公开/公告号CN104645782A
专利类型发明专利
公开/公告日2015-05-27
原文格式PDF
申请/专利权人 上海锅炉厂有限公司;
申请/专利号CN201510112558.3
申请日2015-03-16
分类号
代理机构上海大邦律师事务所;
代理人陈宏
地址 200245 上海市闵行区华宁路250号
入库时间 2023-12-17 04:48:46
法律状态公告日
法律状态信息
法律状态
2017-05-31
授权
授权
2015-06-24
实质审查的生效 IPC(主分类):B01D53/14 申请日:20150316
实质审查的生效
2015-05-27
公开
公开
技术领域
本发明属于气体分离和化工材料技术领域,具体地讲是涉及到一种适用于燃 烧后二氧化碳捕集的复合有机胺溶液。
背景技术
近年来,二氧化碳大量排放引起的“温室效应”引起人们的广泛关注,减少 二氧化碳的排放迫在眉睫。目前,化石燃料仍然是人类的最主要能源,在找到其 它替代能源之前,化石燃料的燃烧仍是人类最主要的二氧化碳排放源。二氧化碳 捕集被认为是减少二氧化碳排放最有效的途径,这其中燃烧后捕集是最成熟的捕 集手段。二氧化碳吸收剂是整个捕集工艺中的核心,对提高效率和降低成本起到 关键作用。研究人员在开发二氧化碳吸收剂方面做了大量工作,从最开始的单组 分吸收剂发展到现在的复合组分吸收剂,而吸收剂的组成和含量仍将是研究重 点。
中国专利(CN1354036A)采用MEA与氮原子上具有空间位阻效应的非线 性碳链醇胺化合物组成的复合水溶液作为二氧化碳吸收剂,较传统的MEA溶液 相比,吸收能力提高40%。中国专利(CN 102218254A)公开了一种捕集二氧化 碳气体的复合胺及复合胺吸收剂,具体由一乙醇胺溶液和含有两个或者两个以上 的氨基/亚氨基的多胺组成,具有成本低、吸收量大、解吸量高的特点。美国专 利(US6,290,754B1)公开了一种脱除二氧化碳的方法,吸收剂为N-甲基二 乙醇胺(MDEA)和少量活性组分(伯胺和仲胺)。中国专利(CN101091864A) 公开了一种回收混合气体中二氧化碳的复合脱碳溶液,其主吸收组分为羟乙基乙 二胺(AEE),并添加助吸收组分和活化组分,该脱碳液具有大的吸收容量和低 的再生能耗等优点。
从文献和专利来看,多数化学吸收剂是由吸收速率快的伯、仲胺和吸收量大 的叔胺,配合抗氧化剂和缓蚀剂等组成。这些吸收剂较之前的单组份吸收剂有了 很大的改善,但在吸收量、吸收速率和能耗方面仍存在一些问题,仍有需要改进 的地方。
发明内容
本发明的目的是提供一种适用于燃烧后捕集的二氧化碳吸收剂,实现高效、 低成本地捕集二氧化碳。
为了达到上述目的,本发明的技术方案是提供一种新型二氧化碳吸收剂,其 特征在于,包括主吸收剂、助吸收剂、抗氧化剂、缓蚀剂和水。
优选地,所述吸收剂的各组分质量分数为:主吸收剂5-45%;助吸收剂 5-30%;抗氧化剂0.02-0.1%;缓蚀剂0.02-0.1%;其余为水。其中有机胺的总 质量分数为35-50%。
优选地,所述主吸收剂为聚乙烯亚胺(PEI)。
优选地,所述聚乙烯亚胺的分子量为300-500,构型为分枝状型,其分子结 构为:
优选地,所述聚乙烯亚胺分子中伯胺:仲胺:叔胺的含量比例为(25-40): (25-40):(20-35)。
优选地,所述助吸收剂为四乙烯五胺(TEPA)、乙醇胺(MEA)、N-甲基 二乙醇胺(MDEA)、二乙醇胺(DEA)以及哌嗪(PZ)中的一种或几种。
优选地,所述抗氧化剂为亚硫酸钠、亚硫酸钾或亚硝酸铵。
优选地,所述缓蚀剂为钼酸钠、铬酸钠、钒酸钠或钼酸铵。
与现有的技术相比,本发明具有以下优点:主吸收剂分子中同时有伯胺、仲 胺和叔胺三种胺基,相比于其它类型的有机胺又具有较高的胺密度,因此,复合 吸收溶液具有较高的二氧化碳吸收量,同时又保证了较快的吸收速率;大量叔胺 存在导致低反应热,降低再生能耗;复合溶液具有较高的稳定性,配合抗氧化剂 和缓蚀剂,降低循环过程中的溶液损耗。这些优点使得本发明的二氧化碳复合吸 收剂在燃烧后二氧化碳捕集方面具有很大的应用潜力。
附图说明
图1为小型二氧化碳捕集实验装置流程图。
附图说明:1.气体钢瓶1,2.减压阀,3.流量计,4.三通转接头,5.针形阀,6 和7.六通阀,8.定量环,9.干燥管,10.水浴装置,11.集热式磁力搅拌器, 12.气相色谱-热导池,13.计算机-信号记录。
具体实施方式
为使本发明更明显易懂,兹以优选实施例,并配合附图作详细说明如下。
实施例1
样品A的组分与质量分数为:聚乙烯亚胺15%,分子量为350,四乙烯五胺 5%,乙醇胺5%,亚硫酸钠0.02%,钼酸钠0.02%,其余为水;样品B的组分与 质量分数为:聚乙烯亚胺20%,分子量为350,N‐甲基二乙醇胺5%,乙醇胺5%, 亚硫酸钠0.02%,钼酸钠0.02%,其余为水;样品C的组分与质量分数为:聚乙 烯亚胺25%,分子量为350,二乙醇胺5%,乙醇胺5%,亚硫酸钠0.02%,钼 酸钠0.02%,其余为水;通过小型试验平台检测复合吸收剂的吸收量和吸收速率, 试验装置如图1所示,在置于45℃恒温水浴中的玻璃反应器里,加入100mL吸收 剂溶液,在1个大气压下以1L/min的流速通入体积组成为14%CO2、86%N2的 混合气,同时该吸收液在45℃的恒温下缓慢搅拌。每隔一段2min切换六通阀7, 将定量环中的气体进样到色谱,然后经过色谱柱分离N2和CO2后进入到TCD检测 器,通过计算可以得到流出吸收反应器的CO2浓度,以此对时间作图即得穿透曲 线,从穿透曲线上可以反映出吸收剂的吸收量和吸收速度(表1)。
表1不同样品的穿透吸收量和饱和吸收量。
实施例2
选样品B作为吸收液,在某2000吨/年的二氧化碳捕集中试平台上进行试验, 引某3MW热态试验平台的一部分烟气进入捕集系统,试验台进入稳定运行阶段 后,对3MW锅炉产生的烟气、捕集试验台的脱硫水洗塔顶、吸收塔顶和再生气 液分离器出口进行取样分析。3MW锅炉烟气由烟气分析仪分析,捕集试验台气 样由气相色谱仪分析。烟气的成分及捕集试验台气样分析结果见表2。从表2中可 以看出,烟气中二氧化碳的浓度为11.92%,经过吸收塔吸收后,烟气中的CO2降 低到了0.5%,吸收塔的脱除率超过95%。再生气经过气液分离后气相中的CO2纯 度达到了99%(干基)。
表2烟气成分和捕集试验台的气样分析。
机译: 包含平行二氧化碳捕集和基于扫除的膜分离装置的燃烧系统和电厂,用于去除燃烧气体中的二氧化碳
机译: 离子吸收剂改善燃烧后碳捕集过程中总能量需求的方法
机译: 用离子吸收剂改善燃烧后碳捕集过程中总能量需求的方法