利用紫外线固化性树脂层体现金属效果的高光泽成型片及其制备方法

摘要

本发明涉及一种利用紫外线固化性树脂层的转印来形成与金属板材的原像图案相反的形状的逆像图案，在其上部层压金属蒸镀层并层合于纸板来能够体现与实际金属表面相同的外观的高光泽成型片及其制备方法。

说明书

技术领域

本发明涉及一种利用紫外线固化性树脂层的转印形成与金属板材的原像图案 相反形状的逆像图案，并在其上部形成金属蒸镀层而层合在纸板，从而能够体现出 与实际金属表面相同的外观的高光泽成型片及其制备方法。

背景技术

就以往片(sheet)而言，为了赋予与金属表面的质感类似的感觉，一般使用经 发际线加工过的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，对聚对苯二甲酸乙二醇酯进行的发 际线处理只能技术性地生成连续的发际线，因此可体现的设计非常有限，从而难以 体现与发际线不规则地存在的实际天然金属原材接近的美观的外观。

并且，在以往片的制备中，大部分在基层使用聚氯乙烯(PVC)膜，这是因为 通过粘结剂将片附着于广泛使用于建筑材料或家用电器的冷轧钢板或镀敷钢板等 时，聚氯乙烯膜的附着力优秀且价格低廉。

但是，聚氯乙烯膜在焚烧时放出大量的二恶英，二恶英作为92年被世界卫生 组织(WHO)规定为可遗传的一级致癌物质的物质，即使摄取少量也积累于人体 而引发致命的结果的无色的致癌物质。因此，在全世界性地限制使用聚氯乙烯，针 对高光泽片，对代替聚氯乙烯的环保的原材的要求逐渐提高。

另一方面，关于显出金属效果的高光泽片的制备，韩国特许公开第2006-78530 号中公开了层合在铁板及铝板而使用的高光泽片，提供一种如下的高光泽片：在一 面涂敷有紫外线固化性或者热固化性树脂层的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的背面形 成发际线花纹层，依次由由聚酯共聚物形成的底漆层、铝蒸镀层、氨基甲酸乙酯类 粘结剂层、热塑性树脂片层构成而能够显出金属效果的高光泽片。

并且，在韩国公开特许第2008-14269号中，作为层合在板材并体现与金属表面 相同的外观的高光泽片，公开了一种包括在最上层配置的热固化性或者紫外线固化 性树脂及聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、在上述聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的下表面涂敷 的粘结剂层、在上述粘结剂层的下表面配置的铝箔以及在上述铝箔的下表面涂敷的 底漆层的片。

而且，关于压花效果成型片，在韩国公开特许第2009-96778号中公开了一种如 下的成型片：自上而下由紫外线固化性树脂层、底漆层、透明膜层、印刷层、粘结 剂层、着色膜层、底漆层构成，且在表面赋予压花花纹，透明膜层由聚酯类树脂层 构成。

但是，关于体现金属效果的同时能够赋予多种压花花纹、印刷、珠光效果等 的成型片，是需要持续研究的。

发明内容

本发明要解决的技术问题

由此，本发明者为了开发体现如发际线或压花图案一样的金属板材的固有的花 纹的同时，能够重现金属加工效果或者蚀刻效果的高光泽成型片而为不断研究、努 力的结果，发现能够制备出如下的高光泽片，从而完成了本发明。该高光泽片在表 面形成有原像图案的金属板材涂敷紫外线固化性树脂涂敷液，在其之上紧贴透明膜 层后，照射紫外线来制备形成有逆像图案的紫外线固化性树脂层之后，如果形成金 属蒸镀层，则在高温下能够无花纹损伤地体现金属外观的效果。

因此，本发明的目的在于，提供一种能够作为附着于金属板材而体现金属效果 的装饰膜使用的高光泽成型片。

并且，本发明的再一目的在于，提供一种在表面形成有原像图案的金属板材涂 敷紫外线固化性树脂涂敷液，在其之上紧贴透明膜层后，照射紫外线来制备形成有 逆像图案的紫外线固化性树脂层，从而制备上述高光泽成型片的方法。

技术方案

本发明为了达成上述目的，提供一种如下的高光泽成型片：自上而下由金属蒸 镀层、紫外线固化性树脂层、透明膜层及粘结剂层构成，上述透明膜层在表面形成 有花纹的高光泽成型片。

并且，本发明提供高光泽成型片的制备方法，该高光泽成型片的制备方法包括 以下步骤：在表面形成有原像图案的金属板材涂敷紫外线固化性树脂涂敷液的步 骤；在被涂敷的上述涂敷液紧贴透明膜的步骤；向上述透明膜表面照射紫外线来制 备形成有具有与原像图案相反的形状的逆像图案的紫外线固化性树脂层的步骤；以 及在形成有逆像图案的紫外线固化性树脂层形成金属蒸镀层的步骤。

有益效果

本发明的上述高光泽片对紫外线固化性树脂涂敷液进行光固化，从而能够在膜 的表面体现如发际线或者压花图案一样的多种金属板材的固有的花纹，并且能够体 现由微细且精密的花纹引起的各种散射效果的透明全息图花纹效果及装饰效果。并 且，能够通过在被转印的表面紫外线固化性树脂层形成铝或不锈钢(Stainless Steel) 等金属蒸镀层来再现全息图花纹、金属加工效果及蚀刻效果。而且，利用紫外线固 化性树脂赋予多种花纹，从而与赋予单纯热压花的产品不同，在高温中也可以无花 纹损伤地体现细致且精密的三维效果及金属外观效果。

附图说明

图1是表示本发明的一实施例的成型片的图。

图2是表示本发明的一实施例的成型片的图。

附图标记说明

10：金属蒸镀层  20：紫外线固化性树脂层

30：透明膜层    40：粘结剂层

50：表面保护层  60：底漆层

具体实施方式

以下参照附图详细说明的实施例会让本发明的优点和特征以及实现这些优点 和特征的方法更加明确。但是，本发明不局限于以下所公开的实施例，能够以互不 相同的各种方式实施，本实施例只用于使本发明的公开内容更加完整，有助于本发 明所属技术领域的普通技术人员完整地理解本发明的范畴，本发明根据发明要求保 护范围而定义。在说明书全文中，相同的附图标记表示相同的结构要素。

下面，参照附图对本发明的实施例的高光泽成型片进行详细说明。

图1是表示本发明的一实施例的高光泽成型片的图。

高光泽成型片

本发明的高光泽成型片，其特征在于，自上而下由金属蒸镀层10、紫外线固化 性树脂层20、透明膜层30及粘结剂层40构成，在上述透明膜层30中，在表面形 成有图案。

本发明中，透明膜层可以使用可借助热而成型的聚酯类树脂、丙烯酸类树脂、 氨基甲酸乙酯类树脂或者烯烃类树脂等，优选为使用聚对苯二甲酸亚烷基酯 (polyalkylene terephthalate)类树脂等聚酯类树脂，更优选为使用聚对苯二甲酸乙 二醇酯(polyethylene terephthalate)或者聚对苯二甲酸丁二醇酯(polybutylene  terephthalate)。

上述透明膜层优选为以10μm～100μm的厚度形成，更优选为以30μm～50μm 的厚度形形成。

并且，上述紫外线固化性树脂层可以通过包含丙烯酸类单体、其低聚物、光引 发剂的涂敷液借助紫外线照射固化而形成，此时，还可以包含颜料等添加剂。

作为上述丙烯酸类单体，可以举出具有碳原子数为1～12的烷基的丙烯酸酯或 者氨基甲酸乙酯丙烯酸酯等，更详细地，有丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸正辛 酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异壬酯或者其他(甲基)丙烯酸酯 类单体等，但是不局限于此。

并且，光引发剂可以使用2，2’-偶氮二异丁腈(AIBN)、过氧化苯甲酰(BPO) 等在本发明所属技术领域中众所周知的自由基引发剂。

制备上述紫外线固化性树脂层时所使用的涂敷液可以使用固体成分为30％～ 100％的树脂溶液，上述树脂层优选为以1μm～50μm形成。

另一方面，在上述紫外线固化性树脂层与透明膜层之间还可以形成底漆层，上 述底漆层起到使紫外线固化性树脂层粘附到透明膜层的作用，可以使用丙烯酸类、 丙烯酸氨基甲酸乙酯类、环氧类、聚氨基甲酸乙酯类、聚异氰酸酯类、聚酯类、丙 烯酸酯类、乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚酰胺类、三聚氰胺类、合成橡胶类或者聚乙烯 醇类树脂等。上述底漆层优选为以1μm～5μm形成，可以通过改变上述树脂的溶液 状粘度来调节厚度。

上述金属蒸镀层形成在紫外线固化性树脂层的上部，可以通过一般的真空热蒸 镀方法或者溅射方法蒸镀铝、铁、镍、铬、铜、锡或者不锈钢等金属成分，上述金 属蒸镀层优选为以100nm～1000nm的厚度形成。

而且，上述粘结剂层可以利用聚酯等粘结剂通过刮刀式涂敷工艺以10μm～ 15μm厚度涂敷而形成，通过将上述粘结剂层形成为不透明层，可以呈现更加鲜明 的立体感。在本发明中将粘结层形成为不透明层时，可以在粘结剂中添加颜料。

并且，对膜的表面进行保护以免遭受外部环境伤害，表面保护层可以形成在上 述金属蒸镀层之上，表面保护层可以使用丙烯酸类、丙烯酸氨基甲酸乙酯类、环氧 类、聚氨基甲酸乙酯类、聚异氰酸酯类、聚酯类、丙烯酸酯类、乙烯-醋酸乙烯共聚 物、聚酰胺类、三聚氰胺类、合成橡胶类、聚乙烯醇类树脂等。

还包括上述表面保护层50及底漆层60的成型片的结构见图2。

高光泽成型片的制备方法

本发明的高光泽成型片的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：在表面形成 有原像图案的金属板材涂敷紫外线固化性树脂涂敷液的步骤；在被涂敷的上述涂敷 液紧贴透明膜的步骤；向上述透明膜表面照射紫外线来制备形成有具有与原像图案 相反的形状的逆像图案的紫外线固化性树脂层的步骤；以及在形成有上述逆像图案 的紫外线固化性树脂层形成金属蒸镀层的步骤。

首先，在表面形成有原像图案的金属板材涂敷紫外线固化性树脂涂敷液。优选 地，以约1μm～50μm厚度涂敷上述紫外线固化性树脂涂敷液，更优选地，不添加 溶剂地涂敷，以形成与在压花辊等模具形成的花纹相同的花纹。

其次，将透明膜紧贴于上述涂敷液，此时可以使用丙烯酸类、丙烯酸氨基甲酸 乙酯类、环氧类、聚氨基甲酸乙酯类、聚异氰酸酯类、聚酯类、丙烯酸酯类、乙烯 -醋酸乙烯共聚物、聚酰胺类、三聚氰胺类、合成橡胶类或者聚乙烯醇类树脂等以进 行透明膜的粘附。

再次，如果向透明膜表面照射紫外线，则紫外线固化性树脂涂敷液内的光引发 剂被启动，并借助单体间的自由基聚合被固化而形成树脂层。此时，具有与原像图 案相反的形状的逆像图案形成在与金属板材接触的紫外线固化性树脂层的表面。

将形成有逆像图案的紫外线固化性树脂层与金属板材分离后，在上述树脂层的 上部形成金属蒸镀膜。可通过一般的真空热蒸镀方法或者溅射方法蒸镀铝、铁、镍、 铬、铜、锡或者不锈钢等金属成分，采用真空热蒸镀方法的情况下，可以在10^-4托 (torr)～10^-6托及300℃～800℃条件下进行真空蒸镀，采用溅射方法的情况下，可以 在等离子状态下分离为金属纳米粒子，并在上述紫外线固化性树脂层的表面上部涂 敷上述金属纳米粒子，来以约0.70光密度(Optical Density，OD)厚度进行金属蒸 镀。

此后，可以在透明膜层的下部形成粘结剂层并在金属蒸镀层的上部形成表面 保护层，可以通过此制备最终成型片。

下面，通过本发明的优选实施例及比较例对本发明的成型片进行详细说明。

以下的实施例及比较例仅仅是为了例示本发明的，本发明的范围不限定于以下 实施例。

实施例

将相对于100重量份的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯包含10重量份的2，2’-偶氮二 异丁腈(AIBN)的丙烯酸酯树脂溶液作为紫外线固化性树脂涂敷液，以10μm的 厚度涂敷于形成有发际线图案的铝板材的表面。之后，将38μm厚度的聚对苯二甲 酸乙二酯(PET)膜紧贴于上述涂敷液，以400mJ/cm²光量照射紫外线，从而使紫 外线固化性树脂涂敷液固化。

如果上述固化后的涂敷液制备成树脂层的话，则通过分离铝板材来确认在树脂 层表面形成的图案。之后，在10^-5torr及500℃条件下利用真空热蒸镀方法在上述树 脂层上部制备500nm厚度的铝蒸镀层。

此后，利用刮刀式涂敷工艺以12μm的厚度涂敷，来将聚酯粘结剂层形成在聚 对苯二甲酸乙二醇酯膜的下部，利用丙烯酸树脂在金属蒸镀层的上部形成表面保护 层，从而制备出成型片。

以上，以本发明的实施例为中心进行了说明，但该内容仅是例示性的，本发明 所属技术领域的普通技术人员可进行各种变形及均等的其他实施例。因此，本发明 的真正的技术保护范围应根据发明要求保护范围进行判断。