像不良 显像不良 显像不良○○○

由表列结果可看出，实施例2的平版印刷版与不含有苯酚衍生物的比较例3的平版印刷版相比较，其显像区间宽广，在苛刻贮存条件下贮存稳定性好。

选择本发明的感光性组成物，并用由计算机等提供的数字信号和红外线激光器直接制版，可提供显像区间宽广、高贮存稳定性及印刷适应性良好的平版印刷版。