4-氨基安替比林缩2,5-二羟基苯甲醛席夫碱及应用

摘要

本发明公开了一种4-氨基安替比林缩2,5-二羟基苯甲醛席夫碱及应用。4-氨基安替比林缩2,5-二羟基苯甲醛席夫碱的分子式为C

说明书

技术领域

本发明涉及4-氨基安替比林缩2,5-二羟基苯甲醛席夫碱的合成，所述的席夫碱晶体具有 层状结构，其较强的荧光性质使其可作为荧光探针在分析领域得到应用。

背景技术

席夫碱是指含有活泼羰基和氨基的两类物质通过缩合反应形成的含C＝N基的一类有机化 合物。在国内，关于席夫碱的合成工作起步较晚，但发展较快。近年来，已有大量文献对有 关席夫碱及其配合物进行报道。随着席夫碱及其金属配合物研究的不断深入，人们发现其具 有良好的荧光特性,可以用作荧光分子探针和荧光分子开关，应用于分析化学和生物化学领 域。一般情况下，“刚性、平面、大共轭∏键”是荧光化合物的结构特征，有针对性的合成具 有荧光特征结构的席夫碱化合物是一项很有意义的研究工作。4-氨基安替比林席夫碱具有以 下几个明显的特点：(1)4-氨基安替比林分子结构中的芳香环可增大分子共轭体系且席夫碱 的C＝N又有流动性的电子桥，能增强荧光发射，另外大的共轭体系在使低维分子形成更高维 的超分子网络结构起到重要的作用，所以4-氨基安替比林席夫碱可以成为性能优良的荧光试 剂；(2)从弱相互作用和分子几何学的角度来看，芳香环的存在也为网络内和网络间的π… π堆积的形成提供了更便利的条件，这也有利于超分子网络结构的形成，从而影响荧光的性 质，因此4-氨基安替比林席夫碱合成，为此类化合物在荧光分析领域中的应用开发提供了可 能。4-氨基安替比林缩2,5-二羟基苯甲醛席夫碱是一种新的4-氨基安替比林席夫碱，其晶体 结构未见报道，本发明提出了一种具有层状结构的4-氨基安替比林缩2,5-二羟基苯甲醛席夫 碱的合成方法，为进一步研究4-氨基安替比林缩2,5-二羟基苯甲醛席夫碱结构及其与荧光性 质的关系提供基础数据。

发明内容

本发明的目的就是要合成具有层状结构的4-氨基安替比林缩2,5-二羟基苯甲醛席夫碱， 使其具有较强的荧光性质，而能作为荧光探针在分析领域得到应用。

本发明涉及的4-氨基安替比林缩2,5-二羟基苯甲醛席夫碱分子式为C₁₈H₁₇N₃O₃，分子量 为323.35，熔点为299℃-301℃，其晶体学数据见表1，键长和键角见表2。

表14-氨基安替比林缩2,5-二羟基苯甲醛席夫碱的晶体学数据

注：w＝1/[σ²(Fo²)+(0.060P)²+5.787P],P＝(Fo²+2Fc²)/3

表24-氨基安替比林缩2,5-二羟基苯甲醛席夫碱的键长和键角(°)

4-氨基安替比林缩2,5-二羟基苯甲醛席夫碱的合成方法的具体步骤为：

(1)称取0.61g 2,5-二羟基苯甲醛溶于10mL无水甲醇中，完全溶解后转移至三口烧瓶 中，在35℃水浴条件下磁力搅拌。

(2)称取1.0162g 4-氨基安替比林溶于10mL无水甲醇中，超声溶解。

(3)将步骤(2)所得溶液缓慢滴加到步骤(1)所得溶液中；在60℃磁力搅拌条件下 回流4小时，冷却、过滤、滤液在室温下静置一周后有黄褐色晶体生成，过滤，晾干后得到 4-氨基安替比林缩2,5-二羟基苯甲醛席夫碱(C₁₈H₁₇N₃O₃)。

4-氨基安替比林缩2,5-二羟基苯甲醛能作为荧光探针在荧光分析领域得到应用。

附图说明

图1为本发明实施例制得的4-氨基安替比林缩2,5-二羟基苯甲醛席夫碱晶体结构图。

图2为本发明实施例制得的4-氨基安替比林缩2,5-二羟基苯甲醛席夫碱晶体三维堆积图。

图3为本发明实施例制得的4-氨基安替比林缩2,5-二羟基苯甲醛席夫碱DMF溶液荧光光 谱图。

具体实施方式

实施例：

4-氨基安替比林缩2,5-二羟基苯甲醛席夫碱的合成方法的具体步骤为：

(1)称取0.61g 2,5-二羟基苯甲醛溶于10mL无水甲醇中，完全溶解后转移至三口烧瓶 中，在35℃水浴条件下磁力搅拌。

(2)称取1.0162g 4-氨基安替比林溶于10mL无水甲醇中，超声溶解。

(3)将步骤(2)所得溶液缓慢滴加到步骤(1)所得溶液中；在60℃磁力搅拌条件下 回流4小时，冷却、过滤、滤液在室温下静置一周后有黄褐色晶体生成，过滤，晾干后得到 4-氨基安替比林缩2,5-二羟基苯甲醛席夫碱(C₁₈H₁₇N₃O₃)。

制得的4-氨基安替比林缩2,5-二羟基苯甲醛席夫碱晶体结构分析：选取尺寸为 0.35×0.33×0.32mm的4-氨基安替比林缩2,5-二羟基苯甲醛席夫碱黄褐色单晶安装在玻璃 纤维上，在Bruker Smart CCD型X-射线衍射分析仪面探衍射仪进行晶体结构测定，在298(2)K 下，采用石墨化的Mo Kα射线以ω扫描方式在3.9≤θ≤28.7°范围内共收集8046 个衍射点，其中3184个独立衍射点，2597个I>2σ(I)的可观测衍射点用于结构分析和结构修 正。全部数据经Lp因子和经验吸收校正，晶体结构由直接法解出，对全部非氢原子及其各向 异性热参数进行全矩阵最小二乘法修正，氢原子由理论值给出。所有计算使用SHELXS97、 SHELXL97程序完成。

从4-氨基安替比林缩2,5-二羟基苯甲醛席夫碱的结晶学参数和结构精修参数(表1)可 知，4-氨基安替比林缩2,5-二羟基苯甲醛席夫碱属于单斜晶系，空间群为P2₁/n，晶胞参数 为a＝7.5411(3)，b＝7.4350(4)，c＝27.9267(11)，α＝90.00，β＝97.687(6)，γ＝90.00， V＝1557.62(12)。由图1和图2看出，4-氨基安替比林缩2,5-二羟基苯甲醛席夫碱晶体分子 结构是线性的非对称分子，在该结构中，羟基和苯环及相邻的碳原子形成π-π共轭呈平面结 构，亚氨基和吡唑啉酮不在平面结构。从三维堆积图可以看出，席夫碱以两分子单元重叠的 苯环为轴线，4-氨基安替比林上的苯环相互平行，轴线两侧的堆积方向是相反的，交叉排列 形成一个波浪型图案，层与层之间可能是静电引力，范德华力，分子间的弱作用力的共同作 用下，交叉排列，堆垛成三维结构。

4-氨基安替比林缩2,5-二羟基苯甲醛席夫碱红外光谱分析：C＝N的伸缩振动吸收峰为 1652.34cm^-1，在3398.58cm^-1位置应为酚羟基O-H键的伸缩振动吸收峰，苯环的骨架振动吸 收峰位于1590.59cm^-1、1492.79cm^-1及1459.90cm^-1处，证明有苯基存在，1400.27cm^-1和1384.84 cm^-1为CH₃的弯曲振动峰，1590.59cm^-1处的吸收峰可归属为酮C＝O的伸缩振动峰。从紫外光 谱图中可知4-氨基安替比林缩2,5-二羟基苯甲醛席夫碱在出现3个明显的吸收峰，264nm处 出现的吸收峰，根据分子结构判断，可将其归属为共轭的C＝N发生的π～π*跃迁，337nm处 的吸收峰可归属为二个酚O-H的n～π*跃迁，而在375nm处的尖锐吸收峰为吡唑环羰基的n～π* 跃迁。

4-氨基安替比林缩2,5-二羟基苯甲醛作为荧光探针在荧光分析领域得到应用。