电荷调节剂，色粉粘合剂组合物和静电复印色粉

摘要

本发明揭示了一种用于色粉的电荷调节剂，例如，它含有一种烯键不饱和单体的聚合物，所述聚合物具有100kHz时的0.008至0.3的介电损耗角正切(tanδ)和至多10％(重量)的吸水度，而且它选自：(1)具有一个被至少一种选自卤原子、硝基和氰基的吸电子基(X)取代的芳环的单体(1)的聚合物(A1)；和(2)具有有机酸基或其盐的单体(2)与另一单体的共聚物(A2)。本发明电荷调节剂可使静电复印色粉具有优秀的静电荷量、带电速度和环境稳定性等性能。而且，该电荷调节剂是无色的且不含重金属。

说明书

1.发明领域

本发明涉及一种电荷调节剂，和一种色粉组合物和一种用于静电潜象的色粉。更确切地说，本发明涉及可带负电的电荷调节剂，和一种色粉粘合剂组合物和一种静电复印色粉。

2.现有技术

过去已有人利用添加电荷调节剂来调节静电复印色粉的电荷。作为已知电荷调节剂中的带负电电荷调节剂，已知的有偶氮染料化合物，水杨酸-金属配合物等。

作为改进型化合物，提出了以下化合物：(1)苯乙烯和乙烯基苯磺酸钠盐的共聚物(日本专利KOKAINo.88564/1985)。(2)丙烯酸全氟烃基乙酯聚合物和苯乙烯、丙烯酸甲酯和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物的混合物(日本专利KOKAI No.230609/1094)。(3)甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸的嵌段共聚物(USP4,925,765)。

但是，使用(1)-(3)中揭示的混合物，由于色粉的静电荷很低，所以需要大量的电荷调节剂，而这是不经济的。而且这还损害了要求的色粉的其它性能(低温固着性能，抗-热偏移性等)。带电速度(电荷达到所需量时用摩擦力的搅拌时间)也不够快。所以，复印机需要一段较长的暖机时间，而且连续复印时的复印件影象变差。潮湿造成的电荷变化很大，因而其环境稳定性不足。

而且，由于配成色粉后的透明度较差，在使用彩色色粉时被发现对色调有不良影响。

本发明的目的之一是提供一种不含金属的基本无色的电荷调节剂。

本发明的另一目的是提供一种包括色粉的静电荷量、带电速度和环境稳定性在内的性能优秀的电荷调节剂。

本发明的再一目的是提供一种没有关于上述分散性能和透明度问题的电荷调节剂。

后文的说明将进一步阐明本发明的这些及其它目的。

                         发明概述

主要由以下本发明的(1)-(3)方面可基本达到本发明的上述目的。

(1)含有某种烯键不饱和单体形成的聚合物的用于色粉的电荷调节剂，所述的聚合物具有在100kHz为0.008至0.3的介电损耗角正切(tanδ)和最多10％(重量)的吸水度，并选自：(1)由具有一个被至少一个选自卤原子、硝基和氰基的吸电子基团(X)取代的芳香环的单体(1)形成的聚合物(A1)；(2)由具有一个有机酸基团或其盐的单体(2)和另一单体形成的共聚物(A2)。

(2)一种含有所述电荷调节剂和色粉粘合树脂的色粉粘合剂组合物，

(3)一种含有色粉粘合树脂、着色剂和电荷调节剂的色粉。

                优选实施例的具体说明

根据本发明，测定100kHz的介电损耗角正切(tanδ)如下：

用玛瑙研钵将聚合物研磨成平均直径不大于50μm的粉末，在一个介电损耗角正切测定电极中压塑制备成一张测试片。将测试片连带电极放在测量仪器上，测定100kHz时的电导和电容，接着测出厚度。由电导率、电容量和厚度来计算介电损耗角正切。

合适的介电损耗角正切通常在0.008-0.3范围内，以0.008-0.2为佳，以0.015-0.1为最佳。介电损耗角正切小于0.008的聚合物会导致带电速度不足，而介电损耗角正切大于0.3的聚合物会导致色粉的静电荷量不足。

根据本发明，测定吸水度(％)如下：

以同上方式用玛瑙研钵将聚合物研磨成平均直径不大于50μm的粉末。将2g测试粉末在35℃减压干燥4小时后，在35℃将湿度控制在85％R.H.12小时。然后再次称重并由相对于干燥前重量的重量增加百分比(干燥前和干燥后的重量差异)计算吸水度。

吸水度(％)的范围通常至多为10％(重量)，以至多5％(重量)为佳，至多2％(重量)更好。吸水度大于10％(重量)的聚合物会导致较差的环境稳定性。

本发明的合适聚合物包括由一种或多种烯键不饱和单体形成的聚合物(A)。

合适的聚合物(A)包括：(1)由具有一个被至少一个选自卤原子、硝基和氰基的吸电子基团(X)取代的芳香环的单体(1)形成的聚合物(A1)；(2)由具有一个有机酸基团或其盐的单体(2)和另一单体形成的共聚物(A2)。

合适的吸电子基团包括，例如，卤原子(如氯原子、溴原子、碘原子和氟原子)、硝基和氰基。其中，优选卤原子和硝基。

合适的具有一个被至少一个吸电子基团(X)取代的芳香环的单体(1)的实例包括：苯乙烯类(如氯苯乙烯、二氯苯乙烯、溴苯乙烯、氟苯乙烯、硝基苯乙烯、氰基苯乙烯)；含芳香环的马来酰亚胺类(如氯苯基马来酰亚胺、二氯苯基马来酰亚胺、硝基苯基马来酰亚胺、硝基氯苯基马来酰亚胺)；含芳环的衣康酰亚胺类(如氯苯基衣康酰亚胺、二氯苯基衣康酰亚胺、硝基苯基衣康酰亚胺、硝基氯苯基衣康酰亚胺)；含芳环的(甲基)丙烯酸酯类(后文中以此相同的表示代表丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯)(如(甲基)丙烯酸氯苯酯、(甲基)丙烯酸溴苯酯、(甲基)丙烯酸硝基苯酯、(甲基)丙烯酸氯苯氧乙酯、(甲基)丙烯酸溴苯氧乙酯、(甲基)丙烯酸硝基苯氧乙酯)；含芳环的(甲基)丙烯酰胺(如氯苯基(甲基)丙烯酰胺、溴苯基(甲基)丙烯酰胺、硝基苯基(甲基)丙烯酰胺)；含芳环的乙烯醚(如氯苯基乙烯醚、硝基苯基乙烯醚)。其中，优选的是含芳环的马来酰亚胺和含芳环的衣康酰亚胺。

聚合物(A1)包括至少由一种所述单体(1)形成的均聚物或共聚物，和单体(1)与一种或多种其它可共聚单体形成的共聚物。

合适的可共聚单体实例包括含有一个有机酸基团或其盐的单体(2)，含全氟烃基的单体(3-1)，含硅氧烷基的单体(3-2)和其它可共聚单体(4)，并优选这些单体中两种或多种的混合物。

所述单体(1)和所述单体(2)形成的共聚物因为色粉的带电速度快而被优选。

所述单体(1)和所述单体(3-1)或所述单体(3-2)的共聚物因为可改善色粉的带电量、带电速度和环境稳定性而被优选。

共聚物(A2)包括所述单体(2)与一种或多种其它单体形成的共聚物。

合适的单体(2)实例包括含磺酸基的单体(2-1)，含羧酸基的单体(2-2)，含胺基磺酸基的单体(2-3)，含酸性硫酸根类单体(2-4)、含酸性磷酸根类单体(2-5)和它们的盐。

合适的单体(2-1)实例包括含芳族磺酸基的单体(如苯乙烯磺酸、磺苯基丙烯酰胺、磺苯基马来酰亚胺、磺苯基衣康酰亚胺)，含脂族磺酸基的单体(如乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙基磺酸、异丁烯酰基乙氧基磺酸)等。

单体(2-2)的实例包括(甲基)丙烯酸、马来酸、衣康酸、马来酸单丁酯、马来酸单全氟烃基乙酯、衣康酸单全氟烃基乙酯等。

合适的单体(2-3)实例包括烯丙基氨基磺酸、苯乙烯基氨基磺酸、乙烯基氨基磺酸等。

合适的单体(2-4)实例包括含羟基单体(如(甲基)丙烯酸羟乙酯、羟乙基乙烯醚、乙烯基苯酚)等的硫酸单酯。

合适的单体(2-5)实例包括上述含羟基单体的磷酸单酯或二酯等。

合适的所述单体(2)的盐实例包括其碱金属盐(如锂、钠、钾)，碱土金属盐(如镁、钙、钡)，胺(如三乙胺、三丁基胺、N，N-二甲基苯基胺)，季铵盐(如三丁基苯基铵、四乙铵、四丁基铵)等。

其中，含有机酸盐的单体优于含有机酸基团的单体。而且在其中，优选的是含碱金属盐、碱土金属盐或胺的单体。关于酸基的种类，优选的是所述的单体(2-1)、(2-2)和(2-4)，尤其是单体(2-1)。即，在其中，最优选的是碱金属盐、碱土金属盐或胺盐形式的含芳族磺酸基的单体。重金属盐(如镍、铜、锌、汞、铬)因为不安全而不合要求。

合适的含全氟烃基的单体(3-1)实例包括全氟烃基乙烯、(甲基)丙烯酸全氟烃基乙酯、马来酸单(全氟烃基乙基)酯、衣康酸单(全氟烃基乙基)酯等。

合适的含硅氧烷基的单体(3-2)实例包括(甲基)丙烯酸或马来酸与末端羟基改性的硅油形成的酯；(甲基)丙烯酸或马来酸与末端羟基改性的硅油形成的酰胺或酰亚胺等。

其中，优选的是含全氟烃基的单体。最优选的是含C8-16全氟烃基的单体。

合适的其它可共聚单体(4)实例除所述的单体(3)外还包括烯烃(如乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、十二碳烯)；乙烯醚(如甲基乙烯醚、丁基乙烯醚、硬脂酰乙烯醚)；芳族乙烯基烃(如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对枯基苯乙烯)；(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯(如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯)；二烯类(如丁二烯、异戊二烯)；乙烯酯(如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯)；含腈基单体(如(甲基)丙烯腈)等。

就提供色粉足够的电荷量而言，聚合物(A1)通常含有至少5％(重量)的所述单体(1)单位，以至少10％(重量)为佳，20-89％(重量)更好。

聚合物(A1)通常含有0-20％(重量)的所述单体(2)单位，以0.1-20％(重量)为佳，1-10％(重量)更好。

聚合物(A1)通常含有0-95％(重量)的所述单体(3)单位，以10-90％(重量)为佳，10-79％(重量)更好。

聚合物(A1)通常含有0-95％(重量)的所述单体(4)单位，以0-50％(重量)为佳，0-30％(重量)更好。

共聚物(A2)包括所述单体(2)与一种或多种其它可共聚单体形成的共聚物。

合适的可与单体(2)共聚的可共聚单体实例包括上述的单体(3-1)、单体(3-2)和单体(4)。

合适的以及更合适的实例可能与上文关于聚合物(A1)中所述的相同。

单体(2)与单体(3)形成的共聚物因为可改善如色粉的带电量、带电速度和环境稳定性等色粉性能而被优选。

聚合物(A2)通常含有至少0.1％(重量)的所述单体(2)单位，以0.1-20％(重量)为佳，1-10％(重量)更好。如果含量少于0.1％(重量)，介电损耗角正切会变小而色粉的带电速度会不足。含量较大，介电损耗角正切会较大，色粉的带电量和环境稳定性会不足。

根据本发明，聚合物(A)的重均分子量通常为1,000至500,000，以2,000至200,000为佳。如果小于1,000，它会与粘合剂相容而带电量不足。同时，如果大于500,000，聚合物(A)很难在色粉中分散。

在本发明的优选实施例中，除了上述聚合物(A)外，还使用了一种由以下成分构成的共聚物(AB)：

聚合物(A)构成的聚合物组份(a)，它选自聚合物(A1)和(A2)，聚合物(A1)至少是个含一个至少被一个选自卤原子、硝基和氰基的吸电子基团(X)所取代的芳环；聚合物(A2)含有一个有机酸基团或它们的盐；

和至少一种聚合物(B)构成的聚合物组份(b)，它选自苯乙烯聚合物(B1)和聚酯(B2)。

组份(b)以接枝或嵌段形式与组份(a)结合。

(AB)因为可容易地与色粉中的组份(a)形成较小的不连续的区域结构颗粒而被优选。

合适的苯乙烯聚合物(B1)包括苯乙烯均聚物或苯乙烯与另一可共聚单体(6)形成的共聚物。

合适的其它可共聚单体(6)实例包括除苯乙烯外的芳族乙烯基烃，(甲基)丙烯酸单体和其它乙烯基单体。

合适的其它芳族乙烯基烃实例包括烷基取代的苯乙烯(如α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对枯基苯乙烯)；卤代苯乙烯(如氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯)；乙酰氧基苯乙烯，羟基苯乙烯等。

合适的(甲基)丙烯酸单体实例包括烷基取代的丙烯酸酯(如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯)；含羟基的(甲基)丙烯酸酯(如(甲基)丙烯酸羟乙酯)；含桥氧基的(甲基)丙烯酸酯(如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯)；含异氰酸酯基的单体(如异氰酸异丁烯酰酯)；和含腈基的单体(如(甲基)丙烯腈)等。

合适的其它乙烯基单体实例包括：乙烯酯(如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯)；二烯单体(如丁二烯、异戊二烯)；卤代烯烃(如氯乙烯、溴乙烯)；α，β-烯键不饱和一元或多元羧酸(如(甲基)丙烯酸、巴豆酸、山梨酸、马来酸、衣康酸、肉桂酸)；它们的酸酐(如马来酸酐)；它们的半酯(如马来酸单乙酯)等。

其中，优选的苯乙烯聚合物(B1)是苯乙烯均聚物、苯乙烯与(甲基)丙烯酸单体的共聚物、苯乙烯与二烯单体的共聚物和这些单体与其它可共聚单体的共聚物。

苯乙烯聚合物(B2)通常含有不少于40％(mol)的苯乙烯单位，以60％(mol)为佳。

合适的多元醇(7)实例包括二元醇(7-1)和含3个或更多羟基的多元醇(7-2)，优选的是(7-1)和(7-1)与少量(7-2)的混合物。

合适的二元醇(7-1)实例包括含2-12个碳的亚烷基乙二醇(如乙二醇、1，2-亚丙基二醇、1，3-亚丙基二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇)；亚烷基醚二醇(如二甘醇、三甘醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇)；脂环族二醇(如双酚A、双酚F、双酚S)；上述二酚的烯化氧(如环氧乙烷、环氧丙烷、氧化丁烷)加合物等。其中，优选的是含2-12个碳的亚烷基二醇、二酚的烯化氧加合物和它们的混合物。

合适的含3个或更多羟基的多元醇(7-2)实例包括含3-20个碳的脂族多元醇(如甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇)；含有3个或更多羟基的酚类(如三酚PA、线型酚醛清漆、线型甲酚醛清漆)；上述酚类的氧化烯醚。

合适的多元羧酸(8)实例包括二羧酸(8-1)和含3个或更多羧基的多元羧酸(8-2)，优选的是(8-1)和(8-1)与少量(8-2)的混合物。

合适的二羧酸(8-1)实例包括含2-20个碳的亚烷基二羧酸(如琥珀酸、己二酸、癸二酸)；链烯基二羧酸(如马来酸、富马酸)；含8-20个碳的芳族二羧酸(如苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘二甲酸)等。其中，优选的是含2-20个碳的亚烷基二羧酸和含8-20个碳的芳族二羧酸。

合适的含3个或更多羧基的多元羧酸(8-2)实例包括含9-20个碳的芳族多元羧酸(如偏苯三酸、1，2，4，5-苯四酸)；等。

制备聚酯(B2)时，多元醇(7)和二羧酸(8)的摩尔比(7)∶(8)通常为1∶2至2∶1，以1∶1.5至1.5∶1为佳。

(7)中的(7-1)∶(7-2)的摩尔比通常为100∶0至80∶20，以100∶0至90∶10为佳。

(8)中的(8-1)∶(8-2)的摩尔比通常与(7-1)∶(7-2)的相同。

按电荷调节剂总重计的(AB)重量比，如果是接枝或嵌段结合的，通常为1-100％，以10-100％为佳。如果(AB)的重量比小于1％，将很难形成较小的不连续的区域结构颗粒尺寸。

按电荷调节剂总重计的(A)的重量比通常为0-99％，以0-90％为佳，(B)的重量比通常为0-90％，以0-50％为佳。如果(B)的重量比大于99％，就需要大量的电荷调节剂来得到足够的电荷，而这是不经济的。

在本发明的电荷调节剂中，(Wa)((A)和(a)的总重量含量)通常为10-99％，以20-90％为佳。如果(Wa)小于10％，就需要大量的电荷调节剂来得到足够的电荷，而这是不经济的。如果(Wa)大于99％，接枝或嵌段结合的效果不明显。

合适的共聚物(AB)实例，其中的(b)与(a)接枝或嵌段连接，包括：(1)其中的上层聚合物链(b)与基质聚合物链(a)接枝而成的接枝共聚物；(2)其中的上层聚合物链(a)与基质聚合物链(b)接枝而成的接枝共聚物；(3)(a)与(b)的嵌段共聚物；

其中，优选的是上述接枝共聚物(1)和共聚物(2)。

组份(a)的重均分子量通常为1,000-100,000，以2,000-50,000为佳。

组份(b)的重均分子量通常为1,000-500,000，以3,000-100,000为佳。

如果(a)或(b)的重均分子量小于1,000，将会对色粉的流动性造成不良影响，而如果(a)的重均分子量大于100,000或(b)的重均分子量大于500,000，电荷调节剂将几乎不能在色粉中分散。

为了减小颗粒尺寸，聚合物(A)不必全部是(AB)，(A)中的部分是(AB)就够了。即，可同时含有(A)和(AB)。而且可以含不与组份(a)连接的聚合物(B)。

为了获得这一效果，(b)的结构以类似于色粉粘合剂者较好。所以，如果使用苯乙烯聚合物作为色粉粘合剂，则优选(b1)作为组份(b)。同时，如果使用聚酯作为色粉粘合剂，则优选(b2)作为组份(b)。

根据本发明，电荷调节剂可与某种含全氟烃基的有机酸盐(α)一同使用。同时使用盐(α)将有利于改善带电速度。

合适的含全氟烃基的有机酸盐(α)实例包括含全氟烃基的磺酸盐(α-1)，含全氟烃基的羧酸盐(α-2)，含全氟烃基的胺基磺酸盐(α-3)，含全氟烃基的硫酸盐(α-4)和含全氟烃基的磷酸盐(α-5)等。

合适的盐(α-1)是某种含全氟烃基磺酸与阳离子组份形成的盐。

合适的含全氟烃基磺酸的实例包括全氟烃磺酸(如全氟己磺酸、全氟辛磺酸)；全氟烃基乙磺酸(如全氟辛基乙磺酸、全氟癸基乙磺酸)；全氟链烯基氧苯磺酸(如全氟壬烯基氧苯磺酸)等。

合适的阳离子组份实例包括碱金属(如锂、钠、钾)、碱土金属(如镁、钙，钡)、胺(如三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯基胺)，季铵(如三丁基苯基铵、四乙基铵、四丁基铵)等。

合适的盐(α-2)是含全氟烃基的羧酸与上述阳离子组份形成的盐。

合适的含全氟烃基的羧酸实例包括全氟链烷酸(如全氟己酸、全氟辛酸)；全氟链烯基氧苯甲酸(如全氟壬烯基苯甲酸)等。

合适的盐(α-3)是含全氟烃基的氨基磺酸与上述阳离子组份形成的盐。

合适的含全氟烃基氨基磺酸实例包括全氟烃基乙基胺基磺酸(如全氟辛基乙基氨基磺酸、全氟癸基乙基氨基磺酸)等。

合适的盐(α-4)是含全氟烃基的酸性硫酸酯与上述阳离子组份形成的盐。

合适的含全氟烃基酸性硫酸酯实例包括含全氟烃基醇的硫酸单酯(如全氟辛基乙醇、全氟癸基乙醇、全氟己基甲醇)等。

合适的盐(α-5)是含全氟烃基的酸性磷酸酯与上述阳离子组份形成的盐。

合适的含全氟烃基酸性磷酸酯实例包括上述含全氟烃基醇的磷酸单酯或二酯等。

在盐(α)中，优选的是含全氟烃基的磺酸盐(α-1)，更为优选的是含全氟烃基的磺酸的碱金属、碱土金属或胺盐。重金属(如镍、铜、锌、汞、铬)盐因为不安全而不合要求。

在电荷调节剂组合物中，相对于聚合物(A)或共聚物(B)的含全氟烃基的有机酸盐(α)按电荷调节剂组合物总重计的重量比通常在0-80％至20-100％范围内，以1-80％至20-99％为佳，3-50至50-97％更好。如果(α)含量少于1％(重量)，带电速度不足。如果大于80％(重量)，饱和电荷量和环境稳定性不足。

合适的聚合物(A)的实例包括(1)二氯苯基马来酰亚胺均聚物。(2)硝基苯基马来酰亚胺/C12-C14的1-链烯的混合物/马来酸酐(49/48/3)的共聚物。(3)二氯苯基马来酰亚胺/C12-C14的1-链烯的混合物/马来酸酐(51/45/4)的共聚物。(4)硝基苯基马来酰亚胺/甲基丙烯酸全氟烃基(C8-C12的混合物)乙酯(55/45)的共聚物。(5)氯苯基马来酰亚胺/甲基丙烯酸全氟烃基(C8-C12的混合物)乙酯(55/45)的共聚物。(6)二氯苯基马来酰亚胺/甲基丙烯酸全氟烃基(C8-C12的混合物)乙酯(48/52)的共聚物。(7)二氯苯基衣康酰亚胺/甲基丙烯酸全氟烃基(C8-C12的混合物)乙酯(49/51)的共聚物。(8)二氯苯基衣康酰亚胺/马来酸单氟烷基(C8-C12的混合物)酯/甲基乙烯醚(34/42/14)的共聚物。(9)甲基丙烯酸全氟烃基(C8-C12的混合物)乙酯/苯乙烯磺酸钠(91/1)的共聚物。(10)甲基丙烯酸全氟烃基(C8-C12的混合物)乙酯/苯乙烯磺酸钡(89/11)的共聚物。(11)甲基丙烯酸全氟烃基(C8-C12的混合物)乙酯/苯乙烯三丁胺盐(85/15)的共聚物。(12)丙烯酸全氟烃基(C8-C12的混合物)乙酯/苯乙烯磺酸钠(91/1)的共聚物。(13)硝基苯基马来酰亚胺/甲基丙烯酸全氟烃基(C8-C12的混合物)乙酯/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(51/41/8)的共聚物。(14)氯苯基马来酰亚胺/丙烯酸全氟烃基(C8-C12的混合物)乙酯/苯乙烯磺酸钠(50/45/5)的共聚物。(15)二氯苯基马来酰亚胺/苯乙烯磺酸钠(96/4)的共聚物。(16)二氯苯基马来酰亚胺/甲基丙烯酸全氟烃基(C8-C12的混合物)乙酯/苯乙烯磺酸钠(46/50/4)的共聚物。(17)二氯苯基马来酰亚胺/甲基丙烯酸全氟烃基(C8-C12的混合物)乙酯/苯乙烯磺酸三丁胺盐(45/50/5)的共聚物。(18)二氯苯基衣康酰亚胺/丙烯酸全氟烃基(C8-C12的混合物)乙酯/苯乙烯磺酸镁(65/30/5)的共聚物。(19)二氯苯基衣康酰亚胺/丙烯酸全氟烃基(C8-C12的混合物)乙酯/磺苯基衣康酸钠(56/40/6)的共聚物。(20)二氯苯基衣康酰亚胺/甲基丙烯酸全氟烃基(C8-C12的混合物)乙酯/磺苯基衣康酸钠(30/64/6)的共聚物。(21)二氯苯基马来酰亚胺/马来酸全氟烃基(C8-C12的混合物)乙酯/磺苯基衣康酸钠/甲基乙烯醚(39/42/5/14)的共聚物。

合适的(a)与(b)构成的共聚物(AB)实例包括上述组份(a)和以下组份(b)的接枝共聚物：(1)苯乙烯均聚物组份。(2)苯乙烯/丙烯酸丁酯(95/5)的共聚物组份。(3)苯乙烯/丙烯酸丁酯(87/13)的共聚物组份。(4)苯乙烯/甲基丙烯酸丁酯(75/25)的共聚物组份。(5)苯乙烯/丁二烯(90/10)的共聚物组份。(6)双酚A环氧丙烷2mol加合物/间苯二甲酸缩聚物组份。(7)双酚A环氧丙烷2mol加合物/间苯二甲酸缩聚物组份。(8)双酚A环氧丙烷2mol加合物/对苯二甲酸缩聚物组份。(9)双酚A环氧乙烷2mol加合物/马来酸缩聚物组份。(10)双酚A环氧丙烷3mol加合物/马来酸缩聚物组份。(11)双酚A环氧乙烷3mol加合物/对苯二甲酸缩聚物组份。

本发明中聚合物(A)的举例说明性制备方法如下：

自反应的第一阶段，通过将目标结构所需的单体进行聚合，得到聚合物(A)。例如，在偶氮二异丁腈存在下，共聚衣康酸等单体(1)和单体(2)，然后与一个被(X)基团取代的苯胺反应来制得聚合物(A)。

本发明中接枝或嵌段共聚物(AB)的举例说明性制备方法包括如下方法：1)通过将在苯乙烯或聚酯组份(b)末端含有能引入烯丙基等可聚合基团的结构的化合物与可引入共聚组份(a)的含(a)的单体进行共聚以得到能制成接枝共聚物的大分子单体法。2)通过将含有在苯乙烯组份或聚酯组份(b)末端所引进的如氨基或羟基等可与共聚组份(a)反应的基团的化合物与共聚组份(a)侧链上的如羧基或酸酐基等可反应的基团进行共聚来制得共聚物的聚合物反应法。3)通过将具有在苯乙烯聚合物组份(b1)或聚酯组份(b2)侧链上引进含如过氧基等聚合反应引发基结构的化合物与可引入共聚物组份(a)的构成(a)的单体进行反应以得到接枝共聚物的主链引发聚合反应法；或通过将含有在(a)的侧链上引进聚合反应引发基结构的化合物与苯乙烯，如有必要，和另一可共聚单体进行反应。

(a)的制备方法基本与上述聚合物(A)的制备方法相同。例如，羧基或酸酐基等可与(b)末端基团反应的基团的引入法与上述制备方法相同，而且为了引入酸酐基团，可以在构成(a)的单体的聚合之前以相同于制备法聚合物(A)的方法将一个具有酸酐基团的单体进行进行共聚来制得(a)。

在(a)的侧链引入聚合引发基团的方法包括，例如，令氢过氧化物与具有酸酐基团的(a)进行反应的方法。

可利用常规方法来制备具有在苯乙烯型聚合物组份(b1)的末端或侧链上引进上述反应基团的结构的化合物。

例如，可以在含羟基侧链转移剂存在下通过辐射共聚苯乙烯和另一可共聚单体来制备在(b1)末端具有羟基的化合物。

也可利用常规方法来制备在组份(b2)末端具有羟基的化合物。

例如，可通过在构成(b2)的多元醇(7)和多元羧酸(8)的缩聚反应中使用过量的多元醇(7)来制备在(b2)末端具有一个羟基的化合物。可通过异氰酸异丁烯酰基酯与上述具有羟基的(b2)反应制得在组份(b2)末端具有异丁烯酰基的化合物。

而且，在(b2)的制备中，并不一定要将多元醇(7)和多元羧酸(8)用于缩聚反应。可以将(7)的衍生物(如低级单羧酸酯、醇盐)和(8)的衍生物(如低级醇酯、酸酐、酰卤)用于缩聚反应来制备目标聚酯组份(b2)。

本发明的电荷调节剂可在制备色粉前先与色粉粘合剂混合，以用作本发明的具有电荷调节性能的色粉粘合剂组合物。

合适的色粉粘合剂包括苯乙烯型聚合物、聚酯、环氧树脂、聚烯、聚氨酯类等以前已被用作色粉粘合剂的聚合物。

合适的苯乙烯型聚合物包括：苯乙烯与(甲基)丙烯酸酯的共聚物、苯乙烯与二烯单体(如丁二烯和异戊二烯)的共聚物和苯乙烯和其它可共聚单体的共聚物。

合适的聚酯包括芳族二羧酸与双酚的氧化烯醚的缩聚物。

合适的环氧树脂包括芳族二元醇与表氯醇类的反应产物；和它们的改性化合物。

合适的聚烯类包括：聚乙烯，聚丙烯，乙烯、丙烯与其它可共聚单体的共聚物。

合适的聚氨酯类包括：芳族二氰酸酯与芳族二元醇的烯化氧加合物的加聚化合物。

本发明色粉粘合剂组合物的说明性制备方法包括如下方法：(1)在电荷调节剂的存在下聚合上述供制备色粉粘合剂用的单体的方法。(2)在溶剂中混合色粉粘合剂和电荷调节剂的方法，溶剂可为例如烃类(甲苯、二甲苯等)、卤代物(氯仿、二氯化乙烯等)、酮(丙酮、丁酮等)或酰胺(二甲基甲酰胺等)。(3)热熔化并混合色粉粘合剂和电荷调节剂的方法。

本发明的电荷调节剂与色粉粘合剂和着色剂混合后用作本发明的色粉组合物。

合适的色粉实例包括下列以前已被使用过的颜料和染料，如碳黑、铁黑、苏丹黑SM、First黄G、联苯胺黄、颜料黄、印度第一橙、Ir-gasine红、Baranito苯胺红、甲苯胺红、洋红FB、颜料橙R、Raykired2G、罗丹明FB、罗丹明B色淀、甲基紫B色淀、酞菁蓝、颜料蓝、亮绿、酞菁绿、油黄GG、Kayaset YG、Orasol棕B、油粉红OP等。

聚合物在本发明的色粉粘合剂和静电复印色粉中的重量含量通常为0.1-20％，以0.3-10％为佳，按色粉的重量计。

如果聚合物的含量少于0.1％，色粉的带电量变少，如果含量大于20％，环境稳定性变差。

按色粉的重量计，色粉通常含有0.1-20％电荷调节剂，30-95％色粉粘合剂，0-15％着色剂，如有必要还有少于60％磁粉。合适的磁粉包括强磁性金属粉(如铁、钴、镍)，磁铁矿粉，赤铁矿粉，氧化铁等，这些磁粉具有着色剂的性能。

另外，还可以含有各种添加剂，例如，润滑剂(如聚四氟乙烯、低分子量聚烯、脂肪酸或它们的金属盐或酰胺)和其它电荷调节剂(如含金属、水杨酸金属盐的偶氮染料)。而且，疏水硅胶的细小颗粒可被用于改善色粉的流动性。这些添加剂的含量通常少于色粉总重的10％。

优选的粘合剂组合物中含有：(1)由至少部分色粉粘合剂构成的不连续区域结构；和(2)由至少部分色粉粘合剂构成的一连续相。

电荷调节剂易于暴露在表面，和与色粉相容的电荷调节剂相比，即使加入少量的电荷调节剂，色粉也能提供足够的带电量。

可利用透射电子显微镜通过检查有无通过色粉切面的界面的存在来测定上述(1)和(2)的相或区域结构。要清楚地检查界面，可在用四氧化钌、四氧化锇等对切面染色后用电子显微镜检查色粉的切面。

所述区域结构的颗粒直径通常为0.01-4μm，以0.05-2μm为佳。大于4μm的颗粒会导致不易扩散和较广的电荷分布、使用彩色色粉时较差的透明度，同时，小于0.01μm的颗粒不能形成不连续区域结构而会与粘合剂相容。所以，色粉表面的电荷调节剂变少，带电量变得不足。

本发明静电复印色粉的制备方法并无特定的限制。其说明性制备方法如下：(1)捏合和研磨法

在干燥气氛中混合色粉的各组份后将其捏合，然后用喷射研磨机等进行粗粉碎和精磨，将产物分粒成平均颗粒直径为5-20μm的精粉，从而制得色粉。(2)加入掺混法

在干燥气氛中，在本发明的电荷调节剂与中掺混进含直径为5-20μm的颗粒，它们含色粉粘合剂和着色剂，带或不带润滑剂及磁粉，然后用混合器任选地在加热条件下剧烈混合掺混好的产物，从而制得色粉。(3)聚合法

将本发明电荷调节剂、着色剂和其它组份分散及溶解在色粉粘合剂的原料单体中，然后在水中将它们聚合。将产物干燥后可得到直径5-20μm的色粉。

如有必要，可将本发明色粉与铁粉、镍粉、玻璃珠等载体粉末混合，从而可被用作电子照相中静电潜象的显影剂。

可利用复印机或印刷机将本发明色粉固定在纸、聚酯膜等基质上。固定在基质上的说明性的方法包括热滚固定法和急骤固定法。

本发明电荷调节剂还可用于液体显影剂和粉末包衣等。

上文已大致描述了本发明，通过以下特定的具体实施例可获得更为全面的理解，将实施例包括在内的目的只是为了举例说明而不是限定本发明，除非另有说明。后文中，份指重量份。(评价方法)

(1)介电损耗角正切(tanδ)的测定

用玛瑙研钵将电荷调节剂研磨成平均直径不大于50μm的粉末，在电极中压塑制备一张测试片。用于该测定的设备：

主机：TR-1100(由Ando Denki Co.，Ltd.提供)

电极：SE-43(由Ando Denki Co.，Ltd.提供)

频率：100kHz

(2)吸水度(％)的测定

以同上方式，在用玛瑙研钵将电荷调节剂研磨成平均直径不大于50μm的粉末后，称取2g待测粉末在35℃减压干燥4小时，然后在35℃将湿度控制在85％R.H.12小时。然后，再次称重并由相对于干燥前的重量增加(干燥前后的重量差异)百分率计算吸水度(％)。

(3)显影剂的制备

混合1份色粉和24份用于静电复印的外包硅氧烷树脂的铁氧体载体(FL961-150，由Powdertec Ltd.提供)以制备显影剂。

(4)静电荷量的测定(饱和电量)

将上述显影剂的湿度控制在23℃，50％R.H.至少8小时，然后用terbler振动混合器以50r.p.m.时的摩擦力对每一份样品分别搅拌1，3，7，20，60和120分钟，测定每一段时间的静电荷量。将在静电荷量无明显增长的时段测得的静电荷量定为饱和电量。

用于该测定的设备：吹散式电量测定装置(由Toshiba ChemicalCo.Ltd.提供)

(5)带电速度的评价标准

根据上述测得的电量结果，根据以下标准对带电速度进行定级：A：当电量达到饱和电量的80％时，所用摩擦搅拌时间少于7分钟。B：所用摩擦搅拌时间为7-20分钟。C：所用摩擦搅拌时间为20-60分钟。D：所用摩擦搅拌时间大于60分钟。

(6)环境依赖性测定

将上述显影剂的湿度控制在高温高湿度和低温低湿度后测定这些样品的静电荷量。

低温低湿：10℃，40％R.H.

高温高湿：35℃，85％R.H.

评价标准：

低温低湿和高温高湿环境中的静电荷量变化为…A：小，B：中等，C：大。

(7)电荷分布的测定

将上述显影剂的湿度控制在23℃，50％R.H.不少于8小时，然后用terbler振动混合器以50r.p.m.时的摩擦力混合样品20分钟，然后测定电荷分布。

设备：颗粒电荷分布测试仪(EST-1，由Hosokawa MicronCo.，Ltd.提供)

评价标准：

A：电荷量分布较窄。

B：电荷量分布中等。

C：电荷量分布较宽。

(8)复印测试

用一台用于评价的复印机进行上述显影剂的连续复印测试。

用于评价的复印机：

使用硒敏化了的物质的带负电的静电复印机。连续复印纸张数为20,000。

评价标准：

A：连续复印20,000张后在纸张上的复印成象良好。

B：连续复印20,000张后在纸张上的复印成象质量略有下降。

C：连续复印20,000张后在纸张上的复印成象质量明显下降。

D：从一开始复印成象质量就很差。

(9)透明度的评价

在不加着色剂和低分子量聚丙烯条件下捏合色粉粘合剂和电荷调节剂，然后用熔体指数测定仪将捏合后的样品铸模制成5mm的柱片并目测柱片的透明度。

评价标准：

A：透明

B：略有混浊

C：呈白色混浊实施例A1

在沸点温度的二甲苯中，令733份C12-14的1-烯烃混合物/马来酸酐共聚物(PA-124，由Mitsubishi Chemical Co.，Ltd.提供)与307份间硝基苯胺反应4小时同时去除水以形成酰亚胺，然后蒸去二甲苯得到本发明的电荷调节剂(A1)。实施例A2

重复实施例A1，但用360份3，4-二氯苯胺代替间硝基苯胺以得到本发明的电荷调节剂A2。实施例A3

在沸点温度的二甲苯中，令647份C12-14的1-烯烃混合物/马来酸酐共聚物(PA-124)与130份全氟烃基乙醇(Cheminox FA-M(C10up)，由Japan Mectron Co.，Ltd.提供)进行半酯化反应5小时。

然后加入256份间硝基苯胺反应5小时同时去除水以形成酰亚胺，然后蒸去二甲苯得到本发明的电荷调节剂(A3)。实施例A4

在高压釜中，加入800份C12-14的1-烯烃的混合物/马来酸酐共聚物(PA-124，由Mitsubishi Chemical Industries，Ltd.提供)和200份苯乙烯，在0.4份作为引发剂的过氧化二叔丁基存在下在80℃进行接枝聚合，以制备接枝聚合物(1)。

重复实施例A3，但用809份上述接枝聚合物(1)代替C12-14的1-烯烃混合物/马来酸酐共聚物(PA-124)以制得本发明的电荷调节剂(A4)。实施例A5

以2份氧化二丁锡(dibutyltin oxide)为催化剂，在230℃缩聚723份双酚A环氧丙烷2mol加合物和348份对苯二甲酸以制得重均分子量为6,000，羟值为20mg KOH/g的聚酯(1)。

在沸点温度的二甲苯中，647份C12-14的1-烯烃混合物/马来酸酐共聚物(PA-124)、162份聚酯(1)、和130份全氟烃基乙醇(Cheminox FA-M(C10up))半酯化反应5小时。

然后加入256份间硝基苯胺反应5小时同时去除水以形成酰亚胺，然后蒸去二甲苯得到本发明的电荷调节剂(A5)。实施例A6

在沸点温度的N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中，以过氧化二叔丁基为引发剂，令508份间硝基苯基马来酰亚胺，412份甲基丙烯酸全氟烃基乙酯(Cheminox FAMAC-C8，由Japan Mectron Co.，Ltd.提供)和80份2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸聚合8小时，然后蒸去DMF以制得本发明的电荷调节剂(A6)。实施例A7

重复实施例A6，但以457份3，4-二氯苯基马来酰亚胺，503份甲基丙烯酸全氟烃基乙酯和40份苯乙烯磺酸钠代替间硝基苯基马来酰亚胺，412份甲基丙烯酸全氟烃基乙酯和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸，以制得本发明的电荷调节剂A7。实施例A8

在500份电荷调节剂(A7)中再加入500份苯乙烯和DMF，以过氧化二叔丁基为引发剂接枝聚合4小时，然后蒸去DMF以制得本发明的电荷调节剂(A8)。实施例A9

重复实施例A6，但用960份3，4-二氯苯基马来酰亚胺，40份苯乙烯磺酸钠代替间硝基苯基马来酰亚胺，甲基丙烯酸全氟烃基乙酯和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸，以制得本发明的电荷调节剂A9。实施例A10

在丁酮中(MEK)，以50份偶氮二异丁腈为引发剂，令511份丙烯酸全氟烃基乙酯(FLUOWET AC-812，由Hechst IndustriesCo.，Ltd.提供)和223份衣康酸酐聚合反应4小时以制得重均分子量为18,000的共聚物(1)。

在高压釜中，加入800份共聚物(1)和1,000份苯乙烯，在作为引发剂的过氧化二叔丁基存在下在180℃接枝聚合4小时，然后减压蒸去MEK，从而制得接枝聚合物(2)。

将262份3，4-二氯苯胺，37份对氨基苯磺酸钠和DMF加入1734份接枝共聚物(2)，在沸点温度的DMF中反应8小时以形成酰亚胺，然后蒸去DMF，从而制得本发明的电荷调节剂(A10)。实施例A11

在沸点温度的DMF中，以偶氮二异丁腈为引发剂，令912份甲基丙烯酸全氟烃基乙酯(Cheminox FAMAC-C8)和88份苯乙烯磺酸钠聚合反应4小时，然后蒸去DMF以制得本发明的电荷调节剂(A11)。实施例A12

重复实施例A6，但用476份3，4-二氯苯基马来酰亚胺，524份甲基丙烯酸全氟烃基乙酯代替间硝基苯基马来酰亚胺，412份甲基丙烯酸全氟烃基乙酯和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸，以制得共聚物(1)。

将200份全氟辛磺酸钠加入共聚物(1)，均匀溶解，然后蒸去DMF，以制得本发明的电荷调节剂(A12)。实施例A13

重复实施例A6，但仅以1,000份3，4-二氯苯基马来酰亚胺代替间硝基苯基马来酰亚胺，甲基丙烯酸全氟烃基乙酯和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸，以制得均聚物(1)。

将200份全氟辛磺酸钡加入均聚物(1)，均匀溶解，然后蒸去DMF，以制得本发明的电荷调节剂(A13)。对照例CA1

重复实施例A1，但以243份间氨基苯酚代替间硝基苯胺，以制得对照电荷调节剂(CA1)。对照例CA2

在甲苯和甲醇的混合物中，以偶氮二异丁腈为引发剂，令920份苯乙烯和80份2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸聚合反应8小时，然后减压蒸去溶剂，以制得对照电荷调节剂(CA2)。对照例CA3

在沸点温度的DMF中，以偶氮二异丁腈为引发剂，令912份苯乙烯和88份苯乙烯磺酸钠聚合反应4小时，然后减压蒸去DMF，以制得对照电荷调节剂(CA3)。对照例CA4

在沸点温度的甲苯中，以偶氮二异丁腈为引发剂，令1,000份甲基丙烯酸全氟烃基乙酯聚合反应4小时，然后减压蒸去DMF，以制得对照电荷调节剂(CA4)。对照例CA5

重复实施例A11，但以721份甲基丙烯酸全氟烃基乙酯和278份苯乙烯磺酸钠代替912份甲基丙烯酸全氟烃基乙酯和88份苯乙烯磺酸钠，以制得对照电荷调节剂(CA5)。对照例CA6

将全氟辛磺酸钠用作对照电荷调节剂(CA6)。表1

电荷调节剂号    介电损耗角正切      吸水度

                    (tanδ)          (％)

(A1)                0.012            0.7

(A2)                0.010            0.6

(A3)                0.014            0.6

(A4)                0.009            0.5

(A5)                0.013            0.8

(A6)                0.015            1.7

(A7)                0.039            1.5

(A8)                0.017            0.9

(A9)                0.016            1.6

(A10)               0.015            0.9

(A11)            0.050        1.6

(A12)            0.088        1.3

(A13)            0.084        0.9

(CA1)            0.007        3.1

(CA2)            0.006        4.3

(CA3)            0.006        5.7

(CA4)            0.007        0.1

(CA5)            0.420        8.4

(CA6)              -           -实施例B1

将40份电荷调节剂(A4)和1000份苯乙烯色粉粘合剂(HimerUNI-3000，由Sanyo Chemical Industies Ltd.提供)溶解并混合在甲苯中。一经去除甲苯，即可得本发明的色粉粘合剂(B1)。实施例B2

将20份电荷调节剂(A8)和1000份苯乙烯色粉粘合剂(HimerUNI-3000)溶解并混合在DMF中。一经去除DMF，即可得本发明的色粉粘合剂(B2)。

在用四氧化钌对色粉粘合剂组合物(B2)的切面染色后，用透射电子显微镜(TEM)可观察到约1μm的分散颗粒。但是，在HimerUNI-3000中未观察到有分散颗粒的存在。实施例B3

以2份氧化二丁锡为催化剂进行417份双酚A环氧丙烷2mol加合物、341份双酚A环氧乙烷2mol加合物和310份对苯二甲酸的缩聚反应，以制得重均分子量为8000的聚酯色粉粘合剂(1)。

以相同于实施例B2的方式混合10份电荷调节剂(A7)和1,000份色粉粘合剂(1)，以制得本发明的色粉粘合剂(B3)。

用TEM可观察到约2μm的分散颗粒。实施例T1-T4和对照例CT1

用以下组份制备各种色粉：表2所示的电荷调节剂(份数)，1000份苯乙烯型色粉粘合剂(Himer UNI-3000，由Sanyo Chemical In-dusties Ltd.提供)，50份碳黑(MA-100，由Mitsubishi ChemicalIndusties Ltd.提供)和40份低分子量聚丙烯(Viscol 660P，由Sanyo Chemical Industries，Ltd.提供)，方法如下：

首先，用Henschel混合器(FM10B，由Mitsuimiike kakouki，Ltd提供)预混合这些组份后用双螺杆挤出机(PCM-30，由Ikegai，Ltd.提供)捏合。用超声波喷射研磨机Labo jet(由Japan PneumaticIndustries，Ltd.提供)将产物分别进一步研磨成精粉后用气流分粒器(MDS-I，Japan Pneumatic Industries，Ltd.提供)分粒得到颗粒直径为5-20μm的各粉状产物，即本发明的色粉T1-T4和对照色粉(CT1)。

评价结果如表2所示。实施例T5

重复实施例T1，但以1040份色粉粘合剂组合物(B1)代替Himer UNI-3000且不加任何电荷调节剂，以制得本发明的色粉(TB5)。

评价结果如表2所示。实施例T6-T13和对照例

重复实施例T1，但以80份碳黑代替50份，以制得本发明的色粉(T6)-(T13)和对照色粉(CT2)-(CT8)。

评价结果如表2所示。实施例T14

重复实施例T6，但以1020份色粉粘合剂组合物(B2)代替Himer UNI-3000且不加任何电荷调节剂，以制得本发明的色粉(T14)。

评价结果如表2所示。表2

色粉号  电荷调节剂号  量(份)   *1   *2   *3   *4   *5

(T1)        (A1)        25    -24  B    A    A    B

(T2)        (A2)        25    -26  B    A    A    B

(T3)        (A3)        25    -26  B    A    A    A

(T4)        (A4)        30    -24  B    A    A    A

(T5)        (B1)        1040  -23  B    A    A    A

(T6)        (A6)        10    -24  B    B    B    A

(T7)        (A7)        10    -21  A    A    B    A

(T8)        (A8)        20    -22  A    A    A    A

(T9)        (A9)        10    -18  B    A    B    A

(T10)       (A10)       20    -22  A    A    A    A

(T11)       (A11)       10    -17  A    B    B    A

(T12)       (A12)       10    -19  A    A    B    A

(T13)       (A13)       10    -19  A    A    B    B

(T14)       (B2)        1020  -21  A    A    A    A

(CT1)       (CA1)       30    -15  C    B    A    D

(CT2)       (CA2)       50    -18  C    C    A    C

(CT3)       (CA3)       10    -11  C    C    B    D

(CT4)       (CA4)       10    -10  C    B    B    D

(CT5)       (CA5)       10    -12  A    C    C    D

(CT6)       (CA6)       10    -11  A    C    B    D

(CT7)    (CA4)/(CA2)    10/50 -17  C    C    B    C

(CT8)        无               -9   D    C    B    D

*1：饱和电量(μC/g)

*2：带电速度

*3：环境依赖性

*4：电荷分布

*5：复印测试实施例T15-T19(色粉的制备)

以2份氧化二丁基锡为催化剂，进行751份双酚A环氧丙烷2mol加合物和104份偏苯三酸酐的缩聚反应，以制得软化点为127℃的聚酯色粉粘合剂(2)。(色粉的制备和评价)

重复实施例T1，但以聚酯色粉粘合剂(2)代替苯乙烯型色粉粘合剂，根据表3所示的配方，制得本发明的色粉(T15)和(T16)。

再重复实施例T6，但以聚酯色粉粘合剂(2)代替苯乙烯型色粉粘合剂，根据表3所示的配方，制得本发明的色粉(T17)-(T19)。

评价结果见表3。表3

色粉号    电荷调节剂号  量(份)     *1   *2  *3  *4  *5

(T15)        (A3)         25     -27   B   A   B   B

(T16)        (A5)         30     -24   B   A   A   B

(T17)        (A7)         10     -20   A   A   B   A

(T18)        (A10)        20     -21   A   A   A   A

(T19)        (A12)        10     -18   A   A   B   A

*1：饱和电量(μC/g)

*2：带电速度

*3：环境依赖性

*4：电荷分布

*5：复印测试实施例T20

重复实施例T1，但以1,000份聚酯色粉粘合剂(1)，40份着色剂(Firstgenmazenta R-11，由Dainippon Ink Industries，Ltd.提供)和根据表3所示配方中的电荷调节剂代替苯乙烯型色粉粘合剂，以制得本发明的色粉(T20)。

评价结果见表4。实施例T21

重复实施例T20，但以色粉粘合剂组合物(B3)代替色粉粘合剂(1)且不加任何电荷调节剂，以制得本发明的色粉(T21)。

评价结果见表4。表4

色粉号    电荷调节剂号   量(份)     *1   *2   *3  *4  *6

(T20)        (A10)        20      -22   A    A   A   B

(T21)        (B3)         1020    -20   A    A   A   A

  *1：饱和电量(μC/g)

  *2：带电速度

  *3：环境依赖性

  *4：电荷分布

  *6：透明度