含氯菊酯和胺菊酯的杀螨组合物的扩散方法和催化燃烧瓶在其中的用途

摘要

本发明涉及一种对抗昆虫和寄生虫、特别是螨的方法,该方法包括扩散含有溶于溶剂中的氯菊酯的组合物的步骤。该方法将含溶于溶剂中的氯菊酯和胺菊酯的组合物在需处理的房间内扩散,并且该组合物是以所述溶剂完全处于气态的方式进行扩散的。

说明书

本发明涉及一种对抗环境中的某些病原体的方法，所述病原体如昆虫和寄生虫，特别是能引起过敏反应的某些活生物，特别是螨。

下面具体描述的现有技术是旨在用来对抗螨虫的，但很清楚这一描述通常可转换成对抗环境中的大多数昆虫和寄生虫的大多数方法。

已知来源于除虫菊的产品如合成除虫菊可构成对冷血动物如昆虫和寄生虫具有高毒性、而对人或其他温血动物毒性较低的物质。

含有溶于溶剂中的合成除虫菊类化合物的组合物是已知的，通常所用的合成除虫菊是氯菊酯，其分子式为C₂₁H₂₀C₁₂O₃；通常用活化剂(或“增效剂”)如胡椒基丁醚(PBO)活化(也称为“协同加强”)这些组合物。

目前使用许多方法来对抗螨。

而使用的地毯清洁剂(cleaning shampoo)和/或抗螨涂料含上述组合物。

研究表明当使用洗涤剂时，即使是仔细刷洗，也仅能消灭一部分螨虫。而且，这些方法不能处理整个房间。

除这些处理以外，为了改进对房间内螨虫的驱除，可通过喷雾或气溶胶扩散基于氯菊酯和PBO的组合物。

尽管可使用喷雾或气溶胶对被螨污染的表面施加局部处理，但它们不可能构成能有效根除存在于房间内的所有螨虫的方法。

即使在最佳的假定条件下即使用者已将目前的组合物完全喷到所有表面上，仍然残存了不可忽略的部分螨，这些螨不在表面上，而是存在于某些用品如垫子、地毯等的内部；这些不能通过上述接触处理操作消灭的螨可能会再次发育和增殖。

目前，用于对抗存在于居室中无论其表面上还是某些用品如垫子、地毯等的内部的螨的最适合的处理是使用一次性排放气溶胶(single-discharge aerosol)。

这种气溶胶是作为需处理房间体积的函数来标定的，并且旨在在一次处理中尽可能地降低螨虫数量。

然而，它存在的重大缺点是只能一次性使用。打开之后，这种罐开始扩散其含有的组合物直至完全变成空的，这些组合物是对螨有活性的组合物即杀螨组合物。

因此，为了实现对住宅的有效处理，例如必须购买和住宅中房间数目一样多的一次性排放气溶胶，但尽管这样仍然存在处理公共部分的问题。这种一次性排放气溶胶还存在的重大缺点是在处理操作结束后几小时内不能进入处理中的房间内，因为在这种房间的空气中存在的浓缩物中有具侵蚀性和刺激性或甚至是毒性的活性物质。

此外，所有上述使用杀螨组合物的方法要求使用的组合物中氯菊酯的浓度在1-3重量％范围内，所述氯菊酯是一种比较昂贵的活性物质。

此外，通常的做法是使用三倍于氯菊酯重量的PBO活化氯菊酯，从而增加了生产这种组合物的成本，因此也增加了相关的分散装置的成本。

此外，已知的方法无论是否是一次性排放喷雾或气溶胶，都是通过液态活性物质在施用洗涤剂时立即或使用喷雾或气溶胶时经过或多或少的延迟后直接接触起作用的方法。这些方法释放出能快速落在表面上的尺寸的小滴，或者释放出由更细小的小滴构成的薄雾，这种更细小的小滴能更长久地保留在悬浮状态，然而在不超过几个小时的时间内仍会落到暴露的表面上。

本发明试图减少上述的所有缺点并提出一种对抗昆虫和寄生虫、特别是螨的方法，该方法包括扩散含有溶于溶剂中的氯菊酯的杀螨组合物的步骤。

根据本发明，该方法是在需处理的房间内扩散含溶于溶剂中的氯菊酯和胺菊酯的组合物，并且该组合物是以溶剂完全处于气态的方式进行扩散的。

如此，具杀螨活性的分子被均匀分布到需处理的整个空间中，并且它们作用于可能含有螨虫种群的所有区域，渗入最小的角落和裂缝。

该方法不仅使用简单，而且是不受严格限制的。特别是即使是在进行处理操作的同时，使用者也可进入房间和自由使用房间内的家具。

此外，与扩散方法相联系的杀螨组合物真的有效，能使空间和其内容物被杀螨组合物彻底地处理，所述杀螨组合物中有效物质的浓度大大低于目前的组合物的浓度。

这一效力不仅可用于空间的治疗性处理，即消灭已存在的螨虫种群，而且可用于这一空间的预防性处理，用来限制螨虫正常发育到可生殖的成年期和消灭所有可能从外部(外来的再污染)重新引入处理过的空间中的螨虫。

由于杀螨组合物和其扩散方法间令人惊讶的协同效应，因此本发明存在两个优点，即活性物质用量少和扩散的杀螨组合物对使用者健康无害。由于使用少量的活性物质而获得的节约费用可通过该方法较快地起作用而得到进一步提高。

在本发明的一个有益方案中，使用大约0.05-0.5％(重量)的氯菊酯和大约0.05-0.5％(重量)的胺菊酯。

在一个有益方案中，使用了0.1-0.4％(重量)的氯菊酯和大约0.1-0.4％(重量)的胺菊酯。

在一个优选方案中，使用基本等量的氯菊酯和胺菊酯，优选都等于大约0.2％(重量)。

氯菊酯的量大大低于用已知的扩散方法通常使用的那些用量。

本发明的方法对使用者产生较少副作用并且其毒性效应大大低于已知的方法。

在本发明的一个优选实施方案中，所用氯菊酯加胺菊酯的总比例为大约0.15-0.8％(重量)，优选大约0.2-0.6％(重量)。

用于本发明的氯菊酯总量大大低于现有技术，并且在重量浓度降低到五分之一时也能达到现有技术的效力。

有利的是，所述组合物通过催化燃烧器扩散的，溶剂是燃料，例如可由异丙醇组成。

本发明还提供了催化燃烧瓶在实施本发明的对抗昆虫和寄生虫、特别是螨虫的方法中的用途，该瓶适于盛装可燃组合物及在安装到其颈部的套环上安装催化燃烧器，所述燃烧器有一个基本轴向的空腔，该空腔向下开口并容纳了一个浸在所述组合物中的吸液芯，所述燃烧器可选择具有一个基本轴向的环形沟槽和/或明槽，该环形沟槽从燃烧器的顶表面延伸并将带有催化剂的环形外围带和中央带分开，该中央带不含催化剂并形成了蒸发区，空腔形成于不含催化剂的陶瓷材料中，该明槽使容纳了吸液芯的空腔顶部与空气相通。

本发明的其他优点和特征可从下面给出的非限定性实施例并参考附图所做的描述表现出来，其中：

-图1是装配了催化燃烧器的烧瓶的示意的正视图，该燃烧器可用于实施本发明的方法；

-图2是在本发明方法的一种优选实施方式中，图1所示燃烧器的放大的轴向剖面图；

-图3是类似于图2的视图，表示图2燃烧器的支架的一种实施方案；

-图4是类似于图2的视图，表示适合于容纳图3支架的套环的一种

实施方案。

图1表示用于进行下述试验的那一类型的催化燃烧瓶2。

催化燃烧瓶2适于含有可燃组合物4及在其顶端装有催化燃烧器6，催化燃烧器6又容纳了一根吸液芯8，吸液芯8浸入所述组合物4中。

瓶2可以是任意形状，条件是能具有一个颈部，使燃烧器6安装在其上。

可燃组合物4含有溶于溶剂中的氯菊酯。

通常，所述溶剂属于醇类，例如是异丙醇，但其也可含有目前法规允许的其他适合的液体燃料。液体燃料优选如上所述，以便在其蒸发和经受催化燃烧时不会放出令人不快的气味。

通过加热时蒸发溶剂进行扩散操作。

本发明的可燃组合物4还可选择含有一种香料。

吸液芯8可以是任何已知的吸液芯，例如棉芯。吸液芯也可以是由无机材料制成的，例如矿物纤维芯。

如图2所示，催化燃烧器6是一种由多孔陶瓷材料例如高岭土制成的燃烧器。

在其底部6a，燃烧器6有一个基本上轴向的空腔12，用来容纳吸液芯8，吸液芯8将可燃组合物4供应给燃烧器6。空腔12在燃烧器6的顶端6c开口，并沿燃烧器6的轴向的主要部分轴向延伸。

燃烧器6的顶部6b有一个环形外围带14，支撑着一种催化剂，例如基于属于元素分类周期表第VIII族的金属的催化剂。环形外围带14环绕着不含催化剂的中央带16，中央带16形成了一个蒸发带。

在图2所示的实例中，燃烧器6在其顶部6b有至少一个明槽18，使空腔12的顶部20与大气相通。

在这一实例中和以常规的方式下，燃烧器6有一个基本轴向的环形槽22，环形槽22从燃烧器6的顶表面24向下延伸，其直径大于空腔12的直径。

以常规的方式，这一环形槽22能使顶部6b的支撑催化剂的外围带14和中央带16完全分离。

燃烧器6有一个外围肩26，被如图3所示的支架30的互补肩28支撑。支架30可直接插入瓶2的颈部10中。

通常，支架30被插入如图4概略所示的套环34的中心孔32中，并且套环34适于安装在瓶2的颈部10上。

支架30的主要作用是帮助燃烧器6的使用者将支架30和燃烧器6沿颈部10、套环34、支架30和燃烧器6的共轴线36合适地放置到套环34上。

使用带有催化燃烧器的其他瓶结构也是可以的，尤其是在国际专利申请PCT/FR 99/00937中描述的各种瓶结构可有利地用于本发明中。在本实验中使用的实验室遵照目前测试杀虫气雾剂的标准(AFNOR72-320/BSI 4173/CEB 135bis)，即：

-房间是成直角的平行六面体，容积为30立方米(m³)。用光滑、可洗的并且相对于被测试的物质是惰性的(玻璃或聚氨酯树脂型惰性白漆)的墙壁密封；

-地面由对被测试的物质惰性的材料构成：白瓷砖。

将下列装置放在房间内：

-日光型日光灯管照明，在距光源50cm处产生约1500勒克司并且均匀分布于整个房间中；

-可选择由风扇提供的动力通风以干燥和更新空气；通风是完全的和自动的并通过排风扇提供，排风扇的运行速度为1200m³/h；在试验过程中排风扇不起作用；和

-调节加热和给湿能使整个试验过程中保持特定的温度和相对湿度。

在试验过程中，条件如下：25℃±1℃，70％±5％相对湿度，照明1500勒克司。

实验室被装配成尽可能接近地代表居住型房间，并且装有：

-三个15cm宽不同高度的架子(距地面20cm，100cm和150cm)；和

-一块放在架子上的木板(0.5m×1m)，高度为80cm，代表低桌。

-一块聚苯乙烯平板，垂直放在房间的角落处并代表橱柜的位置，例如(1m宽，侧面有15cm宽的缝隙，距地面20cm，距天花板15cm)。

在下文描述和说明的试验中，连续测试了三种组合物：

-组合物I：胺菊酯+PBO

-组合物II：氯菊酯+胺菊酯

-组合物III：氯菊酯+胺菊酯+PBO。

将每种需测试的组合物放到图1所示类型的瓶中，该瓶已装备了参见图2所示的催化燃烧器。

催化燃烧开始后，将瓶移入房间并放在房间中央距地板90cm高度处。

通过催化燃烧约30分钟将试验中的组合物扩散，之后中断扩散。

然后进行两种对比方案(protocol)，首先评估每种组合物的治疗效 果，其次评估其防效或残效。

为了测定每种组合物的治疗效果，在经过扩散试验中的组合物30分钟后将100只螨虫放入房间。之后，在有规律的间隔时测定死螨数目，以便确定相关的死亡率。

为了测定防效或残效，在试验组合物扩散30分钟末放入一块地毯，并且对这块地毯进行如评估治疗效果时同样的处理。在通过催化燃烧进行试验组合物的扩散已停止后8天将地毯从房间中取出。在地毯被确定数目的新螨虫感染后，再将这块地毯放入房间内，并在规律的24小时间隔时观察其死亡率。

试验是对欧洲屋尘螨进行的，所述欧洲屋尘螨由位于波尔多的Institut National de la Recherche Agronomique(INRA)的FoodstuffInsect and Acarid Laboratory提供。

对于每种试验组合物，处理重复三次。

此外，与每个试验相并行，对对照组进行相同的处理。

下面列出每种测试的组合物的试验结果：

组合物I是通过结合下列成分得到的：0.4重量％的胺菊酯和1.16重量％的胡椒基丁醚(PBO)，其余是异丙醇。

结果如下：

                 疗效                残效或防效   试验号    1    2    3   平均    1    2    3   平均   24小时    3    0    2    1.7    2    2    1    1.6   48小时   11    16    12    13.0    3    4    3    3.3   72小时   42    54    51    49.0    7    8    5    6.7   6天   79    91    87    85.7    12    15    10    12.3                 对照    试验号    1    2    3    平均    24小时    0    2    1    1.0    48小时    3    5    4    4.0    72小时    6    9    7    7.3    6天    11    16    11    12.7组合物II组合物II是通过结合下列成分得到的：相同数量的胺菊酯和氯菊酯，即每种均为0.2重量％，其余为异丙醇。

结果如下：

                疗效              残效或防效   试验号   1    2   3  平均    1    2    3   平均   24小时   0    2   1  1.0    0    0    0    0   48小时   27   22   31  26.7    8    9    13   10.0   72小时   100  100   100  100   100    100    100   100.0               对照    试验号   1   2   3    平均    24小时   1   2   0    1.0    48小时   2   3   2    2.3    72小时   6   6   7    6.3

组合物III

组合物III是通过结合下列成分得到的：0.4重量％胺菊酯，0.2重量％氯菊酯，和1.16重量％活化剂特别是胡椒基丁醚(PBO)，其余为异丙醇。

结果如下：

                疗效             残效或防效 试验号    1    2    3   平均     1    2    3   平均 24小时    1    0    1    0.7     2    0    0    0.7 48小时   25    30   27    27.3    11    7    9    9.0 72小时  100   100  100   100.0   100  100  100  100.0         对照 试验号1 2 3 平均 24小时0 2 1 1.0 48小时1 3 3 2.3 72小时5 7 5 5.7

上述数据表示分别经过24小时、48小时、然后是72小时和一种情况是6天后在标号为1-3的每个试验中观察到的死螨的比例，这些数据是这样测定的：

-在所述组合物扩散了30分钟末测定疗效；和

-从所述组合物停止扩散开始8天后测定残效或防效。

在所有上述试验中，对照组以及所谓的“inter-test”试验(进行该试验以证实房间没有受到外部的再次污染)表现出死亡率很低或不存在。此外，从一次试验到另一次试验的数据非常一致。因此试验能满足解释结果的需要。

胺菊酯是一种分子式为C₁₉H₂₅O₄的化合物，象氯菊酯一样属于合成除虫菊酯类，并且以能杀死大多数飞行昆虫和爬行昆虫的试剂而著称。

用结合了胺菊酯和胡椒基丁醚的组合物I得到的结果很普通：组合物停止扩散后三天时的疗效仅为49％，6天后仅有86％。组合物停止扩散后死亡率未达到100％。残效或防效也很普通。

可见尽管有协同作用，胺菊酯看来似乎并不是对抗螨虫的特别有效的物质。

然而，令人惊讶的是已发现当胺菊酯与氯菊酯和PBO联合时，在治疗性处理和预防性处理中均能产生极好的结果。

用组合物II所做试验表明本发明的通过催化燃烧扩散这种组合物的方法，在每种组合物扩散3天以后是非常有效的，试验数据表明在所述扩散后放入房间的所有螨、甚至是在所述扩散后8天内被放入的螨都被消灭。

此外，当比较使用组合物II和III中每一个而得到的数据时，结果是特别令人惊讶的。

尽管如此，首先不含PBO型协同剂(一种仍然广泛用于活化氯菊酯的化合物)，并且其中的胺菊酯含量是组合物III中所用胺菊酯的一半的组合物II仍然产生了出色的效果。

在上述容积为30m³的房间中，在不到72小时内能达到100％的治疗效果；防效或残效观察8天，并且扩散的氯菊酯和胺菊酯的总量在40-70毫克(mg)范围内。

因此可以认为扩散总量在1.33-2.33mg/m³范围内的氯菊酯和胺菊酯能提供持续8天有效的处理。

一般来说，为了能持续8天有效处理房间，氯菊酯和胺菊酯的扩散总量在0.5-3mg/m³范围内，有利地是在1-2.5mg/m³范围内，优选1.5-2mg/m³。

扩散组合物II时获得的结果也表明在此种类型的杀螨组合物中不需要加入PBO型协同剂，因此这构成了一项非常重要的工业优势。

相反，结果表明真正的协同作用存在于氯菊酯和胺菊酯之间。

因此可见使用催化燃烧扩散组合物能达到所述组合物的良好和最佳的扩散，不仅可用来向空间施加治疗性处理，而且如残效或防效测定的结果能提供持效的处理，其中所述组合物特别含有很低重量浓度的氯菊酯和胺菊酯，该浓度大大低于通常用于对抗螨虫的组合物。

螨也被认为比昆虫，特别是蝇类具有更强的抵抗力。

因此也可推荐本发明的方法用于消灭蝇类和其他昆虫或寄生虫。

人们相信这一令人惊讶的结果是由于含氯菊酯和胺菊酯的组合物被以特别细微的方式扩散的事实造成的。

当然，本发明并不限于上述实施方案，可在不超出本发明范围的条件下对此进行无数改变和修改。