公开/公告号CN1034921A
专利类型发明专利
公开/公告日1989-08-23
原文格式PDF
申请/专利权人 军事医学科学院毒物药物研究所;
申请/专利号CN88107864.6
申请日1988-11-18
分类号C07D211/38;A01N43/40;
代理机构中国人民解放军总后勤部专利服务中心;
代理人梁起山
地址 北京市太平路27号
入库时间 2023-12-17 12:06:25
法律状态公告日
法律状态信息
法律状态
1997-01-01
专利权的终止未缴年费专利权终止
专利权的终止未缴年费专利权终止
1993-10-20
授权
授权
1989-08-23
公开
公开
本发明属于植物生长调节剂“助壮素”的一种新合成方法。
助壮素又名调节啶、调节胺、棉长快及缩节胺等。化学名为N,N-二甲基哌啶其结构为:
本品系70年代联邦德国巴撕夫公司开发的一种新型植物生长调节剂,国内外巳广泛应用于棉花、各小麦、苹果、葡萄、柑桔等多种植物的生长过程中,以达提高产量和质量的目的。
该产品现有合成方法系以哌啶为原料,经氯甲烷二次季胺化而成,其合成路线为:该方法所用原料哌啶价格昂贵,国内不易得到,不利于大批量生产和推广应用。
本发明的目的在于提供一种原料易得。适宜于大批量生产助壮素的合成方法。
本发明的特征在于以吡啶为原料,先与氯甲烷反应生成季铵盐。不经分离,直接进行低压氢化,然后再经氯甲烷季铵化即可得产品“助壮素”。其反应式为:
在本发明提出的合成过程中,将反应容器中的吡啶溶液加热,维持温度在60~90℃。同时由导管通入氯甲烷气体,至反应液呈中性。然后,将其转移到低压氢化器中。加入一定量的镍催化剂进行低压氢化,反应温度范围为40~80℃。压力为2~8公斤/平方厘米,进行氢化,抽滤除去催化剂。在碱性条件下,继续通入氯甲烷气体再进行季铵化,溶液呈中性,结束反应。尔后蒸发溶液至稠厚的糊状物,加无水乙醇,抽滤,回收部分乙醇后。滤集固体、烘干,即可得产品,产率为70~80%。上述产物重结晶后经元素分析,质谱、核磁鉴定,证明本发明合成路线制备的产品,其化学结构与市售植物生长调节剂“助壮素”相同。
本发明的优点是原料为吡啶,国内易于购得,价格低廉。且氢化反应条件温和,不需昂贵的催化剂及溶剂。所以,与现有方法相比。本方法所得产物的成本明显低于现有合成方法,并且该方法不会导致大的环境污染,适于大批量生产和推广应用。
实施例:
称取工业吡啶237克装于有回流冷凝器、温度计、导气管及搅拌器的四口瓶中。冷凝管上端安装一水封器、置水浴上加热,保持内温70℃左右,通入氯甲烷气体,至反应液呈中性。将其转移至2立升氢化器中,加镍催化剂50克。在50℃、3公斤/平方厘米压力下进行低压氢化。待吸氢终止后,抽滤除去催化剂,将溶液仍转移至前述的四口烧瓶中,加入工业氢氧化钠120克及碳酸钠5克。在70℃左右继续通氯甲烷气体,直到反应液呈中性。蒸发溶液至出现稠厚的含结晶体的糊状物。加入乙醇800毫升热溶,吸滤除去氯化钠。用温热乙醇洗涤固体2次,回收部分乙醇后析晶、滤集,得米黄色固体233克,母液尚可回收103克,共可得336克,产率可达75%。
上述产物经重结晶后,元素分析结果为C56.15;H11.10;N9.31,C7H16NCl的理论值为C56.19;H10.70;N9.36。质谱(MAT711.场解析)失氯负离子后的分子离子峰为114基峰)。核磁共振1H谱(JNM-PMX60,D2O为溶剂):ν1.4~2.1(b、6H、OH2)3.1(S、6H、CH3),3.2~3.6(b、4H、CH2)。
以上分析结果表明。该产品结构式确证无误,与市售植物助壮素的结构完全一致。
机译: 植物生长调节剂吲哚类药物中间体间氯苯甲醛的合成方法
机译: 植物生长调节剂吲哚类药物中间体氯苯甲醛的合成方法
机译: 甲基丙烯酸甲苯基三乙铵盐及其合成方法及其在农业植物生长调节剂中的应用