保护羊毛组合物及方法

摘要

本发明涉及一种含有有效量的N′-烷基-(3，5-二甲基苯甲酰)-N-(取代苯甲酰)-肼、用于处理羊毛使其免遭消化角朊的害虫侵害的组合物，和使用这样的化合物防虫的方法。这些组合物和方法在处理羊毛中具有特殊的用途。

说明书

本发明涉及一种防虫组合物和防虫方法。更具体地说，本发明涉及一种含有N′-烷基-N′-（3，5-二甲基苯甲酰）-N-（取代苯甲酰）肼作为有效成分的防虫组合物和使用这样的组合物防虫的方法。这些组合物及方法在处理羊毛方面具有特殊的用途。

每年用防蛀剂处理数亿千克羊毛。这种处理主要用于地毯、衣服、床罩和室内装璜。主要的害虫是各种蛀衣服的蠹虫。防蛀羊毛处理剂可应用于纤维加工过程中，通常是应用于染色过程中。

羊毛处理剂需要有几个特点，例如，该处理剂必须对能损害羊毛的害虫有效。以羊毛中的角朊为食物的典型的羊毛害虫是鳞翅目幼虫，例如幕谷蛾种和谷蛾种，及鞘翅目幼虫，例如圆皮蠹种和毛皮蠹种。所用的处理剂应对水解作用是稳定的，耐洗涤，和耐光以保护处于加工状态的羊毛。处理过的羊毛可用于羊毛织物如羊毛毯、羊毛内衣、羊毛服装、毛衣和羊毛与其它材料或人造纤维的混纺物。

羊毛处理剂的其它有益性能包括低挥发性和耐干洗性。另一个重要的性能是化学载附于羊毛上，这能够通过减少流入废液流中的处理剂的量而有益于环境。载附特点的一个衡量标准是化合物的1ogP值，该1ogP值表示用C.Hanach等人的方法（J.Med.Chem.16，1207（1973）计算出来的相对亲脂值。在化学载附过程中的化学稳定性是重要的，因为载附可以在染色条件（例如PH范围为2～7，温度为100℃，染色时间为1～5小时）下进行。在经受这些苛刻的条件之后以及在后续工序中的润滑剂、表面活性剂和其它添加剂存在下必须保持功效。迄今为止主要的羊毛处理剂一直是拟除虫菊酯类，例如苄氯菊酯。然而，应用苄氯菊酯对接收羊毛处理废液流的水环境造成污染已成问题。

美国专利4，985，461和5，117，057公开了杀虫的N′-取代-N，N′-二酰基肼，其可用于抵抗鳞翅目害虫。希望寻找到新的羊毛处理剂，其具有所需的使羊毛免遭害虫侵害的功效，同时具有有利的加工、环境和毒理学特性。

本发明涉及一种含有效量的N′-烷基-N′-（3，5-二甲基苯甲酰）-N-（取代苯甲酰）肼的组合物，该组合物用于处理羊毛使其免遭消化角朊的害虫的侵害，还涉及一种使用这样的化合物防虫的方法。这些组合物及方法在处理羊毛中具有特殊的用途。

本发明的组合物是含有有效量的N′-烷基-N′-（3，5-二甲基苯甲酰）-N-（取代苯甲酰）肼、用于处理羊毛使其免遭消化角朊的害虫侵害的组合物。更具体地说，本发明的组合物是含有有效量的N-（2-A-3-B-4-C-苯甲酰）-N′-D-N′-（3，5-二甲基苯甲酰）肼的组合物，其中A，B和C独立地选自卤素、（C₁-C₄）烷基和（C₁-C₄）烷氧基，条件是A，B或C中的一个或两个是氢，并且其中D是支链的（C₄-C₅）烷基。优选的卤素是溴、氯和氟，更好的是氯和氟，最好的是氯。可用A，B或C表示（C₁-C₄）烷基是可被1个或多个卤素有选择取代的直链或支链烷基;优选直链未取代的烷基;更优选的是甲基或乙基。（C₁-C₄）烷氧基优选的是直链烷氧基;更好的是甲氧基或乙氧基;最好的是甲氧基。取代基在取代苯甲酰上的较好布局是优选至多只有1个卤素、烷基或烷氧基。

当D为N′-烷基时，其为支链的（C₄-C₅）烷基;优选的是新戊基或叔丁基;更优选的是叔丁基。

优选的化合物是N′-（3，5-二甲基苯甲酰）-N-（4-乙基苯甲酰）-N′-（叔丁基）肼和N-（2，3-二甲基苯甲酰）-N′-（3，5-二甲基苯甲酰）-N′-（叔丁基）-肼。

本发明的组合物包括一种或多种本发明的肼，其具有适宜的logP值，使得肼化合物有效载附于处理过的纤维上。优选的是logP值范围为大约2至大约6，更优选的是大约4至大约6。

本发明的组合物可用于使角朊性材料免遭以角朊为食物的害虫侵害，例如抵抗鳞翅目幼虫如幕谷蛾种和谷蛾种，及鞘翅目幼虫如圆皮蠹种和毛皮蠹种。这些组合物最适合于使角朊性材料免遭虫蛀，特别是对这种角朊性材料进行耐洗涤和耐光的保护性处理以抵抗害虫如蠹虫类。需保护的角朊性材料既可以是未加工的，也可以是加工过的，例如未加工的或加工过的绵羊羊毛或由其它动物毛发、兽皮、毛皮和羽毛制成的产品。优选的是，使用最佳的量，其中即可达到预期功效，又损失最少量的肼，因为不能将过量的肼载附于羊毛上。本领域的技术人员根据特定羊毛纤维的各种参数和可用于纤维加工（例如染色）的工艺条件能够很容易地确定用量。适用于将杀虫有效的化合物载附于纤维上的方法是本领域已知的。例如，见美国专利4，399，280或下文中所述的方法。

一个特别重要的特征是本发明的组合物对幕谷蛾、袋谷蛾和褐织蛾幼虫的有效性。

因此，本发明的组合物一方面可较好地用于保护羊毛织物，例如羊毛毯、羊毛地毯、羊毛内衣、羊毛服装、毛衣和含羊毛的织物如混纺织物，其中一种成分是羊毛，例如羊毛和其它天然纤维（较好的是棉花），或羊毛和合成纤维的混纺织物，另一方面可较好地用于保护毛皮和兽皮类使其免遭上述害虫的侵害。

该组合物另外还含有适合于处理羊毛使其免遭消化角朊的害虫侵害的已知载体和/或添加剂。由于可以在羊毛染色过程中对羊毛进行处理，所以这些载体和添加剂应该是在纤维加工，特别是染色工艺条件下适用的。

本发明还涉及一种保护角朊性材料，特别是羊毛织物，使其免遭以角朊为食物的害虫，例如蠹虫及其幼虫侵害的方法，该方法包括用一种或多种本发明的组合物处理需要保护的材料。因此，本发明的组合物还可含有常规的载体和配制助剂，通常是将其加入到处理浴中，处理浴中可另外含有常规的纺织助剂和/或染料及需要保护的材料，所说的材料浸渍于所说的处理浴中。可将浴组分单独加入到处理浴中。

可将需要保护的材料，特别是织物材料，如与含热水或冷水的染料一起，浸渍于含有特定量的本发明组合物的漂白、铬染或后处理浴中。可对织物进行各种染饰处理，例如轧染或尽染工艺。

处理可在10°～100℃的温度范围内，较好的是在大约60°～100℃有染料浴中和较好的是在10°～70℃，最好在20°～60°的后处理或洗涤浴中方便地进行。

分散剂、乳化剂或表面活性剂可作为进一步的助剂加入到处理浴中，只要其在本发明组合物中的含量未达到最大量即可。浴液中还可含有进一步的常规助剂以及抗微生物剂和饰染剂，例如基于合成树脂或淀粉的那些助剂。如果防蛀处理与材料（如羊毛）的染色一起进行，则处理浴中另外还可含有相应的染料，适当情况下含有必要的助剂，例如匀染剂。含水处理浴可含有，例如，表面活性剂。

如果进行非水应用（例如溶剂应用），也可将适量的本发明的组合物（有效成分结合物）加入到适宜的溶剂中并可用所得到的溶液浸渍需要保护的材料。通常用这些溶液简单地浸渍需要保护的材料。

对需要保护的材料进行防蛀处理也可与干洗工艺结合起来。因此可将适量的本发明的组合物溶于干洗剂中并按常规方法进行洗涤。

然而，也可将一定量的本发明的组合物溶于易挥发的溶剂中，然后将生成的溶液喷到需要保护的底物上（喷施）。含羊毛的纺物、毛皮类特别适合于这种应用。喷施的优点在于通过回收溶剂避免了废水污染。

在本发明的工艺中，本发明的组合物也可与其它具有抵抗以角朊为食物的害虫作用的保护剂结合使用，例如与脲衍生物、苯并咪唑、芳族磺酰胺和磷酸及膦酸酯结合使用。

本发明的组合物加入到处理浴或非水溶剂中的量取决于应用的底物和方法。但这个量一般应该是在施用于需要保护的材料上之后，材料中含有大约10～2000ppm，优选100～1000ppm的组合物，其上限主要从经济角度考虑来确定，而下限取决于诸如需保护的幅面和保护作用的持久性等标准。

因此，本发明的一个实施方案是一种处理羊毛的方法，包括用一种组合物处理所说的羊毛的步骤，该组合物含有有效量的N-（2-A-3-B-4-C-苯甲酰）-N′-D-N′-（3，5-二甲基苯甲酰）-肼以处理羊毛使其免遭消化角朊的害虫侵害，其中A，BC独立地选自卤素，（C₁-C₄）烷基和（C₁-C₄）烷氧基，条件是A，B或C中的一个或两个是氢，其中D是支链的（C₄-C₅）烷基。较好的是在10°～100℃的染色浴或洗涤浴中进行这一处理。

另一个实施方案是一种处理羊毛的方法，包括在洗涤过程中用一种组合物处理所说的羊毛的步骤，该组合物含有有效量的N-（2-A-3-B-4-C-苯甲酰）-N′-D-N′-（3，5-二甲基苯甲酰）-肼以处理羊毛使其免遭消化角朊的害虫侵害，其中A，B和C独立地选自卤素、（C₁-C₄）烷基和（C₁-C₄）烷氧基，条件是A，B和C中的一个或两个是氢，其中D是支链的（C₄-C₅）烷基，所说的处理是通过将所说的肼溶于洗涤剂中进行的。