一种利用保险粉生产过程中粗甲醇精馏残液生产乙硫醇的方法

摘要

本发明属于乙硫醇制备技术领域，尤其涉及一种利用保险粉生产过程中粗甲醇精馏残液生产乙硫醇的方法，步骤如下：(1)将保险粉生产过程中产生的粗甲醇精馏残液进行静置后，将漂浮在水面以上的有机物进行分离，分离出物料A和物料B；(2)对步骤(1)得到的物料B采用精馏法进行分离提纯得到乙硫醇。本发明巧妙地利用乙硫醇的密度和沸点，采用精馏法进行分离提纯，制得乙硫醇产品。本发明降低了保险粉生产过程中粗甲醇精馏残液的处理难度和处理成本，高效回收乙硫醇、甲酸甲酯等高价值产品，提高企业的经济效益，降低保险粉生产成本，提高企业的市场竞争能力。

说明书

技术领域

本发明属于乙硫醇制备技术领域，尤其涉及一种利用保险粉生产过程中 粗甲醇精馏残液生产乙硫醇的方法。

背景技术

目前，保险粉生产主要采用甲酸钠法，在保险粉生产过程中为了抑制副 反应的发生——即消除保险粉合成过程中的副产物硫代硫酸钠(Na₂S₂O₃)， 以保证保险粉的主含量，各生产企业均在保险粉合成过程中添加环氧乙烷 (C₂H₄O)来掩蔽副反应生成的硫代硫酸钠。由于在保险粉生产过程中添加 了环氧乙烷，使得环氧乙烷与硫代硫酸钠反应，生成乙硫醇(CH₃CH₂SH)、 甲酸甲酯(HCOOCH₃)和硫酸钠(Na₂SO₄)，其反应方程式为：2C₂H₄O+ Na₂S₂O₃+H₂O＝CH₃CH₂SH+HCOOCH₃+Na₂SO₄。

现有技术中，保险粉生产过程中产生的粗甲醇精馏残液主要使用本申请 人的专利——专利号为ZL03112293.0的“一种利用保险粉生产过程中粗甲醇 精馏残液生产甲酸钠的方法”进行处理，从中回收甲酸钠，用于保险粉生产 配料使用。然而，在生产实践中发现：该公开专利中的具体技术方案不仅回 收的甲酸钠纯度低，且没有对保险粉生产过程中粗甲醇精馏残液中的有机物 ——乙硫醇和甲酸甲酯进行有效的回收处理，而是经过预浓缩、真空浓缩和 结晶萃取后，产生有机焦油作为危险废物，交给有资质的单位集中处理，造 成保险粉生产过程中粗甲醇精馏残液处理难度大，处理成本高，产生的危险 废物量大，并且极大地浪费了很多有价值的有机物，降低企业利润。

其中，(1)、乙硫醇(CH₃CH₂SH)是常见硫醇之一，结构上由乙醇中的 氧原子被硫替代得到，为无色液体，有强烈的蒜气味；熔点：-147℃，相对 密度(水＝1)：0.84，沸点：36.2℃，闪点：-45℃，微溶于水，溶于乙醇、 乙醚等多数有机溶剂。乙硫醇是一种重要的农药中间体，用于合成有机磷杀 虫剂甲拌磷、乙拌磷、异丙磷、内吸磷、甲基内吸磷及除草剂烯禾啶等，此 外，还可用作试剂及气体的加臭味剂、液体燃料添加剂，乙硫醇还可用于医 药等有机合成。

(2)、甲酸甲酯(HCOOCH₃)为无色液体，有芳香气味，熔点：-99.8℃， 沸点：32.0℃，相对密度(水＝1)：0.98，溶于乙醇、乙醚、甲醇。甲酸 甲酯是碳一化学极重要的中间体，可直接用作处理菸草、干水果、谷物等的 烟薰剂和杀菌剂；也常用作硝化纤维素、醋酸纤维素的溶剂；在医药上，常 用作磺酸甲基嘧啶、磺酸甲氧嘧啶、镇咳剂美沙芬等药物的合成原料，在保 险粉生产过程中也可转化为保险粉生产的原料甲酸钠(HCOONa)和甲醇 (CH₃OH)，反应方程式：HCOOCH₃+NaOH＝HCOONa+CH₃OH。

发明内容

本发明针对上述现有技术存在的不足，提供一种利用保险粉生产过程中 的粗甲醇精馏残液，高效生产高纯度乙硫醇的方法。

本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种利用保险粉生产过程中 粗甲醇精馏残液生产乙硫醇的方法，步骤如下：

(1)将保险粉生产过程中产生的粗甲醇精馏残液进行静置后，将漂浮 在水面以上的有机物进行分离，分离出物料A和物料B；

(2)对步骤(1)得到的物料B采用精馏法进行分离提纯，分别得到甲 酸甲酯和乙硫醇。

其中，步骤(1)中所述的粗甲醇精馏残液进行静置后，根据物料A和 物料B的分界面，控制其液位进行分离。

步骤(1)中所述的物料A为除去有机物的粗甲醇精馏残液，所述的物 料B为含有乙硫醇、甲酸甲酯等有机物的液体。

步骤(1)中得到的物料A采用本申请人的专利号为ZL03112293.0的“一 种利用保险粉生产过程中粗甲醇精馏残液生产甲酸钠的方法”进行处理，将 物料A——除去有机物的粗甲醇精馏残液用压力≥0.3MPa水蒸气、温度 100℃～130℃条件下进行预浓缩，利用预浓缩产生的二次蒸汽在真空压力为 -0.05MPa～-0.08MPa、温度≤80℃条件下进行真空浓缩，再在压力-0.05MPa ～-0.08MPa、结晶温度≤90℃条件下进行真空结晶，在压力-0.05MPa ～-0.08MPa、萃取温度50℃～80℃条件下继续搅拌10min后沉清，回收甲酸 钠，用于保险粉生产配料使用。

步骤(2)中所述的物料B首先进入预精馏塔中，控制塔顶温度 32.5℃±1℃、塔中压力-0.01MPa～-0.02MPa、蒸汽压力0.1MPa～0.25MPa的 条件下进行预精馏，预精馏塔塔顶采出的气体经冷凝后，得到的物质主要为 甲酸甲酯等低沸点有机物质，该物质返回保险粉生产配料使用；预精馏塔塔 釜采出液进入二级精馏塔中，控制二级精馏塔顶温度36.5℃±1℃、塔中压力 -0.01MPa～-0.02MPa、蒸汽压力0.1MPa～0.25MPa的条件下继续精馏，二级 精馏塔塔顶采出的气体经冷凝后，即得乙硫醇。

步骤(2)中得到的乙硫醇含量在95％以上。

本发明的有益效果是：本发明利用保险粉生产过程中粗甲醇精馏残液生 产乙硫醇，巧妙地利用乙硫醇的密度和沸点，采用二级精馏法进行分离提纯， 制得乙硫醇产品。其中，预精馏塔塔顶采出的冷凝液主要为甲酸甲酯等低沸 点物质，该物质返回保险粉生产配料使用，降低了保险粉的生产成本。本发 明降低了保险粉生产过程中粗甲醇精馏残液的处理难度和处理成本，处理过 程中没有危险废物产生，高效回收乙硫醇、甲酸甲酯等高价值产品，提高企 业的经济效益，降低保险粉生产成本，提高企业的市场竞争能力。

具体实施方式

以下结合实例对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本 发明，并非用于限定本发明的范围。

实施例1

一种利用保险粉生产过程中粗甲醇精馏残液生产乙硫醇的方法，步骤如 下：

(1)将保险粉生产过程中的粗甲醇精馏残液在分离罐中静置后，有机 物漂浮在水面以上，控制分界面的液位对漂浮在水面以上的有机物进行分 离，分离出物料A和物料B；其中，所述的物料A为除去有机物的粗甲醇 精馏残液，所述的物料B为含有乙硫醇、甲酸甲酯等有机物的液体；

(2)物料A按照本申请人的ZL03112293.0“一种利用保险粉生产过程 中粗甲醇精馏残液生产甲酸钠的方法”进行处理，回收甲酸钠，用于保险粉 生产配料使用；

(3)物料B通过有机物离心泵打入预精馏塔塔釜中，控制塔顶温度 32℃、塔中压力-0.01MPa、蒸汽压力0.1MPa的条件下进行预精馏，预精馏 塔塔顶采出的气体经冷凝后，得到的物质主要为甲酸甲酯等低沸点物质，该 物质返回保险粉生产配料使用；预精馏塔塔釜采出液进入二级精馏塔中，控 制二级精馏塔顶温度36℃、塔中压力-0.01MPa、蒸汽压力0.1MPa的条件下 继续精馏，二级精馏塔塔顶采出的气体经冷凝后，得到含量95％的乙硫醇， 送入乙硫醇贮罐。

实施例2

一种利用保险粉生产过程中粗甲醇精馏残液生产乙硫醇的方法，步骤如 下：

(1)将保险粉生产过程中的粗甲醇精馏残液在分离罐中静置后，有机 物漂浮在水面以上，控制分界面的液位对漂浮在水面以上的有机物进行分 离，分离出物料A和物料B；其中，所述的物料A为除去有机物的粗甲醇 精馏残液，所述的物料B为含有乙硫醇、甲酸甲酯等有机物的液体；

(2)物料A按照本申请人的ZL03112293.0“一种利用保险粉生产过程 中粗甲醇精馏残液生产甲酸钠的方法”进行处理，回收甲酸钠，用于保险粉 生产配料使用；

(3)物料B通过有机物离心泵打入预精馏塔塔釜中，控制塔顶温度 32.5℃、塔中压力-0.015MPa、蒸汽压力0.15MPa的条件下进行预精馏，预 精馏塔塔顶采出的气体经冷凝后，得到的物质主要为甲酸甲酯等低沸点物 质，该物质返回保险粉生产配料使用；预精馏塔塔釜采出液进入二级精馏塔 中，控制二级精馏塔顶温度36.5℃、塔中压力-0.015MPa、蒸汽压力0.15MPa 的条件下继续精馏，二级精馏塔塔顶采出的气体经冷凝后，得到含量96％的 乙硫醇，送入乙硫醇贮罐。

实施例3

一种利用保险粉生产过程中粗甲醇精馏残液生产乙硫醇的方法，步骤如 下：

(1)将保险粉生产过程中的粗甲醇精馏残液在分离罐中静置后，有机 物漂浮在水面以上，控制分界面的液位对漂浮在水面以上的有机物进行分 离，分离出物料A和物料B；其中，所述的物料A为除去有机物的粗甲醇 精馏残液，所述的物料B为含有乙硫醇、甲酸甲酯等有机物的液体；

(2)物料A按照本申请人的ZL03112293.0“一种利用保险粉生产过程 中粗甲醇精馏残液生产甲酸钠的方法”进行处理，回收甲酸钠，用于保险粉 生产配料使用；

(3)物料B通过有机物离心泵打入预精馏塔塔釜中，控制塔顶温度 33℃、塔中压力-0.02MPa、蒸汽压力0.2MPa的条件下进行预精馏，预精馏 塔塔顶采出的气体经冷凝后，得到的物质主要为甲酸甲酯等低沸点物质，该 物质返回保险粉生产配料使用；预精馏塔塔釜采出液进入二级精馏塔中，控 制二级精馏塔顶温度37℃、塔中压力-0.02MPa、蒸汽压力0.2MPa的条件下 继续精馏，二级精馏塔塔顶采出的气体经冷凝后，得到含量97％的乙硫醇， 送入乙硫醇贮罐。

以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明 的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发 明的保护范围之内。