多官能单体的生产

摘要

本发明提供一种生产多官能单体的方法，比单体可聚合生成具有很高的透明性以及很好的表面硬度和耐热性的透明树脂，聚合反应很容易控制。本发明指出一种生产通式(I)所表示的多官能单体的方法：式中R代表一个基团，该基团的一端为健合到通式(I)中二甲基苄基上的脲基唑烷酮，另一端为丙烯酰基或甲基丙烯酰基。多官能单体的聚合反应容易控制。多官能单体经聚合生成的树脂其表面硬度，耐热性及可加工性都很好，并且具有很高的透明度，树脂适于作抛光材料，光学镜片，光盘基片。

说明书

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本发明涉及用作透明树脂原材料的新型多官能单体的生产方法。

与无机玻璃相比，透明树脂一般具有重量轻，冲击强度高，加工性能好，大批量生产性能强等特点，因此可将其用于客厅窗户，轻质罩，室内布告板和天窗等。

主要用于这些制品的合成树脂都是已知的，例如，聚甲基丙烯酸甲酯，聚苯乙烯，聚碳酸酯以及聚二醇、双烷基碳酸酯。

本发明人研究了适用于交通工具部件（如小轿车窗户）的透明树脂，了解到聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚碳酸酯等存在的问题是产品的表面硬度低，树脂表面易于损伤，而且它们的耐热性能差，因此我们进行了充分研究来解决这些问题。

本发明的目的是提供一种生产多官能单体的方法，此单体作为原料可生成具有高透明度以及良好的表面硬度和耐热性的透明树脂，而且单体的聚合反应条件易于选用。

也就是说，本发明提供了一种生产多官能单体的方法，其特征在于，可选择在溶剂中和可选择在催化剂的存在下，使N-（3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）异氰酸酯或N-（4-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）异氰酸酯与在一端有一个羟基或一个缩水基、在另一端有一个丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯结构的线型或分枝形脂肪族化合物（此化合物最多含有5个碳原子，不包括丙烯酸或甲基丙烯酸部分的碳原子）进行氨基甲酸酯化反应（在化合物含有一个羟基的情况下）或噁唑烷酮生成反应（在化合物含有一个缩水甘油基的情况下）。

根据本发明的方法生产的第一组新型多官能单体包括通式（Ⅱ）表示的双官能单体：

式中R₁和R₂各代表氢或一个甲基。

它的具体例子包括N-（3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-2-丙烯酰氧乙基氨基甲酸酯，N-（3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-2-异丁烯酰氧乙基氨基甲酸酯，N-（4-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-2-丙烯酰氧乙基氨基甲酸酯，N-（4-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-2-异丁烯酰氧乙基氨基甲酰酯，N-（3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-1-丙烯酰氧丙烷-2-基氨基甲酸酯，N-（3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-1-异丁烯酰氧丙烷-2-基氨基甲酸酯，N-（4-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-1-丙烯酰氧丙烷-2-基氨基甲酸酯和N-（4-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-1-异丁烯酰氧丙烷-2-基氨基甲酸酯。

可选择在溶剂中和可选择在氨基甲酸酯促进催化剂的存在下，使3-异丙烯基-α，α-二甲基异氰酸酯或4-异丙烯基-α、α-二甲基苄基异氰酸酯与2-羟乙基丙烯酸酯，2-羟乙基甲基丙烯酸酯，2-羟丙基丙烯酸酯或2-羟丙基甲基丙烯酸酯进行氨基甲酸酯化反应，制取上述这些化合物。

这就是说，合成反应以这样的方式进行，即：将1至1.2摩尔、最好是1至1.05摩尔的2-羟乙基丙烯酸酯，2-羟乙基甲基丙烯酸酯，2-羟丙基丙烯酸酯或2-羟丙基甲基丙烯酸酯加到1摩尔的3-异丙烯基-α、α-二甲基苄基异氰酸酯或4-异丙烯基-α、α-二甲基苄基异氰酸酯（它是原料）中，后者可选择在溶剂（此溶剂不与原料反应，例如正己烷，苯和甲苯）中，反应温度保持在25至110℃，最好是40至65℃，可选择氨基甲酸酯反应促进催化剂使反应开始进行，这种促进催化剂（例如二丁锡二月桂酸酯）的加入量以异氰酸酯的重量为准是0.1～5%（重量），最好是0.5～3%（重量）。反应完成后，将反应液体用色谱分离法纯化制成一种双官能氨基甲酸酯。

根据本发明方法所生产的第二组新型多官能单体包括由通式（Ⅲ）、（Ⅳ）或（Ⅴ）表示的多官能单体：

式中R₃和R₄各代表氢或一个甲基，

式中R₅和R₆各代表氢或一个甲基，

式中R₇、R₈和R₉各代表氢或一个甲基。

它们的具体例子包括N-（3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-1，3-二丙烯酰氧丙烷-2-基氨基甲酸酯，N-（3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-1-丙烯酰氧-3-异丁烯酰氧丙烷-2-基氨基甲酸酯，N-（3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-1，3-二异丁烯酰氧丙烷-2-基氨基甲酸酯，N-（4-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-1，3-二丙烯酰氧丙烷-2-基氨基甲酸酯，N-（4-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-1-丙烯酰氧-3-甲基丙烯酰氧丙烷-2-基氨基甲酸酯，N-（4-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-1，3-二异丁烯酰氧丙烷-2-基氨基甲酸酯，N-（3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-2，3-二丙烯氧丙烷-1-基氨基甲酸酯，N-（3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-2-丙烯酰氧-3-异丁烯酰氧丙烷-1-基氨基甲酸酯，N-（3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-2，3-二异丁烯酰氧-1-基氨基甲酸酯，N-（4-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-2，3-二丙烯酰氧丙烷-1-基氨基甲酸酯，N-（4-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-2-丙烯酰氧-3-异丁烯酰氧丙烷-1-基氨基甲酸酯，N-（4-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-2，3-二异丁烯酰-1-基氨基甲酸酯，N-（3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-2，2-二丙烯酰氧甲基-3-丙烯酰氧丙基氨基甲酸酯，N-（3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-2，2-二异丁烯酰氧甲基-3-甲基丙烯酰氧二丙基氨基甲酸酯，N-（4-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-2，2-二丙烯酰氧甲基-3-丙烯酰氧丙基氨基甲酸酯和N-（4-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-2，2-二异丁烯酰氧甲基-3-甲基丙烯酰氧丙基氨基甲酸酯。

可选择在溶剂中和可选择在氨基甲酸酯促进催化剂存在下，使3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基异氰酸酯或4-异丙烯基-α，α-二甲基苄基异氰酸酯与甘油二丙烯酸酯，甘油丙烯酸酯甲基丙烯酸酯，甘油二甲基丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯或季戊四醇三甲基丙烯酸酯进行氨基甲酸酯化反应，制取上述这些化合物。

就是说，合成反应是以这样的方式进行，即：将1至1.2摩尔、最好是1至1.05摩尔的甘油二丙烯酸酯，甘油丙烯酸酯甲基丙烯酸酯，甘油二甲基丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯或季戊四醇三甲基丙烯酸酯加到1摩尔的3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基异氰酸酯或4-异丙烯基-α，α-二甲基苄基异氰酸酯（它是原料）中，后者可选择在溶剂（此溶剂不与原料反应，例如，正己烷，苯和甲苯）中，反应液体的温度保持在25至110℃，最好为40至65℃，还可选择使用氨基甲酸酯反应促进催化剂，此类促进催化剂（如二丁锡二月桂酸酯）的加入量以异氰酸酯的重量为基准为0.1～5%（重量），最好为0.5～3%（重量）。

反应完成后，将反应液体用色谱分离法纯化制成一种多官能氨基甲酰酯单体。

根据本发明方法所生产的第三组新型多官能单体包括由通式（Ⅵ）表示的双官能单体：

式中R₁₀代表氢或一个甲基，

它的具体例子包括N-（3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-5-丙烯酰氧亚甲基-2-噁唑烷酮，N-（4-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-5-丙烯酰氧亚甲基-2-噁唑烷酮，N-（3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-5-甲基丙烯酰氧亚甲基-2-噁唑烷酮和N-（4-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-5-甲基丙烯酰氧亚甲基-2-噁唑烷酮。

这些化合物以这样的方式制取，即：在噁唑烷酮生成反应催化剂存在下，往溶剂（此溶剂不与原料反应，例如，苯，甲苯和二甲苯）中的3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基异氰酸酯或4-异丙烯基-α，α-二甲基苄基异氰酸酯中滴加0.8至1.2摩尔、最好是0.95至1.05摩尔（以1摩尔的3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基异氰酸酯或4-异丙烯基-α，α-二甲基苄基异氰酸酯为基准）的缩水甘油基甲基丙烯酸酯或缩水甘油基丙烯酸酯，所用催化剂（如三丁基磷氧锂溴化物）的量以3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基异氰酸酯或4-异丙烯基-α，α-二甲基苄基异氰酸酯的摩尔数为准，为1.0～10%（摩尔），最好为1.5～5.0%（摩尔），反应液体的温度保持在70至150℃，最好在90至120℃，这样使反应开始。反应结束后，将反应液体用色谱分离法提纯制成一种双官能单体。

根据本发明方法制取的新型多官能单体具有一个聚合速度高的官能团和一个聚合速度低的异丙烯基，因此，此具有官能团和异丙烯基的单体可均聚，也可与具有一个丙烯酰基，异丁烯酰基、乙烯基苯基或类似基团的单体进行共聚，聚合反应控制非常容易，并且与甲基丙烯酸甲酯，聚苯乙烯，聚碳酸酯，聚二甘醇二烷基碳酸酯等相比，所得到的树脂具有很高的透明性，同时它的表面硬度，耐热性能和加工性能（如割断和切削性能）也极佳。此多官能单体可用作合成树脂的原料单体，生成树脂可用作抛光材料，例如，适用于交通车辆的零部件，像小轿车窗户，也可用作光学元件，如光盘基片和眼镜片。

实例

现用下列实例对本发明作进一步说明，当然本发明不受这些实例的限制。

在实例中所引用的份数均为重量份数。

例1.

将8.3份的3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基异氰酸酯，10.0份的甲苯和4.8份的2-羟乙基丙烯酸酯相混合，在搅拌和反应液体的温度保持在100℃下反应5个小时。反应完成后，将反应液体冷凝，冷凝液体用色谱分离法提纯得到2.9份的N-（3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-2-丙烯酰氧乙基氨基甲酸酯，它是无色糖浆状物。

元素分析数据（适于C₁₈H₂₃NO₄）：

C        H        N

理论值（%）        67.62        7.29        4.39

计算值（%）        68.12        7.31        4.42

例2

将100份的3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基异氰酸酯，6.5份的2-羟乙基甲基丙烯酸酯和0.1份的二丁锡月桂酸酯（它是氨基甲酸酯反应促进催化剂）混合，在搅拌和反应液体的温度保持在65℃下反应1小时。反应完成后，用色谱分离法将反应液体提纯，得到14.0份的N-（3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-2-异丁烯酰氧乙基氨基甲酸酯，它是无色糖浆状物。

元素分析数据（适于C₁₉H₂₅NO₄）：

C        H        N

理论值（%）        68.77        7.32        4.28

计算值（%）        68.86        7.61        4.23

NMR（δCDCl₃）

例3

重复例1，不同的是用8.3份的4-异丙烯基-α，α-二甲基苄基丙氰酸酯代替8.3份的3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基异氰酸酯，由此制取3.2份的N-（4-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-2-丙烯酰氧乙基氨基甲酸酯，它是无色糖浆状物。

元素分析数据（适于C₁₈H₂₃NO₄）：

C        H        N

理论值（%）        67.90        7.27        4.37

计算值（%）        68.12        7.31        4.42

NMR（δCDCl₃）

例4

重复例2，不同的是用10.0份的4-异丙烯基-α，α-二甲基苄基异氰酸酯代替10.0份的3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基异氰酸酯，由此制取14.2份的N-（4-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-2-异丁烯氧乙基氨基甲酸酯，它是无色糖浆状物。

元素分析数据（适于C₁₉H₂₅NO₄）：

C        H        N

理论值（%）        68.53        7.40        4.19

计算值（%）        68.86        7.61        4.23

NMR（δCDCl₃）

例5

重复例2，不同的是用6.5份的2-羟丙基丙烯酸酯取代6.5份的2-羟乙基甲基丙烯酸酯，反应液体的温度是80℃而不是65℃，由此制成13.8份的N-（3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-1-丙烯酰氧丙烷-2-基氨基甲酸酯，它是无色糖浆状物。

元素分析数据（适于C₁₉H₂₅NO₄）：

C        H        N

理论值（%）        68.66        7.53        4.29

计算值（%）        68.86        7.61        4.23

NMR（δCDCl₃）

例6

重复例2，不同的是用7.5份的2-羟丙基异丁烯酸酯代替6.5份的2-羟乙基甲基丙烯酸酯，反应液体的温度是80℃而不是65℃，二丁锡二月桂酸酯的量是0.2份而不是0.1份，由此制出15.1份的N-（3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-1-异丁烯酰氧丙烷-2-基氨基甲酸酯，它是无色糖浆状物。

元素分析数据适于C₂₀H₂₇NO₄：

C        H        N

理论值（%）        69.45        7.71        4.01

计算值（%）        69.54        7.87        4.05

NMR（δCDCl₃）

例7

将10.0份的4-异丙烯基-α，α-二甲基苄基异氰酸酯，6.7份的2-羟丙基丙烯酸酯，10.0份的苯和0.5份的二丁锡化二月桂酸酯（这是一种反应促进催化剂）进行混合，在搅拌和反应液体的温度控制在60℃下反应5小时，完成反应后，用色谱法将反应液体提纯，制得12.8份的N-（4-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-1-丙烯酰氧丙烷-2-基氨基甲酸酯，它是无色糖浆状物。

元素分析数据（适于C₁₉H₂₅NO₄）：

C        H        N

理论值（%）        68.45        7.44        4.07

计算值（%）        68.86        7.61        4.23

NMR（δCDCl₃）

例8

将12.0份的3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基异氰酸酯，10.0份的甲苯和11.9份的甘油-1，3-二丙烯酸酯进行混合，在搅拌和反应液体的温度保持在90℃下反应3小时，反应完成后，将反应液体冷凝。将冷凝后的液体用色谱法提纯得到2.4份的N-（3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-1，3-二丙烯酰氧丙烷-2-基氨基甲酸酯，它是无色糖浆状物。

元素分析数据（适于C₂₂H₂₇O₆N）：

C        H        N

理论值（%）        65.54        6.57        3.33

计算值（%）        65.82        6.78        3.49

NMR（δCDCl₃）

例9

将48.0份的3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基异氰酸酯，54.4份的甘油-1，3-二异丁烯酸酯和0.5份的二丁锡化二月桂酸酯（它是一种反应促进催化剂）进行混合，在搅拌和反应液体的温度保持在60℃下反应1小时，反应完成后，用色谱法提纯反应液体，制成63.0份的N-（3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-1，3-二异丁烯酰氧丙烷-2-基氨基甲酸酯，它是无色糖浆状物。

元素分析数据（适于C₂₄H₃₁O₆N）：

C        H        N

理论值（%）        66.90        7.13        3.09

计算值（%）        67.11        7.27        3.26

NMR（δCDCl₃）

例10

重复例9，不同的是用51.5份的甘油-1-丙烯酸酯-3-异丁烯酸酯代替54.4份的甘油-1，3-二异丁烯酸酯，因而制成71.0份的N-（3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-1-丙烯酰氧-3-异丁烯酰氧丙烷-2-基氨基甲酸酯，它是无色糖浆状物。

元素分析数据（适于C₂₃H₂₉O₆N）：

C        H        N

理论值（%）        66.11        6.99        3.23

计算值（%）        66.49        7.04        3.37

NMR（δCDCl₃）

例11

重复例9，不同的是分别用48.0份的4-异丙烯基-α，α-二甲基苄基异氰酸酯和47.8份的甘油-1，3-二丙烯酸酯代替48.0份的3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基异氰酸酯和54.4份的甘油-1，3-二异丁烯酯，因而制成62.1份的N-（4-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-1，3-二丙烯酰氧丙烷-2-基氨基甲酸酯，它是无色糖浆状物。

元素分析数据（适于C₂₂H₂₇O₆N）：

C        H        N

理论值（%）        65.31        6.49        3.40

计算值（%）        65.82        6.78        3.49

NMR（δCDCl₃）

例12

重复例9，不同的是用71.2份的季戊四醇三丙烯酸酯代替54.4份的甘油-1，3-二异丁烯酸酯，因而制成50.2份的N-（3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-2，2-二丙烯酰氧甲基-3-丙烯酰氧丙基氨基甲酸酯，它是无色糖浆状物。

元素分析数据（适于C₂₇H₃₃O₈N）：

C        H        N

理论值（%）        64.19        6.37        2.80

计算值（%）        64.92        6.66        2.80

NMR（δCDCl₃）

例13

重复例9，不同的是分别用48.0份的4-异丙烯基-α，α-二甲基苄基异氰酸酯和81.3份的季戊四醇异丁烯酸酯年代替48.0份的3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基异氰酸酯和54.4份的甘油-1，3-二异丁烯酸酯，因而制成77.1份的N-（4-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-2，2-二异丁烯酰氧甲基-3-异丁烯酰氧丙基氨基甲酸酯，它是无色糖浆状物。

元素分析数据（适于C₃₀H₃₉O₈N）：

C        H        N

理论值（%）        66.11        7.00        2.50

计算值（%）        66.53        7.26        2.59

NMR（δCDCl₃）

例14

重复例8，不同的是用11.9份的甘油-2，3-二丙烯酸酯代替11.9份的甘油-1，3-二丙烯酸酯，由此制取2.8份的N-（3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-2，3-二丙烯酰氧丙烷-1-基氨基甲酸酯，它是无色糖浆状物。

元素分析数据（适于C₂₂H₂₇O₆N）：

C        H        N

理论值（%）        65.69        6.46        3.31

计算值（%）        65.82        6.78        3.49

NMR（δCDCl₃）

例15

将20.0份的3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基异氰酸酯，50.0份的甲苯，0.8份的三丁基磷氧化物和0.2份的溴化锂通过搅拌回流，并将12.9份的缩水甘油丙烯酸酯在回流状态下滴加进去，使反应进行1小时，反应完成后，将反应液体冷凝并用色谱法提纯，从而制取24.2份的N-（3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-5-丙烯酰氧亚甲基-2-噁唑烷酮，它是无色的液体。

元素分析数据（适于C₁₉H₂₃NO₄）：

C        H        N

理论值（%）        68.92        6.91        4.37

计算值（%）        69.28        7.04        4.25

NMR（δ/CDCl₃）

例16

重复例15，不同的是用20.2份的4-异丙烯基-α，α-二甲基苄基异氰酸酯来代替例15中的20.2份的3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基异氰酸酯，从而制取25.5份的N-（4-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-5-丙烯酰氧亚甲基-2-噁唑烷酮，它是无色液体。

元素分析数据（适于C₁₉H₂₃NO₄）：

C        H        N

理论值（%）        69.56        7.18        4.21

计算值（%）        69.28        7.04        4.25

NMR（δ/CDCl₃）

例17

将20.7份的3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基异氰酸酯，50.0份的甲苯，0.8份的三丁基磷氧化物，以及0.2份的溴化锂在回流下搅拌，将14.2份的甲基丙烯酸缩水甘油酯滴加进去，在回流下使反应进行1小时，反应完成后，将反应液体冷凝，然后用色谱法提纯制成30.6份的N-（3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-5-异丁烯酰氧亚甲基-2-噁唑烷酮，它是无色的液体。

元素分析数据（适于C₂₀H₂₅NO₄）：

C        H        N

理论值（%）        70.16        7.05        4.23

计算值（%）        69.95        7.34        4.08

NMR（δ/CDCl₃）

例18

重复例17，不同的是用20.2份的4-异丙烯基-α，α-二甲基苄基异氰酸酯来代替20.02份的3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基异氰酸酯，从而制取28.6份的N-（4-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-5-异丁烯酰氧亚甲基-2-噁唑烷酮，它是无色的液体。

元素分析数据（适于C₂₀H₂₅NO₄）：

C        H        N

理论值（%）        69.71        7.16        4.17

计算值（%）        69.95        7.34        4.08

NMR（δ/CDCl₃）

应用例

下面以应用例对本发明的应用加以说明，例中所用的份数为重量份数，百分率为重量百分率。

应用例1

将30.0份的N-（间-异丙烯基二甲基苄基）-2-异丁烯酰氧乙基氨基甲酸酯，0.1份的双（4-叔丁基环己基）过二碳酸酯和0.1份的叔丁基过氧异丙烯基碳酸酯混合成均匀的液体，将此液体减压脱气，然后注入由玻璃板和氯乙烯垫片构成的150毫米×150毫米的模具中，在60℃下聚合1小时，此后再在120℃下聚合1小时，从模具中取出板状聚合产品。板的硬度用铅笔硬度法（JIS-K-5401）测量为5H，耐化学性能好，可用金属切割锯切割，也可用镜片抛光机加工成眼镜的镜片。其结果与应用例2至6所得的结果一起列在表1中。

用下述方法测量其物理性能：

（1）外观：用肉眼目视观察片状聚合产品作出评定。

（2）光线透射率：按照ASTM        D1003测量。

（3）表面硬度：依照JISK-5401使用铅笔硬度测试仪显示。

（4）耐热性：将聚合的产品放入120℃的热空气干燥箱中1小时后，用肉眼目视观察。如果未变色且无表面变形时，就评价为0，如果变色了且有表面变形时，就评价为X。

（5）可加工性：当聚合的产品能用镜片抛光机磨削加工成眼镜的镜片时，就评价为0，如果不能，就评价为X。

（6）耐化学性：将聚合物产品在室温下于异丙醇和甲苯中浸泡24小时，如用HB铅笔划不留痕迹则评为0，如用HB铅笔划留痕迹则评为X。

应用例2

重复例1，不同的是用30.0份的N-（3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-1-丙烯酰氧丙烷-2-基氨基甲酸酯代替应用例1中30.0份的N-（3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-2-异丁酰氧乙基氨基甲酸酯，从而制成板状聚合产品。

该板的铅笔硬度为5H，耐化学性良好，可用金属切割锯切割，也可用镜片抛光机加工成眼镜的镜片。

应用例3

重复应用例1，不同的是用30.0份的N-（4-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-2-丙烯酰氧乙基氨基甲酸酯代替30.0份的N-（3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-2-异丁烯酰氧乙基氨基甲酸酯，从而制成板状聚合产品。

该板的铅笔硬度为5H，耐化学性良好，可用金属切割锯切割，也可用镜片抛光机加工成眼镜的镜片。

应用例4

重复应用例1，不同的是用30.0份的N-（4-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-1-异丁酰氧丙烷-2-基氨基甲酸酯代替应用例1中30.0份的N-（3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-2-异丁烯酰氧乙基氨基甲酸酯。从而制成板状聚合产品。

该板的铅笔硬度为5H，耐化学性良好，可用金属切割锯切割，也可用镜片抛光机加工成眼镜的镜片。

实用例5

将30.0份的N-（3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）丙烯酰氧乙基氨基甲酸酯，1.5份的苯乙烯，0.1份的叔丁过新戊酸酯和0.1份的叔丁基过异丙基碳酸酯均匀混合，将混合液体注入由玻璃板和氯乙烯垫片构成的150毫米×150毫米的模具中，随后在70℃下聚合1小时，再在120℃下聚合1小时，然后从模具中取出板状聚合产品。

该板的铅笔硬度为5H，耐化学性良好，可用金属切割锯切割，并可用镜片抛光机加工成眼镜的镜片。

应用例6

将30.0份的N-（4-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）异丁烯酰氧丙基氨基甲酸酯，1.5份的甲基丙烯酸甲酯，0.1份的双（4-叔丁基环己基）过二碳酸酯和0.1份的叔丁基过异丙烯基碳酸酯均匀混合物，将混合液体注入由玻璃和氯乙烯垫片构成的150毫米×150毫米的模具中，随后在60℃下聚合1小时，再在120℃下聚合1小时，然后从模具中取出板状聚合产品。

该板的铅笔硬度为5H，可用金属切割锯切割，也可用镜片抛光机加工成眼镜的镜片。

应用例7

将30.0份的N-（3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-1，3-二丙烯酰氧丙烷-2-基氨基甲酸酯，0.03份的月桂酸过氧化物和0.15份的过氧化苯甲酰均匀混合，将混合液体注入由玻璃板和氯乙烯垫片构成的150毫米×150毫米的模具中，随后在55℃下聚合1小时，再在130℃下聚合1小时，然后从模具中取出板状聚合产品，其物理性能与应用例8至11的物理性质一起列在表2中。

应用例8

重复应用例7，不同的是用30.0份的N-（3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-1，3-二异丁酰氧丙烷-2-基氨基甲酸酯代替30.0份的N-（3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-1，3-二丙烯酰氧丙烷-2-基氨基甲酸酯，以60℃代替55℃进行1小时的聚合反应，再以140℃代替130℃进行2小时聚合反应，从而制成板状聚合产品。

应用例9

重复应用例8，不同的是用30.0份的N-（3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-1-丙烯酰氧-3-异丁酰氧丙烷-2-基氨基甲酸酯代替30.0份的N-（3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-1，3-二异丁酰氧丙烷-2-基氨基甲酸酯，从而制成板状聚合产品。

应用例10

重复应用例8，不同的是用30.0份的N-（4-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-1，3-丙烯酰氧丙烷-2-基氨基甲酸酯代替30.0份的N-（3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-1，3-二异丁烯酰氧丙烷-2-基氨基甲酸酯，从而制成板状聚合产品。

应用例11

将30.0份的N-（3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-2，2-二丙烯酰氧甲基-3-丙烯酰氧丙基氨基甲酸酯，0.01份的月桂酰过氧化物和0.15份的叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯均匀混合，将生成的液体注入由玻璃板和氯乙烯垫片构成的150毫米×150毫米的模具中，先在55℃下聚合1小时，再在130℃下聚合2小时，从模具中取出板状聚合产品。

应用例12

将0.2份的过氧化苯甲酰加入到20.0份的N-（3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-5-丙烯酰氧亚甲基-2-噁唑烷酮中，将它们充分混合，脱气后形成均匀液体，将此液体注入由玻璃板和氯乙烯垫片构成的150毫米×150毫米模具中，然后将其在热空气炉中从55℃至140℃进行1.5小时的聚合反应，从模中取出板状聚合产品，产品的物理性质与应用例13至15中产品的物理性质一起列于表4中。

应用例13

重复应用例12，不同的是用20.0份的N-（4-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-5-丙烯酰氧亚甲基-2-噁唑烷酮代替20.0份的N-（3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-5-丙烯酰氧亚甲基-2-噁唑烷酮，从而制成板状产品。

应用例14

重复应用例12，不同的是用20.0份的N-（3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-5-异丙烯酰氧亚甲基-2-噁唑烷酮代替20.0份的N-（3-异丙烯基二甲基苄基）-5-丙烯酰氧亚甲基-2-噁唑烷酮，从而制成板状聚合产品。

应用例15

重复应用例12，不同的是用20.0份的N-（4-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-5-异丁烯酰氧亚甲基-2-噁唑烷酮代替20.0份的N-（3-异丙烯基-α，α-二甲基苄基）-5-丙烯酰氧亚甲基-2-噁唑烷酮，从而制成板状聚合产品。