双成分彩色显影剂和使用该彩色显影剂的图像形成装置

摘要

本申请公开一种双成分彩色显影剂，其包含调色剂和树脂涂覆的载体，该调色剂至少含有作为粘合树脂的聚酯树脂、作为着色剂的有机颜料和作为外部添加剂的无机细颗粒，其中该无机细颗粒具有负极性，该调色剂具有40×10

说明书

技术领域

本发明涉及双成分彩色显影剂和使用该双成分彩色显影剂的图像 形成装置（形成设备）。

背景技术

随着近来电子装置的发展，在经由电子照相术进行的图像形成领 域内，需要彩色成像、高图像质量和高成像速度，并且在用于实现调 色剂的彩色化、粒径降低和确保的固定能力以及调色剂和显影剂针对 环境变化的确保的稳定性等的技术中存在各种发展。

例如，日本未审查专利公开第HEI11（1999）-272016号（专利文 件1）公开一种电子照相调色剂，其主要含有粘合树脂、着色剂、偶氮 金属化合物和三苯基甲烷化合物，并具有3×10¹⁰～15×10¹⁰Ωcm的体 积电阻率，其中偶氮金属化合物与三苯基甲烷化合物的重量含量比为 3:97至97:3。

由此，提供一种可以应用到复印机等（包括不论荷正电和荷负点 的感光器）且长时间保持稳定的摩擦电荷特性的电子照相调色剂，并 且实现足够的图像密度以及具有较少本底雾（background fogging）的 稳定图像特性。

此外，日本未审查专利公开第2005-316306（专利文件2）公开一 种电子照相双成分显影剂，包括调色剂颗粒以及硅树脂涂覆的铁氧体 类载体，该调色剂颗粒含有粘合树脂、着色剂和电荷控制剂，其中， 相对于调色剂颗粒的总量，着色剂的含量为10重量%或更高，调色剂 颗粒具有20×10⁹～85×10⁹Ωcm的体积电阻率，并且在经由桥接方法 在6.5mm距离处施加500-V DC电场时铁氧体类载体具有2.0× 10¹⁰～1.0×10¹²Ωcm的电阻率。

由此，提供一种电子照相双成分显影剂，其使其中的调色剂具有 足量的电荷，使得即使在高温高湿环境下形成图像、由具有很高覆盖 率以至于图像密度超过35%的文件形成图像时也可以稳定地形成高质 量的图像。

现有技术文件

专利文件

专利文件1：日本未审查专利公开第HEI11（1999）-272016号

专利文件2：日本未审查专利公开第2005-316306号

发明内容

本发明要解决的问题

然而，专利文件1和2的技术没有考虑用于确保显影剂针对环境 变化的稳定性的载体涂覆耐久性。

本发明将要解决的问题是提供一种双成分彩色显影剂，其针对环 境变化较稳定并且能够防止调色剂飞散（scattering）和白点的生成， 并且提供一种使用该显影剂的图像形成装置。

解决问题的方案

本发明的发明者已经做出大量研究来解决上述问题，结果发现， 能够得到一种针对环境变化较稳定并能够防止调色剂飞散和白点的双 成分彩色显影剂，只要其是含有调色剂以及树脂涂覆的载体的双成分 彩色显影剂即可，调色剂至少含有作为粘合树脂的聚酯树脂、作为着 色剂的有机颜料和作为外部添加剂的无机细颗粒，其中无机细颗粒具 有负极性，调色剂具有体积电阻率和负极性，且载体具有特定的涂覆 耐久性。因此，发明者已经完成了本发明。

因此，本发明提供一种含有调色剂以及树脂涂覆的载体的双成分 彩色显影剂，该调色剂至少含有作为粘合树脂的聚酯树脂、作为着色 剂的有机颜料以及作为外部添加剂的无机细颗粒，其中无机细颗粒具 有负极性，调色剂具有40×10⁹～220×10⁹Ωcm的体积电阻率以及负极 性，且载体具有90%或更大的涂覆耐久性。

本发明还提供使用上述双成分彩色显影剂的图像形成装置。

本发明的效果

本发明能够提供针对环境变化较稳定并能够防止调色剂飞散以及 白点的生成的双成分彩色显影剂，以及使用该显影剂的图像形成装置。

当有机颜料是品红颜料或黄色颜料，且当聚酯树脂具有250× 10⁹～400×10⁹Ωcm的体积电阻率，且当粘合树脂具有9,000～90,000的 重均分子量且100,000或更高的分子量占粘合树脂的分子量分布的 10～30%时，本发明的效果更加显著。

附图说明

图1是示出本发明的图像形成装置的实例的示意性横截面图。

【附图标记的说明】

40    固定装置

P     记录纸（记录材料）

100   图像形成装置

110Y  黄色可视图像形成单元

110M  品红可视图像形成单元

110C  青色可视图像形成单元

110B  黑色可视图像形成单元

111   感光鼓

112   荷电辊

113   曝光装置（激光辐射装置）

114   显影装置

115   传递辊

116   清洁器

120   纸供应盘

130   记录纸输送装置

131   驱动辊

132   空转辊

133   环形输送带

A     附图页的方向

Y     含有包括黄色调色剂的显影剂的显影装置

C     含有包括青色调色剂的显影剂的显影装置

M     含有包括品红调色剂的显影剂的显影装置

B     含有包括黑色调色剂的显影剂的显影装置

具体实施方式

本发明的双成分彩色显影剂的特征在于，含有调色剂以及树脂涂 覆的载体，调色剂至少含有作为粘合树脂的聚酯树脂、作为着色剂的 有机颜料以及作为外部添加剂的无机细颗粒，其中无机细颗粒具有负 极性，调色剂具有40×10⁹至220×10⁹Ωcm的体积电阻率和负极性， 且载体具有90%或更大的涂覆耐久性。

本发明的双成分彩色显影剂通过公知的方法使具有上述物理特性 的调色剂与载体进行混合而得到。

在下文中，将描述各个成分。

（1）调色剂

本发明的调色剂至少包含作为粘合树脂的聚酯树脂、作为着色剂 的有机颜料以及作为外部添加剂的无机细颗粒，并且可以包含公知的 添加剂例如电荷控制剂和剥离剂（release agent），其需要程度为例如不 降低本发明的效果。

（粘合树脂：也称为粘合剂树脂）

作为本发明的调色剂的粘合树脂的聚酯树脂通常根据公知的方法 通过选自二元醇成分和三元醇或更高级醇成分的一种或多种与选自二 价羧酸和三价羧酸或更高价羧酸的一种或多种的缩聚反应、酯化反应 或酯交换反应而获得。

用于缩聚反应的条件可以根据单体成分的反应性而适当确定，且 反应可以在聚合物获得合适的物理特性时停止。例如，反应温度为约 170～250℃，且反应压力为约5mmHg至常压。

二元醇成分的实例包括双酚A的环氧烷烃加成物，例如聚氧丙烯 (2.2)-2,2-双(4-羟苯基)丙烷、聚氧丙烯(3.3)-2,2-双(4-羟苯基)丙烷、聚氧 丙烯(2.0)-2,2-双(4-羟苯基)丙烷、聚氧丙烯(2.0)-聚氧乙烯(2.0)-2,2-双(4- 羟苯基)丙烷和聚氧丙烯(6)-2,2-双(4-羟苯基)丙烷；二醇，例如乙二醇、 二乙二醇、三乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、 1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-环己烷二甲醇、二丙二醇、 聚乙二醇、聚丙二醇和聚丁二醇；双酚A；双酚A的丙烯加成物；双 酚A的乙烯加成物；以及氢化的双酚A。

三元醇或更高级的醇成分的实例包括山梨醇、1,2,3,6-己四醇、1,4- 山梨聚糖、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、蔗糖、1,2,4-丁三醇、 1,2,5-戊三醇、丙三醇、2-甲基丙三醇、2-甲基-1,2,4-丁三醇、三羟甲基 乙烷、三羟甲基丙烷和1,3,5-三羟基甲基苯。

在本发明中，上述二元醇成分和三元醇或更高级的醇成分中的一 种可以独立使用，或其两种或更多种组合使用。

二价羧酸的实例包括马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二 酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、环己烷二甲酸、琥珀酸、 己二酸、癸二酸、壬二酸、丙二酸、正十二碳烯基琥珀酸、正十二烷 基琥珀酸、正辛基琥珀酸、异辛烯基琥珀酸和异辛基琥珀酸、以及这 些酸的酸酐或低级烷基酯。

三价或更高价羧酸的实例包括1,2,4-苯三甲酸、1,2,5-苯三甲酸、 2,5,7-萘三甲酸、1,2,4-萘三甲酸、1,2,4-丁烷三甲酸、1,2,5-己烷三甲酸、 1,3-二羧基-2-甲基-2-亚甲基羧基丙烷、1,2,4-环己烷三甲酸、四(亚甲基 羧基)甲烷、1,2,7,8-辛烷四甲酸、苯均四酸和empole三聚体酸、以及这 些酸的酸酐或低级烷基酯。

在本发明中，上述二价羧酸和三价或更高价羧酸中的一种可以独 立使用，或其两种或更多种可以组合使用。

在本发明中，优选地，粘合树脂具有9,000～90,000（更优选 20,000～70,000）的重均分子量，且100,000或更高的分子量在其分子量 分布中占10～30%（更优选为10～20%）。

对于上述范围内的重均分子量，本发明的效果更加显著。当重均 分子量小于9,000时，固定时高温侧的剥离特性可能较差。当重均分子 量高于90,000时，低温固定性可能较差。

重均分子量的具体实例包括9,000、10,000、15,000、20,000、25,000、 30,000、35,000、40,000、45,000、50,000、55,000、60,000、65,000、 70,000、75,000、80,000、85,000和90,000。

当100,000或更高的分子量在分子量分布中占上述百分比时，本发 明的效果更加显著。当100,000或更高的分子量小于10%时，固定时高 温侧的剥离特性可能较差。当100,000或更高的分子量大于30%时，低 温固定性可能较差。

100,000的分子量所占的百分比的具体实例包括10%、12.5%、15%、 17.5%、20%、22.5%、25%、27.5%和30%。

（着色剂）

作为本发明调色剂的着色剂的有机颜料，可以使用多个种类和颜 色的在领域内常用的有机颜料。其实例包括黄色、橙色、红色、紫罗 兰、蓝色和绿色颜料。

黄色颜料的实例包括萘酚黄S、汉撒黄G、汉撒黄10G、联苯胺黄 G、联苯胺黄GR、喹啉黄色淀、永固黄NCG、柠檬黄色淀、C.I.颜料 黄12、C.I.颜料黄13、C.I.颜料黄14、C.I.颜料黄15、C.I.颜料黄17、 C.I.颜料黄93、C.I.颜料黄94和C.I.颜料黄138。

橙色颜料的实例包括永固橙GTR、吡唑啉酮橙、耐硫化橙、阴丹 士林亮橙PK、联苯胺橙G、阴丹士林亮橙GK、C.I.颜料橙31和C.I. 颜料橙43。

红色颜料的实例包括永固红4R、立索尔红、吡唑啉酮红、沃其红 （watching red）、色淀红C、色淀红D、亮烟脂红6B、曙红色淀、若 丹明色淀B、菌素色淀、亮胭脂红3B、C.I.颜料红2、C.I.颜料红3、 C.I.颜料红5、C.I.颜料红6、C.I.颜料红7、C.I.颜料红15、C.I.颜料红 16、C.I.颜料红48:1、C.I.颜料红53:1、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料红122、 C.I.颜料红123、C.I.颜料红139、C.I.颜料红144、C.I.颜料红149、C.I. 颜料红166、C.I.颜料红177、C.I.颜料红178和C.I.颜料红222。

紫色颜料的实例包括固紫B和甲基紫色淀。

蓝色颜料的实例包括碱性蓝色淀、维多利亚蓝色淀、酞菁蓝、无 金属酞菁蓝、部分氯化的酞菁蓝、耐晒天蓝、阴丹士林蓝BC、C.I.颜 料蓝15、C.I.颜料蓝15:2、C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝16和C.I.颜料 蓝60。

绿色颜料的实例包括颜料绿B、品绿色淀、终黄绿G和C.I.颜料 绿7。

在本发明中，上述着色剂中的一种可以独立使用，或者其两种可 以组合使用，并且相同颜色或不同颜色的着色剂可以组合。

或者，两种或更多种着色剂可以以复合颗粒的形式使用。

复合颗粒可以通过例如向两种或更多种着色剂中添加合适量的 水、低级醇等，用常见的造粒机器例如高速研磨机使混合物粒化并且 使颗粒干燥而制得。

此外，着色剂可以以母料的形式使用，以使着色剂均匀分散在粘 合树脂中。

复合颗粒和母料与调色剂组合物在干式混合中混合。

待混合的着色剂的量没有特别限定，且优选相对于100重量份的 粘合树脂为0.1～20重量份，特别优选为0.2～10重量份。

当待混合的着色剂的量在上述范围内时，可以形成高密度和非常 高质量的图像而不破坏调色剂的物理特性。

相对于100重量份的粘合树脂，待混合的着色剂的量的具体实例 包括0.1、0.2、0.5、1、2.5、5、7.5、10、12.5、15、17.5和20重量份。 （电荷控制剂）

作为可以添加到本发明调色剂中的电荷控制剂，可以使用领域内 常用的电荷控制剂，并优选能够向调色剂提供负极性的用于负电荷控 制的电荷控制剂。

用于负电荷控制的电荷控制剂的实例包括油溶性染料例如油黑和 斯皮隆黑（spilon black）、含有金属的偶氮化合物、偶氮复合染料、环 烷酸皂、水杨酸的金属复合物和金属盐及其衍生物（金属：铬、锌、 锆等）、硼化合物、脂肪酸皂、长链烷基羧酸酯、和树脂酸皂。

在本发明中，上述电荷控制剂中的一种可以独立使用，或其两种 或更多种可以组合使用。

待混合的电荷控制剂的量没有特别限定，且优选相对于100重量 份的粘合树脂为0.5～3重量份，特别优选为1～2重量份。

当待混合的电荷控制剂的量在上述范围内时，可以形成高密度和 非常高质量的图像而不破坏调色剂的物理特性。

相对于100重量份的粘合树脂，待混合的电荷控制剂的量的具体 实例包括0.5、0.75、1、1.25、1.5、2、2.25、2.5和3重量份。

（剥离剂）

作为可以添加到本发明的调色剂中的剥离剂，可以使用领域内常 用的剥离剂。

剥离剂的实例包括石油类蜡例如石蜡和微晶蜡及其衍生物；烃类 合成蜡例如费-托蜡、聚烯烃蜡（聚乙烯蜡、聚丙烯蜡）、低分子量聚丙 烯蜡和聚烯烃类聚合蜡（低分子量聚乙烯蜡）及其衍生物；植物类蜡 例如巴西棕榈蜡、米蜡和小烛树蜡及其衍生物，以及日本蜡；动物类 蜡例如蜂蜡和鲸蜡；油脂类合成蜡例如脂肪酰胺和苯酚脂肪酸酯；长 链羧酸及其衍生物；长链醇及其衍生物；硅酮类聚合物；和高级脂肪 酸。

衍生物包括氧化物、蜡与乙烯单体的嵌段共聚物、以及蜡与乙烯 单体的接枝改性产物。

在本发明中，上述剥离剂的一种可以独立使用，或其两种或更多 种可以组合使用。

优选地，剥离剂是熔点为70℃或更低的烃剥离剂。其下限为约 60℃。当熔点为70℃或更低时，本发明的效果更加显著，且特别是针 对低温固定性，其是优选的。

剥离剂的熔点的具体实例包括70℃、69℃、68℃、67℃、66℃、 65℃、64℃、63℃、62℃、61℃和60℃。

待混合的剥离剂的量没有特别限定，且优选相对于100重量份的 粘合树脂为0.2～20重量份，更优选为0.5～10重量份，且特别优选为 1.0～8.0重量份。

当待混合的剥离剂的量在上述范围内时，可以形成高密度和非常 高质量的图像而不破坏调色剂的物理特性。

相对于100重量份的粘合树脂，待混合的剥离剂的量的具体实例 包括0.2、0.5、1、2.5、5、7.5、8、10、12.5、15、17.5和20重量份。 （外部添加剂）

作为本发明调色剂的外部添加剂，使用无机细颗粒来改善调色剂 的可运输性和荷电率、以及当调色剂处于双成分显影剂形式时与载体 的可混合性。

作为外部添加剂，可以使用领域内常用的任何外部添加剂。其实 例包括无机细颗粒例如二氧化硅和氧化钛，且优选经六甲基二硅氮烷 （HMDS）、硅酮树脂、硅烷偶联剂等进行表面处理（疏水处理）的那 些。

无机细颗粒的体积平均粒径没有特别限定，且可以是约5～300nm， 其与领域内使用的外部添加剂的体积平均粒径相等。

可以使用两种或更多种具有不同粒径的无机细颗粒。

待混合的外部添加剂的量优选相对于100重量份的调色剂为1～10 重量份，且更优选为2～5重量份。

相对于100重量份的调色剂，待混合的外部添加剂的量的具体实 例包括1、2、3、4、5、6、7、8、9和10重量份。

优选地，无机细颗粒具有负极性。当无机细颗粒具有正极性时， 在调色剂的荷电量分布中会存在很多具有零至正电荷的调剂色颗粒， 以至于很可能出现调色剂飞散和本底雾。

（用于制备调色剂的方法）

本发明的调色剂是通过经常见的调色剂颗粒制备方法制备调色剂 颗粒并使用混合器经公知方法从外部添加并混合作为外部添加剂的无 机细颗粒而得到的，例如，这些公知的调色剂颗粒制备方法如包括粉 碎法的干法；以及包括悬浮聚合法、乳化聚结法、分散聚合法、熔融 悬浮法和熔融乳化法的湿法。

在调色剂颗粒制备方法中，特别优选粉碎法，因为该方法涉及比 湿法更少的步骤并需要更少的资本投入。

在下文中，将描述怎样通过粉碎法来制备调色剂颗粒。

在通过粉碎法进行的调色剂制备中，将至少包括粘合树脂和着色 剂，以及任选地包括电荷控制剂和剥离剂的调色剂材料进行混合、熔 融和捏合，以提供捏合产物。随后，使捏合产物冷却、固化并粉碎， 之后按需使其进行粒径控制例如分级，以提供调色剂颗粒。

优选干式混合，且可以使用领域内常用的公知装置作为混合器。 混合器的实例包括亨舍尔（Henschel）型的混合装置，例如亨舍尔混合 器（商品名，Mitsui Mining Co.,Ltd的产品）、Super Mixer（高速混合 器）（商品名，KAWATA MFG Co.,Ltd.的产品）和Mechanomill（商品 名，OKADA SEIKO CO.,LTD.的产品)；以及其他混合装置例如Angmill （商品名，Hosokawa Micron Corporation的产品）、Hybridization System （杂化体系）（商品名，Nara Machinery Co.,Ltd.的产品）和Cosmosystem （商品名，Kawasaki Heavy Industries,Ltd.的产品）。

作为捏合机器，可以使用领域内常用的公知装置，且其实例包括 常见的捏合机器，例如双螺杆挤压机、三辊式研磨机和实验高分子混 炼机（laboblast mill）。例如，可以提及的是单螺杆挤压机或双螺杆挤 压机例如TEM-100B（型号，Toshiba Machine Co.,Ltd.的产品）以及 PCM-65/87和PCM-30（型号，Ikegai Corporation的产品）；和开放辊 捏合机例如Kneadex（商品名，Mitsui Mining Co.,Ltd.的产品），其中 优选开放辊捏合机，因为它们在捏合过程中表现出高剪切力，并能够 使剥离剂和例如颜料的着色剂（着色材料）高度分散。

作为粉碎机，可以使用领域内常用的公知装置，且其实例包括使 用超音速射流来进行粉碎的喷射型粉碎机以及在高速转动的旋转体 （转子）与定子（衬垫）之间形成的空间中引入固化产物以进行粉碎 的冲击型粉碎机。

对于分级，可以使用领域内常用的公知分级器例如特别是旋转式 气动分级器（旋转气动分级器），其能够使用离心力和风力去除过粉碎 的基底调色剂颗粒。

所得的调色剂颗粒优选具有3～10μm的体积平均粒径，且更优选 为5～8μm。

当调色剂颗粒的体积平均粒径在上述范围内时，可以长时间稳定 地形成高清的图像。当调色剂颗粒的体积平均粒径小于3μm时，调色 剂颗粒的粒径太小，以至于调色剂高度荷电且流动性降低。结果，不 可以向感光器稳定地供应调色剂，且可能出现本底雾和图像密度降低。 另一方面，当调色剂颗粒的体积平均粒径大于10μm时，调色剂颗粒 的粒径太大，以至于可能得不到高清的图像。

调色剂颗粒的体积平均粒径的具体实例包括3μm、4μm、5μm、 6μm、7μm、8μm、9μm和10μm。

（调色剂的物理特性）

本发明的调色剂具有40×10⁹～220×10⁹Ωcm的体积电阻率以及负 极性。

当调色剂的体积电阻率在上述范围内时，可以长时间稳定地形成 高清的图像。当调色剂的体积电阻率小于40×10⁹Ωcm时，在高湿环 境下，调色剂的荷电下降显著，且可能出现调色剂飞散。另一方面， 当调色剂的体积电阻率大于220×10⁹Ωcm时，在低湿环境下，调色剂 的荷电升高显著，且破坏显影特性，因此需要将显影剂中调色剂的浓 度调整为更高。由此，所施用调色剂或外部添加剂在载体表面上的污 染增加，且荷电量显著降低，并可能出现调色剂飞散。

优选地，调色剂具有负极性。当调色剂具有正极性时，很可能出 现调色剂飞散和本底雾。

调色剂的体积电阻率的具体实例包括40×10⁹、50×10⁹、75×10⁹、 100×10⁹、125×10⁹、150×10⁹、200×10⁹和220×10⁹Ωcm。

在本发明中，优选地，作为着色剂的有机颜料是品红颜料或黄色 颜料，且聚酯树脂具有250×10⁹～400×10⁹Ωcm的体积电阻率。

当作为着色剂的有机颜料是品红颜料或黄色颜料但是聚酯树脂具 有高于400×10⁹Ωcm的体积电阻率时，需要加入具有显著导电作用的 另一材料，以将调色剂的体积电阻率调节至220×10⁹Ωcm或更低。在 彩色显影剂的情况下，一种常用的方法是添加对色调具有较小影响的 无色材料例如二氧化钛和氧化铝。为使材料发挥其导电效果，期望材 料存在于调色剂的表面。尽管从外部添加材料较为常见，但从外部添 加的材料可能不发挥导电效应，因为其可能埋在基底调色剂颗粒中或 与基底调色剂颗粒分开。另一方面，当聚酯树脂具有小于250×10⁹Ωcm 的体积电阻率时，调色剂的体积电阻率太低以至于无法充分荷电，因 此可能很容易出现调色剂飞散。从而，优选聚酯树脂具有上述范围内 的体积电阻率。

聚酯树脂的体积电阻率的具体实例包括250×10⁹、275×10⁹、300 ×10⁹、325×10⁹、350×10⁹和400×10⁹Ωcm。

（2）载体

本发明的树脂涂覆的载体可以是领域内常用的任何载体。其实例 包括通过用作为涂覆材料的树脂对作为载体核颗粒（核颗粒）的铁、 铜、锌、镍、钴、锰、铬、锶等的单一或复合铁氧体进行表面涂覆而 得到的那些。

（核颗粒）

对于核颗粒，可以使用公知的磁颗粒，并且优选含有铁氧体成分 的颗粒（铁氧体类颗粒）。铁氧体类颗粒具有较高的饱和磁化，并允许 形成低密度涂覆的载体。因此，用在显影剂中，涂覆的载体不太可能 粘合至感光器，并形成软的磁刷，从而提供具有较高的点再现的图像。

可以使用公知的铁氧体类颗粒，且其实例包括锌铁氧体、镍铁氧 体、铜铁氧体、镍锌铁氧体、锰镁铁氧体、铜镁铁氧体、锰锌铁氧体、 锰铜锌铁氧体和锰镁锶铁氧体的颗粒。

铁氧体类颗粒可以通过公知的方法制备。例如，将铁氧体材料例 如Fe₂O₃和Mg(OH)₂混合，并将混合的粉末加热，并在加热炉中预烘 烤。将所得的预烘烤的产物冷却，然后用振动研磨机粉碎成尺寸约1μm 的颗粒。之后，向粉碎的粉末中加入分散剂和水，以得到浆料。将浆 料用湿式球磨机进行湿磨，并将所得的混悬液用喷雾干燥器进行干式 造粒，以提供铁氧体类颗粒。

优选核颗粒具有20～60μm的体积平均粒径，且更优选为30～50 μm。

核颗粒的体积平均粒径的具体实例包括20μm、25μm、30μm、 35μm、40μm、45μm、50μm、55μm和60μm。

优选地，当用桥接法测量时，核颗粒具有1×10⁶～1×10¹¹Ωcm的 体积电阻率。具有该范围内体积电阻率的铁氧体类颗粒常被使用，因 为较为价廉。

当体积电阻率太低时，由于较差的电绝缘特性，在调色剂图像中 可能出现雾化。另一方面，当体积电阻率太高时，由于留在载体表面 的反电荷，在固态图像的外部可能出现边缘效应和图像密度降低。更 优选地，体积电阻率在1×10⁸～5×10¹⁰Ωcm的范围内。

核颗粒的体积电阻率的具体实例包括1×10⁶、1×10⁷、1×10⁸、1 ×10⁹、1×10¹⁰和1×10¹¹Ωcm。

（涂层）

在本发明中，树脂涂覆的载体（涂覆载体）的树脂层（涂层）的 厚度没有特别限定，且优选为1～5μm。

涂层的厚度的具体实例包括1μm、2μm、3μm、4μm和5μm。

可用于涂层的任意树脂例如丙烯酸树脂和硅酮树脂可以用作形成 本发明涂层的树脂。

丙烯酸树脂的实例包括聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基 丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸正丁酯、聚甲基丙烯酸缩水甘油酯、含有 聚氟的丙烯酸酯、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁 酯共聚物和苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物。

市售产品的实例包括由Mitsubishi Rayon Co.,Ltd.制造的型号 Dianal SE-5437、由Sekisui Chemical Co.,Ltd.制造的型号S-LEC PSE-0020、由Sanyo Chemical Industries Ltd.制造的型号HIMER ST95 和由Mitsui Chemicals,Inc.制造的型号FM601。

硅酮树脂的实例包括硅漆（型号KR-271，由Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.制造；以及型号TSR115，由Toshiba silicone Co.,Ltd.（现在为 Momentive Performance Materials Inc.）制造）、醇酸树脂改性的硅漆（型 号TSR184，由Toshiba silicone Co.,Ltd.制造）、环氧树脂改性的硅漆（型 号TSR194，由Toshiba silicone Co.,Ltd.制造）、聚酯改性的硅漆（型号 TSR187，由Toshiba silicone Co.,Ltd.制造）、丙烯基改性的硅漆（型号 TSR170，由Toshiba silicone Co.,Ltd.制造）、聚氨酯改性的硅漆（型号 TSR175，由Toshiba silicone Co.,Ltd.制造）以及反应性的硅酮树脂（型 号KA1008，由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造）。

特别地，优选具有直链硅酮树脂（烷基取代的硅酮树脂）层的涂 覆载体，因为其表面较少经受调色剂成分（粘合树脂）的粘合（成膜）， 因此可以长时间保持调色剂的荷电能力。

此外，可以使用领域内常用的任何可固化树脂。在可固化树脂中， 可固化的硅酮树脂是通过由与Si原子连接的羟基之间或羟基与-OX基 团之间的热脱水反应等引起的交联而固化的硅酮树脂，例如，如下所 示。

[路线1]

在路线中，R相同或不同，各自表示单价有机基团，且-OX基团 表示乙酰氧基、氨氧基、烷氧基、肟基等。

使热固性硅酮树脂交联的方法包括将树脂加热至约200～250℃的 方法以及将树脂加热至约100～200℃的方法，该温度低于前一温度，使 用催化剂例如有机酸或二丁基锡。

在可交联的硅酮树脂中，优选由R表示的单价有机基团为甲基的 那些。因为R为甲基的可交联硅酮树脂具有微小的交联结构，由这样 的可交联硅酮树脂形成的涂层提供具有较好的防水性和湿蒸汽耐性的 涂覆载体。

然而，当交联结构太小时，涂层趋向于较脆，因此对可热交联的 硅酮树脂的分子量的选择很重要。

除热固性硅酮树脂以外的热固性树脂的实例包括酚树脂、尿素树 脂、三聚氰胺树脂、不饱和聚酯树脂、环氧树脂、邻苯二甲酸二烯丙 酯树脂、聚氨酯树脂和聚酰胺树脂。

优选地，硬颗粒对于核颗粒表面的覆盖率为30%～70%。当覆盖率 小于30%时，涂层很可能具有不均匀的膜厚度。当覆盖率大于70%时， 用于涂覆硬颗粒的涂层很可能具有空隙，引起降低的强度。例如，可 以通过合适地设定涂覆条件例如添加量、搅拌片的转动频率和套罩 （jacket）温度来调整覆盖率。

硬颗粒的覆盖率的具体实例包括30%、35%、40%、45%、50%、 55%、60%、65%和70%。

（用于制备涂覆载体的方法）

用于制备本发明的涂覆载体的方法包括在核颗粒的表面上形成树 脂层的树脂层形成步骤。

作为用于在核颗粒的表面上形成树脂层的方法，可以采用用于形 成被涂覆的载体的涂层的公知方法。其实例包括：浸渍法，其中通过 将树脂和添加剂（按需）溶解或分散在溶剂中而制备用于形成树脂层 的涂覆溶液，并将核脂颗粒浸没在涂覆溶液中；喷洒法，其中将用于 形成树脂层的涂覆溶液喷洒到核颗粒上；流化床法，其中在通过流动 空气使核颗粒浮动时，喷洒用于形成树脂层的涂覆溶液；以及捏合机 和涂覆机法，其中核颗粒和用于形成树脂层的涂覆溶液在捏合机和涂 覆机中混合，并去除溶剂。在这些方法中，优选浸渍法，因为膜形成 较为简单。

用于形成树脂层的涂覆溶液的溶剂没有特别限定，只要其能够使 所使用的树脂溶解即可，其实例包括：有机溶剂，包括芳香烃例如甲 苯和二甲苯；酮，例如丙酮和甲基乙基酮；醚，例如四氢呋喃和二噁 烷；以及高级醇。这些溶剂可以独立使用，或两种或更多种可以用作 混合溶剂。

树脂在用于形成树脂层的涂覆溶液中的量可以考虑涂覆可行性而 适当确定，例如，相对于100重量份的涂覆溶液，在5～50重量份的范 围内，且优选在10～30重量份的范围内。当树脂的量太小时，要花费 较长时间来在核颗粒的表面上形成树脂层。另一方面，当树脂的量太 大时，树脂的分散性较差。

固化树脂层的工艺可以根据树脂和溶剂的种类而适当确定。在热 固性树脂的情况下，根据树脂的种类，将树脂在例如约200～250℃加热， 或使用固化催化剂在较低温度（例如，约100～200℃）加热。在冷固性 树脂的情况下，加热不是必须的，但是可以将树脂在约150～280℃加热， 例如出于改善所形成树脂层的机械强度、缩短固化期等的目的。

（涂覆载体的物理特性）

涂覆载体的体积平均粒径没有特别限定，且优选为20～60μm，更 优选为30～50μm。

当体积平均粒径太小时，涂覆载体容易在显影期间从显影辊移动 到感光鼓，并且可能在所得的图像中生成空白点。另一方面，当体积 平均粒径太大时，点再现性较差，且所得的图像可能较为粗糙。

涂覆载体的体积平均粒径的具体实例包括20μm、25μm、30μm、 35μm、40μm、45μm、50μm、55μm和60μm。

本文所用的载体的体积平均粒径是指各自包括核颗粒与涂层两者 的颗粒的直径，且体积平均粒径的具体定义与以上给出的调色剂颗粒 与核颗粒的体积平均粒径的定义相同。

涂覆载体的饱和磁化越小，待与感光鼓接触的磁刷越软，且所得 的图像越忠实于静电潜像。然而，当饱和磁化太小时，涂覆载体粘合 至感光鼓的表面，且容易生成空白点。另一方面，当饱和磁化太大时， 磁刷变得刚硬，且难以获得忠实于静电潜像的图像。因此，涂覆载体 的饱和磁化优选在30～100emu/g的范围内，更优选在50～80emu/g的 范围内。

涂覆载体的饱和磁化的具体实例包括30、40、50、60、70、80、 90和100emu/g。

涂覆载体的体积电阻率没有特别限定，且优选在3×10⁹～5×10¹²Ωcm的范围内，更优选在2×10¹⁰～5×10¹¹Ωcm的范围内。

当体积电阻率低于3×10⁹Ωcm时，载体粘合至感光器，且很可能 在所得图像中出现雾化。另一方面，当体积电阻率高于5×10¹²Ωcm 时，调色剂的荷电量增加，且图像密度很可能降低。

体积电阻率的具体定义与核颗粒的体积电阻率的定义相同。

涂覆载体的体积电阻率的具体实例包括3×10⁹、1×10¹⁰、5×10¹⁰、 1×10¹¹、5×10¹¹、1×10¹²和5×10¹²Ωcm。

涂覆载体的涂覆耐久性为90%或更大，且其上限为约95%。

当载体的涂覆耐久性小于90%时，涂层随着显影剂的使用时间推 移而脱落并更新受污染的涂层表面，在此期间荷电保持稳定。然而， 在使用寿命的后面阶段，载体的核表面的更多区域被暴露，且可能出 现由于对暴露核表面的电荷注入而将载体自身显影的现象。结果，很 容易在显影的载体的周围出现不充分的传递，且可能造成如白点的图 像缺陷。此外，当核表面暴露太多时，载体很容易被所用调色剂污染， 造成荷电量的降低。

涂覆载体的涂覆耐久性的具体实例包括90%、91%、92%、93%、 94%和95%。

（3）双成分彩色显影剂

本发明的双成分彩色显影剂通过使用混合器经上述公知方法使 （1）调色剂与（2）载体混合而得到。混合器的实例包括V形混合器 和诺塔（Nauta）混合器。

通常而言，优选将3～15重量份的调色剂与100重量份的载体混合。 更优选该范围为4～10重量份。

具体而言，例如将3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14 或15重量份的调色剂与100重量份的载体混合。

本发明的双成分彩色显影剂，即含有调色剂以及树脂涂覆的载体 的双成分彩色显影剂，对环境变化不敏感且能够提供贯穿其寿命的稳 定图像，其中调色剂至少含有作为粘合树脂的聚酯树脂、作为着色剂 的有机颜料和作为外部添加剂的无机细颗粒，其中无机细颗粒具有负 极性，调色剂具有40×10⁹～220×10⁹Ωcm的体积电阻率以及负极性， 且载体具有90%或更大的涂覆耐久性。

另一方面，在不满足上述要求的双成分彩色显影剂中，从基底调 色剂颗粒分离的无机细颗粒随着显影剂的使用时间而积聚在载体涂层 表面上。结果，荷电率降低，且很可能出现调色剂飞散。具体而言， 当调色剂在低湿环境下具有较高体积电阻率时，调色剂容易荷电，且 基底调色剂颗粒与无机细颗粒之间的电排斥增加。结果，无机细颗粒 容易与基底调色剂颗粒分离，因此促成对载体的粘合。另一方面，当 调色剂具有太低的体积电阻率时，调色剂自身荷电难，因此很可能出 现调色剂飞散。

（4）图像形成装置

本发明的图像形成装置的特征在于其中使用本发明的双成分彩色 显影剂。

本发明的图像形成装置将参考图1进行详细描述，图1是示出图 像形成装置的实例的示意性横截面图。

图1中的方向A是从图像形成装置100的前方到后方的方向。

图像形成装置100是电子照相印刷机。图像形成装置100是所谓 的串联印刷机，其中四个可视图像形成单元（黄色可视图像形成单元 110Y、品红可视图像形成单元110M、青色可视图像形成单元110C和 黑色可视图像形成单元110B：这些可以统称为“可视图像形成单元 110”）沿着记录纸输送路径而布置。

具体而言，四个可视图像形成单元110沿着记录纸P的输送路径 而布置，其中记录纸P形成在用于向可视图像形成单元110供应记录 纸P（被加热的材料，记录介质）的纸供应盘120与固定装置40之间。 可视图像形成单元110在经记录纸输送装置130的环形输送带133输 送的记录纸P上传递并叠加各个颜色的调色剂图像，随后，固定装置 40在记录纸P上固定调色剂图像。因此，形成全色图像。

输送带133布置成绕驱动辊131和空转辊132循环，并控制成以 预定圆周速度（约150～400mm/秒，例如220mm/秒）旋转。在记录纸 P经静电吸引而保持在旋转输送带130上的同时进行输送。

可视图像形成单元110各自包括感光鼓111以及绕感光鼓111布置 的荷电辊112、曝光装置（激光辐射装置）113、显影装置114、传递 辊115和清洁器116。

可视图像形成单元110Y的显影装置Y含有包括黄色调色剂的显 影剂，可视图像形成单元110M的显影装置M含有包括品红调色剂的 显影剂，可视图像形成单元110C的显影装置C含有包括青色调色剂的 显影剂，且可视图像形成单元110B的显影装置B含有包括黑色调色剂 的显影剂。

显影剂可以是单成分显影剂或双成分显影剂。

包括在单成分显影剂中的调色剂可以是任何磁性调色剂，且包括 在双成分显影剂中的载体可以是任何磁性载体。

调色剂图像在各个可视图像形成单元110中传递到记录纸P上。 传递如下进行。首先，荷电辊112均匀地使感光鼓111的表面荷电， 然后根据图像信息使感光鼓111的表面暴露于激光辐射装置113发出 的激光，以形成静电潜像。之后，将调色剂经显影装置114供应至感 光鼓111表面上的静电潜像。由此，使静电潜像显影（使其可视），以 提供调色剂图像。形成在各个感光鼓111的表面上的调色剂图像通过 各个传递辊115按顺序传递到经输送带（输送装置）130输送的记录纸 P上，其中对各个传递辊115施加极性与调色剂图像的调色剂的极性相 反的偏压。

之后，将记录纸P与输送带133在输送带133的弯曲点（驱动辊 131周围的部分）分离并输送至固定装置40。此外，在固定装置40中， 通过加热至预定温度的固定带向记录纸P提供适度的温度和压力。由 此，记录纸P上的调色剂被熔融且固定在记录纸P上，从而在记录纸P 上形成坚固的图像。

实施例

在下文中，本发明将通过实施例和比较例的方式进行详细描述； 然而，本发明不限于这些实施例。

[调色剂的制备]

（调色剂1）

使用亨舍尔混合器（流化床混合器，型号FM20C，Mitsui Mining Co., Ltd.（现在为Nippon Coke&Engineering.Co.,Ltd.）的产品）将以下调 色剂材料预混合3分钟，然后使用双螺杆挤压机（型号PCM-30，Ikegai  Corporation的产品）使其在设定为110℃的圆筒温度、300rpm的筒转 动频率以及20kg/小时的进料速度下熔融并捏合，以提供熔融且捏合的 产物。

将以下粘合剂树脂和着色剂进行初步熔融和捏合，以制备母料。

将所得的熔融且捏合的产物在冷却带上冷却，使用具有2mm目径 的筛的粉碎（粗粉碎）机（型号VM-16，THE ORIENT CO.,LTD.的产 品）进行粗粉碎，使用喷射型粉碎机（型号IDS-2，Nippon Pneumatic Mfg. Co.,Ltd.的产品）进行细粉碎，然后使用弯道喷射分级器（型号 EJ-LABO，Nittetsu Mining Co.,Ltd.的产品）进行分级，以提供调色剂 1。

聚酯树脂A  42重量份

聚酯树脂B  42重量份

品红母料（聚酯树脂B+颜料红269，重量比=60:40）9重量份

电荷控制剂（型号LR147，Japan Carlit Co.,Ltd.的产品）1重量份

石蜡（型号HNP-11，Nippon Seiro Co.,Ltd.的产品）6重量份

（调色剂2）

以与调色剂1相同的方式得到调色剂2，不同之处在于使用以下调 色剂材料。

聚酯树脂A  42重量份

聚酯树脂B  42重量份

品红母料（粘合剂树脂B+颜料红57:1，重量比=60:40）9重量份

电荷控制剂（型号LR147，Japan Carlit Co.,Ltd.的产品）1重量份

石蜡（型号HNP-11，Nippon Seiro Co.,Ltd.的产品）6重量份

（调色剂3）

以与调色剂1相同的方式得到调色剂3，不同之处在于使用以下调 色剂材料。

聚酯树脂A  42重量份

聚酯树脂B  42重量份

黄色母料（粘合剂树脂B+颜料黄74，重量比=60:40）9重量份

电荷控制剂（型号LR147，Japan Carlit Co.,Ltd.的产品）1重量份

石蜡（型号HNP-11，Nippon Seiro Co.,Ltd.的产品）6重量份

（调色剂4）

以与调色剂1相同的方式得到调色剂4，不同之处在于使用以下调 色剂材料。

聚酯树脂A  42重量份

聚酯树脂B  42重量份

黄色母料（聚酯树脂B+颜料黄185，重量比=60:40）9重量份

电荷控制剂（型号LR147，Japan Carlit Co.,Ltd.的产品）1重量份

石蜡（型号HNP-11，Nippon Seiro Co.,Ltd.的产品）6重量份

（调色剂5）

以与调色剂1相同的方式得到调色剂5，不同之处在于使用以下调 色剂材料。

聚酯树脂A  42重量份

聚酯树脂B  42重量份

青色母料（粘合剂树脂B+颜料蓝15:3，重量比=60:40）9重量份

电荷控制剂（型号LR147，Japan Carlit Co.,Ltd.的产品）1重量份

石蜡（型号HNP-11，Nippon Seiro Co.,Ltd.的产品）6重量份

（调色剂6）

以与调色剂1相同的方式得到调色剂6，不同之处在于使用以下调 色剂材料。

聚酯树脂C  42重量份

聚酯树脂D  42重量份

品红母料（聚酯树脂D+颜料红269，重量比=60:40）9重量份

电荷控制剂（型号LR147，Japan Carlit Co.,Ltd.的产品）1重量份

石蜡（型号HNP-11，Nippon Seiro Co.,Ltd.的产品）6重量份

（调色剂7）

以与调色剂1相同的方式得到调色剂7，不同之处在于使用以下调 色剂材料。

聚酯树脂C  42重量份

聚酯树脂D  42重量份

品红母料（粘合剂树脂D+颜料红57:1，重量比=60:40）9重量份

电荷控制剂（型号LR147，Japan Carlit Co.,Ltd.的产品）1重量份

石蜡（型号HNP-11，Nippon Seiro Co.,Ltd.的产品）6重量份

（调色剂8）

以与调色剂1相同的方式得到调色剂8，不同之处在于使用以下调 色剂材料。

聚酯树脂C  42重量份

聚酯树脂D  42重量份

黄色母料（粘合剂树脂D+颜料黄74，重量比=60:40）9重量份

电荷控制剂（型号LR147，Japan Carlit Co.,Ltd.的产品）1重量份

石蜡（型号HNP-11，Nippon Seiro Co.,Ltd.的产品）6重量份

（调色剂9）

以与调色剂1相同的方式得到调色剂9，不同之处在于使用以下调 色剂材料。

聚酯树脂C  42重量份

聚酯树脂D  42重量份

黄色母料（粘合剂树脂D+颜料黄185，重量比=60:40）9重量份

电荷控制剂（型号LR147，Japan Carlit Co.,Ltd.的产品）1重量份

石蜡（型号HNP-11，Nippon Seiro Co.,Ltd.的产品）6重量份

（调色剂10）

以与调色剂1相同的方式得到调色剂10，不同之处在于使用以下 调色剂材料。

聚酯树脂C  42重量份

聚酯树脂D  42重量份

青色母料（粘合剂树脂D+颜料蓝15:3，重量比=60:40）9重量份

电荷控制剂（型号LR147，Japan Carlit Co.,Ltd.的产品）1重量份

石蜡（型号HNP-11，Nippon Seiro Co.,Ltd.的产品）6重量份 （调色剂11）

以与调色剂1相同的方式得到调色剂11，不同之处在于使用以下 调色剂材料。

聚酯树脂E  84重量份

青色母料（粘合剂树脂D+颜料蓝15:3，重量比=60:40）9重量份

电荷控制剂（型号LR147，Japan Carlit Co.,Ltd.的产品）1重量份

石蜡（型号HNP-11，Nippon Seiro Co.,Ltd.的产品）6重量份

[荷负电调色剂的制备]

向100重量份的各个所得的调色剂中添加0.8重量份的二氧化硅颗 粒A（体积平均粒径：110nm，表面用六甲基二硅氮烷（HMDS）处理）、 1.5重量份的二氧化硅颗粒B（体积平均粒径：12nm，表面用六甲基 二硅氮烷（HMDS）处理）以及0.5重量份的氧化钛颗粒（体积平均粒 径：40nm），使用亨舍尔混合器（流化床混合器，型号FM20C，Mitsui Mining Co.,Ltd.（现在为Nippon Coke&Engineering.Co.,Ltd.）的产品） 将混合物在搅拌片梢速度为35m/秒的搅拌下混合4分钟，以提供荷负 电的调色剂1～11。

[树脂和调色剂的体积电阻率的测量]

测量用于制备调色剂的树脂A～E以及所得的荷负电的调色剂1～11 的体积电阻率。

使用介电损耗测量装置（型号TR-10C，Ando Electric Co.,Ltd.（现 为Yokogawa Electric Corporation）的产品）以1kHz的频率在常温常湿 （25℃和50%）环境下对树脂和调色剂的体积电阻率进行测量。对于 测量样品，将各个树脂或所制备的调色剂进行研磨，并使用压片机（型 号TB-50H，NPa System Co.,Ltd.的产品）模制成具有25mm的外径和 约2mm的厚度。

表1和表2示出所得的结果。表1还示出作为树脂A～E的聚酯树 脂的物理特性。

[表1]

[表2]

[涂覆载体的制备]

作为铁氧体材料，将50mol%的氧化铁、35mol%的氧化锰、14.5 mol%的氧化镁和0.5mol%的氧化锶（均由KDK制造）用球磨机粉碎 4小时，将所得的浆料用喷雾干燥器干燥，并将所得的具有真球形的颗 粒用回转窑在930℃预烘烤2小时。将所得的预烘烤的粉末用湿式粉碎 机（粉碎介质：钢球）细粉碎成具有2μm或更小的平均粒径。

向浆料中加入2重量%的PVA，粒化，并用喷雾干燥器进行干燥， 在电炉中于1100℃的温度和0体积%的氧浓度下烘烤4小时。之后， 进行开裂和分级，从而提供体积平均粒径为38μm且经桥接法测量的 体积电阻率为2×10⁹Ωcm的铁氧体核颗粒。

将以下材料溶解或分散在甲苯（320重量份）中，以提供用于形成 树脂层的第二涂覆溶液。

热固性硅酮树脂：硅酮树脂（商品名SR2411,Dow Corning Toray  Co.,Ltd.的产品）80重量份

导电剂：导电炭黑（商品名VULCANXC72，Cabot Corporation的 产品）5重量份

电荷控制剂：负电荷控制剂（商品名LR-147，Japan Carlit Co.,Ltd. 的产品）20重量份

偶联剂：硅烷偶联剂（商品名SH6020，Dow Corning Toray Co.,Ltd. 的产品）1重量份

具体而言，使用分散剂将导电剂（导电颗粒）分散在甲苯溶剂中， 以初步得到分散液，并制备电荷控制剂的溶液以及偶联剂的溶液。之 后，将分散液和这些溶液与已溶解有硅酮树脂的甲苯混合，并分散其 中，并用three one电动机进一步搅拌5分钟，以得到涂覆溶液。

将进行硬颗粒涂覆步骤的上述核颗粒（1000重量份）与上述用于 形成树脂层的涂覆溶液（426重量份）放置在设有加热套罩和搅拌片的 搅拌器中，并通过使搅拌片以每分钟30转的速度转动来进行混合。在 减压加热下去除甲苯，从而形成树脂层。

通过分别在250℃加热2小时、1.5小时和1小时来固化树脂层， 之后经100目筛对颗粒进行筛选，以得到涂覆载体1～3。

所得的载体具有40μm的体积平均粒径、100%的覆盖率、2×10¹¹Ωcm的体积电阻率以及68emu/g的饱和磁化。

[载体涂覆耐久性]

将规定量（200g）的各个显影剂放置在市售的改进成用于评估的 全色复印机（型号MX-3610FN，Sharp Corporation的产品）的显影单 元中，并用转动测试机以300rpm的磁辊转动频率进行24小时的空转。 在空转过程中，将磁辊用纸等堵塞，以防止调色剂飞散。

在硅酮类涂覆材料的情况下，使用扫描型荧光X射线分析仪（型 号ZSX Primus，Rigaku Corporation的产品）来测量通过将调色剂从显 影剂中分离而得到的载体中Si和Fe的强度。根据空转前后的Si/Fe比 率来计算涂覆耐久性（残余率）。

在丙烯基类涂覆材料的情况下，使用气相色谱质谱仪（型号Agilent 7890GC/5975MSD，Agilent Technologies Inc.的产品）在设定为500℃ 的加热温度下测量源自涂覆材料的峰面积。根据空转前后的峰面积之 间的比率来计算涂覆耐久性（残余率）。

表3示出所得的结果。

[表3]

  涂覆耐久性% 载体1 94 载体2 90 载体3 88

[双成分显影剂的制备]

根据表4中所示的荷负电调色剂1～11与涂覆载体1～3的组合，使 用V型混合器（型号V-5，TOKUJU Co.,Ltd.的产品）在搅拌下使7重 量份的各个荷负电调色剂与93重量份的各个涂覆载体混合20分钟， 从而得到实施例1～11和比较例1～11的双成分显影剂。

[调色剂飞散和白点的评估]

使用市售的改造成用于评估的全色复印机（型号MX-3610FN， Sharp Corporation的产品），在70,000张纸上以15%的覆盖率在常温低 湿（25℃，5%：N/L）环境以及常温高湿（25℃，85%：N/H）环境下 进行使用各个色彩（青色：C，品红：M，黄色：Y）的印刷，并根据 以下标准评估调色剂飞散和白点。

（调色剂飞散）

好：调色剂没有从显影单元中飞散，没有弄脏感光器处理单元或 复印机的内部，且没有引起有缺陷的图像。

差：调色剂从显影单元中飞散，弄脏感光器处理单元或复印机的 内部，且引起有缺陷的图像。

“差”情况的具体实例包括以下：

·飞散的调色剂弄脏主要荷电部，并在弄脏区域中出现异常放电。 结果，载体在感光器上显影，并且显影剂减少。

·飞散的调色剂弄脏复印机中的图像调节传感器部，造成故障。 结果，得不到合适的图像。

·飞散的调色剂粘合至非潜像区域，传递并固定在纸张上，引起 有缺陷的图像。

（白点）

好：在A3纸张的整个区域上的固态图像或半色调图像中观察不到 白点。

差：在A3纸张的整个区域上的固态图像或半色调图像中观察到一 个或多个白点。

表4示出所得的结果。

[表4]

表4表明，本发明的双成分彩色显影剂（实施例1～11）针对环境 变化较稳定，并且能够防止调色剂飞散和白点的生成。另一方面表明， 比较例1～11的双成分彩色显影剂有缺陷，在常温低湿环境和常温高湿 环境下引起调色剂飞散和白点中的任意一种。

权利要求书(按照条约第19条的修改)

1.一种双成分彩色显影剂，包含调色剂和树脂涂覆的载体，所述 调色剂至少含有作为粘合树脂的聚酯树脂、作为着色剂的有机颜料和 作为外部添加剂的无机细颗粒，其中所述无机细颗粒具有负极性，所 述调色剂具有40×10⁹～220×10⁹Ωcm的体积电阻率以及负极性，并且 所述载体具有90%或更大的涂覆耐久性，

其中所述涂覆耐久性是在将规定量的200g的所述显影剂放置在 全色复印机的显影单元中，磁辊被堵塞并使用转动测试机以300rpm的 磁辊转动频率进行24小时空转之后，通过以下描述的两种不同方式得 到的值：

在所述树脂涂覆的载体具有由硅酮类涂覆材料制成的树脂层的情 况下，所述值是通过使用扫描型荧光X射线分析仪测量从所述显影剂 中分离所述调色剂而获得的载体中的Si和Fe的强度并通过计算空转前 后的Si/Fe比率而得到的；或者

在所述树脂涂覆的载体具有由丙烯基类涂覆材料制成的树脂层的 情况下，所述值是通过使用气相色谱质谱仪在设定为500℃的加热温度 下测量源自所述涂覆材料的峰面积并通过计算空转前后的峰面积之间 的比率而得到的。

2.根据权利要求1所述的双成分彩色显影剂，其中所述有机颜料 是品红颜料或黄色颜料，并且所述聚酯树脂具有250×10⁹～400×10⁹Ωcm的体积电阻率。

3.根据权利要求1所述的双成分彩色显影剂，所述粘合树脂具有 9,000～90,000的重均分子量，并且100,000或更大的分子量在所述粘合 树脂的分子量分布中占10～30%。

4.一种图像形成装置，其中使用权利要求1所述的双成分彩色显 影剂。

说明或声明(按照条约第19条的修改)

基于第19条(1)的说明

根据日语说明书第0053～0055段以及第0100段的记载，将权利 要求1中的“涂覆耐久性”修改为“其中所述涂覆耐久性是在将规定量 的200g的所述显影剂放置在全色复印机的显影单元中，磁辊被堵塞 并使用转动测试机以300rpm的磁辊转动频率进行24小时空转之后， 通过以下描述的两种不同方式得到的值：

在所述树脂涂覆的载体具有由硅酮类涂覆材料制成的树脂层的情况 下，所述值是通过使用扫描型荧光X射线分析仪测量从所述显影剂 中分离所述调色剂而获得的载体中的Si和Fe的强度并通过计算空转 前后的Si/Fe比率而得到的；或者在所述树脂涂覆的载体具有由丙烯 基类涂覆材料制成的树脂层的情况下，所述值是通过使用气相色谱质 谱仪在设定为500℃的加热温度下测量源自所述涂覆材料的峰面积并 通过计算空转前后的峰面积之间的比率而得到的”。通过上述修改， 权利要求1的记载内容更为清楚。

在国际检索报告中，类别为Y的文献1～4并没有记载本发明， 也没有提供任何暗示。因此，本发明的优异效果在文献1～4中没有 记载也没有暗示。

另外，通过以上修改，本发明与文献1～4的区别更加明确。

即，首先，上述文献1～4中并未记载本发明的双成分彩色显影 剂以及采用该双成分彩色显影剂的图像形成装置。

其次，上述文献1～4中并未记载本发明的技术课题——“提供一 种双成分彩色显影剂，其针对环境变化较稳定并且能够防止调色剂飞 散和白点的生成，并且提供一种图像形成装置”，也没有记载以及暗 示上述本发明的区别技术特征可以解决上述技术课题。

因此，本发明相对于文献1～4具有新颖性和创造性，同时，本 发明也具备产业上的利用可能性。