一种包括吡氟酰草胺与甲磺草胺的混合除草剂及制备方法

摘要

本发明属于化工合成技术领域，提供一种包括有吡氟酰草胺与甲磺草胺两种有效成分的混合除草剂，以及该种混合除草剂的制备方法和应用。该种混合除草剂中吡氟酰草胺与甲磺草胺的质量比为1-70：1-20，吡氟酰草胺与甲磺草胺总质量在除草剂中质量百分比为6-75％，可以防除小麦田中各种禾本科和阔叶杂草。本发明提供的混合除草剂具有除草活性高、除草谱广，持效期长、安全性高，高效广谱，对环境相容性好、对人畜安全等诸多优点，是优质的小麦作物化学除草剂。

说明书

技术领域

本发明属于农药技术领域，涉及一种包括有吡氟酰草胺与甲磺草胺两种有效成分 的混合除草剂，以及该种混合除草剂的制备方法和应用。

背景技术

吡氟酰草胺(diflufenican)，化学名称：N-(2,4-二氟苯基)-2-[(3-三氟甲基)苯氧基]-3- 吡啶酰苯胺。该药属于类胡萝卜素生物合成抑制剂，吸收药剂的杂草植株中类胡萝卜 素含量下降，导致叶绿素破坏及细胞破裂，杂草表现为幼芽脱色或白色，最后植物萎 蔫死亡。主要用于玉米、大豆及麦田防除多种一年生禾本科杂草和某些阔叶杂草。尤 其对是猪殃殃、婆婆纳的去除效果明显。

甲磺草胺(sulfentrazone)，化学名称：2′,4′-二氯-5′-(4-二氟甲基-4,5-二氢-3-甲基 -5-氧-1H-1,2,4-三唑-1-基)甲磺酰苯胺。三唑啉酮类除草剂，原卟啉原氧化酶抑制剂。 通过抑制叶绿素生物合成过程中原卟啉原氧化酶，是植物细胞中产生过量原卟啉IX， 后者是光敏剂，导致细胞内产生活性氧，最终导致细胞膜、液泡膜等破裂，细胞内容 物深处，干枯死亡。土壤半衰期110-280天，茎叶处理、土壤处理均可。可防治牵牛、 反枝苋、铁苋菜、藜、曼陀罗、宾洲蓼、马唐、狗尾草、苍耳、牛筋草、油莎草、香 附子等一年生阔叶杂草、禾本科杂草和莎草等。

目前小麦除草剂受安全性所限，杀草谱也有限，单独使用一种除草剂单剂不能完 全有效地控制小麦田杂草的发生，再者有些除草剂由于水溶性大或田间持效期太长、 用量过大或施药不均匀都容易造成残留毒害。

发明内容

本发明目的在于解决现有技术中单纯除草剂杀草谱有限，安全隐患问题，提供一 种高效安全地混合除草剂。

1.本发明提供一种包括有吡氟酰草胺与甲磺草胺的混合除草剂，该混合除草剂以吡 氟酰草胺与甲磺草胺为主要有效成分，其中，吡氟酰草胺与氨唑草酮的质量比为1-70： 1-20，吡氟酰草胺与甲磺草胺总质量在除草剂中质量百分比为6-75％。

2.本发明提供一种混合除草剂，其中，吡氟酰草胺与甲磺草胺的质量比为15-70： 5，吡氟酰草胺与甲磺草胺总质量在除草剂中质量百分比为20-75％。

3.本发明提供一种混合除草剂，其中，吡氟酰草胺与甲磺草胺的质量比为50-70： 5-20，吡氟酰草胺与甲磺草胺总质量在除草剂中质量百分比为70-75％。

4.本发明提供一种混合除草剂，其中，吡氟酰草胺与甲磺草胺的质量比为40-50： 10-20，吡氟酰草胺与甲磺草胺总质量在除草剂中质量百分比为50-70％。

5.本发明提供一种混合除草剂，其中，吡氟酰草胺与甲磺草胺的质量比为40-70： 5-10，吡氟酰草胺与甲磺草胺总质量在除草剂中质量百分比为50-75％。

6.本发明提供一种混合除草剂，其中，吡氟酰草胺与甲磺草胺的质量比为15-50： 5-20，吡氟酰草胺与甲磺草胺总质量在除草剂中质量百分比为20-70％；优选的为，吡 氟酰草胺与甲磺草胺的质量比为15-40：5-10，吡氟酰草胺与甲磺草胺总质量在除草剂 中质量百分比为20-50％。

7.本发明提供一种混合除草剂，其中，该混合除草剂还包括可以在农业制剂中添 加的农业助剂。

农业助剂，可以包括惰性液体载体、固体载体、表面活性剂、结合剂、分散剂、 扩展剂、粘着剂、防冻剂、防结块剂、防分解剂等。

其中惰性液体载体可以为一元醇、多元醇、酮类、醚类、脂肪烃类、卤代烃类等， 如植物油；以上惰性液体载体可以一种或多种混合使用。固体载体可以为天然矿物质 类、无机盐类、淀粉、纤维素等，如硫酸铵、硅藻土、高岭土；以上固体载体可以一 种或多种混合使用。

表面活性剂可以为在水中显示出凝胶化的或溶胀性的表面活性剂，可以为脂肪酸 酯、烷基醚、乙炔二醇、聚氧乙炔蓖麻油等非离子表面活性剂，如烷基酚聚氧乙烯醚、 聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物或者烷基硫酸盐、木质素磺酸盐、脂肪酸盐等阴离子表 面活性剂，如木质素磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠或者盐酸月桂胺、乙酸硬脂胺等阳离 子表面活性剂。以上表面活性剂可以一种或多种混合使用。

其他，如结合剂、分散剂、扩展剂、粘着剂、防冻剂、防结块剂、防分解剂等， 如分散剂如亚甲基双荼磺酸钠、增稠剂如白炭黑，没有特别限制，任何本领域的可 以实现相同功能的物质，可以混合或者单一应用与本发明中。

8.上述7提供的混合除草剂，其剂型为乳油、悬浮剂、水乳剂、微乳剂、可湿性粉 剂、水分散粒剂。

9.上述1-6任一项提供的混合除草剂的制备方法，包括：将吡氟酰草胺与甲磺草胺 按照既定比例混合，加入农业助剂，进行搅拌混匀，形成乳油状、悬浮状、水乳状、 微乳状、可湿性粉状、水分散粒状。

既定的比例指的是在上述1-6任一项所述方法中阐述的比例，根据需要除去的植 物的种类，需要达到的除草效果设定。根据加入的农业助剂的不同，形成的混合除草 剂剂型可以为乳油、悬浮剂、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。

10.上述1-7任一项提供的混合除草剂在防除小麦田中各种禾本科、莎草科和阔叶 杂草中的应用。

禾本科、莎草科和阔叶杂草包括：马唐、稗草、牛筋草、早熟禾、看麦娘、狗尾 草、香附子、水蜈蚣、碎米莎草、异型莎草、空心莲子草、小飞蓬、白车轴草、天胡 妥、簇生卷耳、酢浆草、小巢菜、紫花目宿、鸡眼草、酸模叶蓼、羊蹄、班地锦、大 车前、艾蒿、黄花草、绿苋、荠菜、宝盖草、巢菜、繁缕、短叶水蜈蚣、升马唐、紫 马唐、球序卷耳、零余子景天、腺漆菇草、苘麻、藜、刺花稔、猪殃殃、曼陀螺、反 枝苋、香甘菊、野萝卜、蓼、地肤、龙葵、野芝麻、婆婆纳，野西瓜苗、苍耳、风华 菜、遏蓝菜、铁荸荠等。

有益效果：

1、除草活性高。吡氟酰草胺属于类胡萝卜素生物合成抑制剂，吸收药剂的杂草植 株中类胡萝卜素含量下降，导致叶绿素破坏及细胞破裂，杂草表现为幼芽脱色或白色， 最后植物萎蔫死亡。甲磺草胺(sulfentrazone)是原卟啉原氧化酶抑制剂。通过抑制叶 绿素生物合成过程中原卟啉原氧化酶，是植物细胞中产生过量原卟啉IX，后者是光敏 剂，导致细胞内产生活性氧，最终导致细胞膜、液泡膜等破裂，细胞内容物深处，干 枯死亡。也就是说，本发明的除草剂组合物可以通过两种不同途径杀死杂草，可 以极大地提高除草剂的杀草活性。

2、除草谱广，持效期长吡氟酰草胺与甲磺草胺两者混合后，作用互补，除草 谱更宽了，本发明的除草剂有叶面处理和封地的双重作用，延长了药剂的持效期。

3、安全性高。本发明的除草剂组合物，应用于小麦作物，其能够防除小麦作物 中各种禾本科、莎草科和阔叶杂草，在提高了药效的前提下，对小麦作物具有很高 的安全性。

因此，综上所述，本发明提供的混合除草剂具有高效广谱，减少农药用药量， 降低农药残留，环境相容性好、对人畜安全等优点，是优质的小麦作物化学除草剂。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明做进一步说明，下列实施例中未注明具体条件的实验方 法，通常按照本领域的公知手段。

实施例1

按照常规的制剂生产方法，以最终获得的混合除草剂质量百分比计量，取吡氟酰 草胺70％，甲磺草胺5％，加入农业助剂：亚甲基双荼磺酸钠6％，木质素磺酸钠5％， 调配混匀，并在搅拌过程中不断加入高岭土，使整个混合物质量比达到100％，并按照 一般步骤，形成吡氟酰草胺、甲磺草胺混合质量比为75％的可湿性粉状混合除草剂。

实施例2

按照常规的制剂生产方法，以最终获得的混合除草剂质量百分比计量，取吡氟酰 草胺15％，甲磺草胺5％，加入农业助剂：烷基酚聚氧乙烯醚3％，蓖麻油聚氧乙烯醚 2％，黄原胶0.1％，二甲苯20％，乙二醇5％，调配混匀，并在搅拌过程中不断加入水， 使整个混合物质量比达到100％，并按照一般步骤，形成吡氟酰草胺、甲磺草胺混合质 量比为20％的水乳状混合除草剂。

实施例3

按照常规的制剂生产方法，以最终获得的混合除草剂质量百分比计量，取吡氟酰 草胺50％，甲磺草胺20％，加入农业助剂：木质素磺酸钠5％、十二烷基硫酸盐2％， 硫酸铵5％，调配混匀，并在搅拌过程中不断加入高岭土，使整个混合物质量比达到 100％，并按照一般步骤，形成吡氟酰草胺、甲磺草胺混合质量比为70％的水分散粒状 混合除草剂。

实施例4

按照常规的制剂生产方法，以最终获得的混合除草剂质量百分比计量，取吡氟酰 草胺40％，甲磺草胺10％，加入农业助剂：二辛基琥珀酸磺酸钠0.5％，木质素磺酸钠 2.5％，黄原胶0.15％，丙三醇5％，聚硅氧烷0.2％，调配混匀，并在搅拌过程中不断 加入水，使整个混合物质量比达到100％，并按照一般步骤，形成吡氟酰草胺、甲磺草 胺混合质量比为50％的悬浮状混合除草剂。

实施例5

按照常规的制剂生产方法，以最终获得的混合除草剂质量百分比计量，取吡氟酰 草胺60％，甲磺草胺10％，加入农业助剂：亚甲基双荼磺酸钠5％、硫酸铵3％，聚 乙烯醇2％，调配混匀，并在搅拌过程中不断加入高岭土，使整个混合物质量比达到 100％，并按照一般步骤，形成吡氟酰草胺、甲磺草胺混合质量比为70％的水分散粒状 混合除草剂。

实施例6

按照常规的制剂生产方法，以最终获得的混合除草剂质量百分比计量，取吡氟酰 草胺20％，甲磺草胺5％，加入农业助剂：十二烷基苯磺酸钙5％，烷基酚聚氧乙烯醚 3％，调配混匀，并在搅拌过程中不断加入150#溶剂油，使整个混合物质量比达到100％， 并按照一般步骤，形成吡氟酰草胺、甲磺草胺混合质量比为25％的乳油状混合除草剂。

实施例7

按照常规的制剂生产方法，以最终获得的混合除草剂质量百分比计量，取吡氟酰 草胺5％，甲磺草胺1％，加入农业助剂：十二烷基苯磺酸钙5％，蓖麻油聚氧乙烯醚 5％，150#溶剂油15％，环己酮5％，乙二醇5％，调配混匀，并在搅拌过程中不断加入 水，使整个混合物质量比达到至100％，并按照一般步骤，形成吡氟酰草胺、甲磺草胺 混合质量比为6％的微乳状混合除草剂。

实施例8

按照常规的制剂生产方法，以最终获得的混合除草剂质量百分比计量，取吡氟酰 草胺1％，甲磺草胺9％，加入农业助剂：甲基萘磺酸钠甲醛缩物6％，壬基酚聚氧乙烯 醚3％，黄原胶0.3％，丙二醇5％，聚硅氧烷0.2％，调配混匀，并在搅拌过程中不断 加入水，使整个混合物质量比达到至100％，并按照一般步骤，形成吡氟酰草胺、甲磺 草胺混合质量比为10％的悬浮状混合除草剂。

实施例9

1)室内活性测定试验

利用实施例1～4中吡氟酰草胺(A)与甲磺草胺(B)二元复配的制剂，测定其对 反枝苋的共毒系数。

试验方法：将定量的反枝苋的种子分别播种于高度为9cm的一次性纸杯中，每杯 中播种12粒种子，在光照培养箱中培养，待反枝苋长到2叶期和4叶期时，在履带式 作物喷雾剂上喷施各个浓度的待测药液，每个处理重复2次。处理后放入光照培养箱 在27℃下培养，每隔5天观察各处理对杂草的防除效果，记载死苗数和株高，30d后 称量各处理后的杂草鲜重，按孙云沛等1960年提出的方法，计算其毒力回归曲线和共 毒系数。共毒系数大于120，表明两种有效物质具有增效作用，共毒系数在80-120之 间，表明两种有效物质为相加作用，共毒系数小于80，表明两种有效物质具有拮抗作 用。测定结果如表1所示。

表1 室内活性测定结果

从上表可以看出，两种有效物质复配后的共毒系数都大于120，说明本发明具有 明显的增效作用。

2)田间药效试验。

供试药剂：

实施例1～4中的4种二元复配除草剂。

对照药剂：

50％吡氟酰草胺可湿性粉剂(市售，江苏龙灯化学有限公司提供)，40％甲磺草胺 悬浮剂(市售，苏州富美实植物保护有限公司提供)。

供试作物：任一市售小麦

小麦苗长势良好，植株健壮，无其他病虫害

防除对象：

狗尾草、猪殃殃两种杂草。

试验方法：

按照试验小区的面积，准确称量好各种药剂，兑水稀释后，利用背负式喷雾器， 进行均匀喷雾，喷雾选用除草剂专用的扇形喷头。喷雾时，要注意将药液均匀喷施到 试验小区中，防治多喷、漏喷现象。

试验后分别在药后20d，40d观察杂草死亡情况，并比较各种药剂的除草活性。

本发明的实施例制剂除草试验效果见下表2(药后20d)和表3(药后40d)

表2  田间药效试验结果(药后20d)

表3  田间药效试验结果(药后40d)

由表2，表3可知，本发明除草组合物具有扩大除草谱，提高除草活性，并具有速 效性和持效性。

表4  药剂对作物的安全性调查结果

由表4可知，各处理小区内的小麦长势良好，未见任何药斑，说明各种药剂对小 麦均安全。

可以知道，上述实施例仅为了说明发明原理而采用的示例性实施方式，然而本发 明不仅限于此，本领域技术人员在不脱离本发明实质情况下，可以做出各种改进和变 更，这些改进和变更也属于本发明的保护范围。