法律状态公告日
法律状态信息
法律状态
2018-07-27
未缴年费专利权终止 IPC(主分类):B22F9/24 授权公告日:20150520 终止日期:20170708 申请日:20140708
专利权的终止
2015-05-20
授权
授权
2014-10-29
实质审查的生效 IPC(主分类):B22F9/24 申请日:20140708
实质审查的生效
2014-10-08
公开
公开
技术领域
本发明属于分形及分形材料制备领域,主要涉及一种包含有金纳米粒子的分形树枝图案聚集体的制备方法。
背景技术
金纳米粒子由于具有高电子密度、高介电特性、高催化活性、能与多种生物大分子结合且不影响其生物活性等各方面优异的性质,在催化、电子学、光学、生物医学等领域具有非常广阔的应用前景,一直以来都受到广泛关注和研究。不同形貌的纳米金性能差异很大,因此,控制金纳米粒子的形貌是近年来金纳米材料研究的热点问题。近年来,金纳米粒子的分形树枝图案聚集体引起人们的极大关注,因为这些分形聚集体中普遍存在的局域动态激发特性在许多物理过程中都扮演重要的较色,尤其是在表面增强拉曼散射(SERS)、催化等领域具有潜在的应用价值。然而,由于制备真正意义上的二维金纳米粒子分形聚集体相当困难,这方面的实验工作相当少,尤其是具有多重敏感性及可逆性(如pH、温度敏感性)的金纳米粒子分形聚集体的制备及应用更是未见报道。
发明内容
本发明提出了一种含有金纳米粒子的分形树枝图案聚集体的制备方法,该方法工艺简单,成本低,并且制备得到含有金纳米粒子的分形树枝图案聚集体具有pH、温度等多重敏感性及可逆性,可应用于拉曼增强、等离子增强等众多领域。
本发明技术方案包括以下步骤:
a.金纳米粒子聚合物的制备:依次配制氯金酸水溶液和含胺基的丙烯酸酯类聚合物水溶液,并将二者混合,搅拌、水浴超声后,原位还原制备表面接枝聚合物的金纳米粒子;
b.络合物溶液的制备:向步骤a 制备得到的含有金纳米粒子的聚合物溶液中加入一定量的电解质水溶液,搅拌得到均匀的络合物溶液;
c. 将步骤b制备得到的络合物溶液滴至洁净基片上,在10~70℃,一定气氛下挥发掉溶剂,得到含有金纳米粒子的分形树枝图案聚集体。
上述步骤a中所述含胺基的丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯,N-异丙基丙烯酰胺等。
上述步骤a中,氯金酸水溶液与含胺基的丙烯酸酯类聚合物水溶液重量份之比为0.2~10:1~10。
上述步骤a中,将氯金酸还原为金的方法采用超声,超声时间30-60分钟。
上述步骤b中,电解质为氯化钠、氯化钾、氯化钙、碳酸钠、十二烷基磺酸钠、十六烷基三甲基溴化铵、聚丙烯酸钠、海藻酸钠、纤维素钠。
上述步骤b中,加入1~50重量份的无机盐或聚合物电解质水溶液,搅拌0.5~3小时。
上述步骤c中基片为石英片、云母片、单晶硅片或玻璃片。
本发明所带来的有益技术效果:
本发明通过简单的方法制备非常完美的含有金纳米粒子的分形图案聚集体,聚集体可以进一步制备成薄膜材料,且该分形图案结构可通过控制反应溶液的浓度、温度、pH、盐等得以精细调节,可应用于拉曼增强、等离子增强等众多领域,是制备敏感性分形材料方面的一个创新。
附图说明
下面结合附图对本发明做进一步清楚、完整的说明:
图1为本发明含有金纳米粒子的分形树枝图案聚集体的扫描电镜照片;
图2为本发明含有金纳米粒子的分形树枝图案聚集体通过调整pH后的扫描电镜照片。
具体实施方式
本发明提出了一种含有金纳米粒子的分形树枝图案聚集体的制备方法,下面结合具体实施例对本发明做进一步清楚、完整的说明:
本发明所选原料均可通过商业渠道购买得到。
本发明,一种含有金纳米粒子的分形树枝图案聚集体的制备方法,包括以下步骤:
a.金纳米粒子聚合物的制备:依次配制氯金酸水溶液和聚甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯水溶液,并将二者混合,氯金酸水溶液与聚甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯水溶液重量份之比为0.2~10:1~10;搅拌10~60分钟,水浴超声30~60分钟后,得到表面接枝聚合物的金纳米粒子;
b.络合物溶液的制备:向步骤a 制备得到的含有金纳米粒子的聚合物中加入1~50重量份的无机盐或聚合物电解质水溶液,搅拌0.5~3小时,得到均匀的络合物溶液;
c. 将步骤b制备得到的络合物溶液滴至洁净基片上,在10~70℃,一定气氛下挥发掉溶剂,得到含有金纳米粒子的分形树枝图案聚集体。
实施例1:
步骤1、将1重量份的氯金酸溶于10重量份的去离子水中配制成溶液,将0.1重量份的聚甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯溶于5重量份的去离子水中配成聚合物水溶液;称量上述配好的氯金酸水溶液0.2重量份加入上述配好的聚合物水溶液中,搅拌10分钟使之均匀分散,水浴超声30分钟,得到聚合物聚甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯水溶液络合的金纳米粒子,继续搅拌60分钟,加入5重量份含0.1﹪的氯化钠水溶液,继续搅拌1小时配成含有无机盐的均匀的络合物溶液,调整溶液的pH为3;
步骤2、用胶头滴管移取含有无机盐的均匀的络合物溶液,滴于洁净的玻璃片上,在10℃、空气气氛下挥发掉溶剂后,得到含有金纳米粒子的分形树枝图案聚集体。对本实施例制备得到的含有金纳米粒子的具有分形树枝图案的聚集体进行扫描电镜分析,其电镜照片如图1所示。
实施例2:
步骤1、将1重量份的氯金酸溶于100重量份的去离子水中配制成溶液,将0.1重量份的聚甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯溶于50重量份的去离子水中配成聚合物水溶液;称量上述配好的氯金酸水溶液2重量份加入上述配好的聚合物水溶液中,搅拌30分钟使之均匀分散,水浴超声60分钟,得到聚合物聚甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯水溶液络合的金纳米粒子,继续搅拌30分钟,加入50重量份含0.1﹪的碳酸钠水溶液,加入20重量份的乙醇,继续搅拌1小时配成含有无机盐的均匀的络合物溶液;
步骤2、用胶头滴管移取含有无机盐的均匀的络合物溶液,滴于洁净的玻璃片上,在70℃、空气气氛下挥发掉溶剂后,得到含有金纳米粒子的分形树枝图案聚集体。
实施例3:
步骤1、将1重量的氯金酸溶于100重量份的去离子水中配制成溶液,将0.1重量份的聚甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯溶于50重量份的去离子水中配成聚合物水溶液;称量上述配好的氯金酸水溶液2重量份加入上述配好的聚合物水溶液中,搅拌60分钟使之均匀分散,水浴超声60分钟,得到聚合物聚甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯水溶液络合的金纳米粒子,继续搅拌60分钟,加入50重量份含0.1﹪的氯化钙水溶液,继续搅拌1小时配成含有无机盐的均匀的络合物溶液;
步骤2、用胶头滴管移取含有无机盐的均匀的络合物溶液,滴于洁净的玻璃片上,在25℃、空气气氛下挥发掉溶剂后,得到含有金纳米粒子的分形树枝图案聚集体。
实施例4:
步骤1、将1重量份的氯金酸溶于100重量份的去离子水中配制成溶液,将0.1重量份的聚甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯溶于5重量份的去离子水中配成聚合物水溶液;称量上述配好的氯金酸水溶液0.2重量份加入上述配好的聚合物水溶液中,搅拌60分钟使之均匀分散,水浴超声60分钟,得到聚合物聚甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯水溶液络合的金纳米粒子,继续搅拌60分钟,加入5重量份含0.1﹪的海藻酸钠水溶液,继续搅拌1小时配成含有无机盐的均匀的络合物溶液;
步骤2、用胶头滴管移取含有无机盐的均匀的络合物溶液,滴于洁净的玻璃片上,在25℃、空气气氛下挥发掉溶剂后,得到含有金纳米粒子的分形树枝图案聚集体。
实施例5:
步骤1、将1重量份的氯金酸溶于100重量份的去离子水中配制成溶液,将1重量份的聚甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯溶于50重量份的去离子水中配成聚合物水溶液;称量上述配好的氯金酸水溶液0.2重量份加入上述配好的聚合物水溶液中,搅拌60分钟使之均匀分散,水浴超声30分钟,得到聚合物聚甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯水溶液络合的金纳米粒子,继续搅拌60分钟,加入50重量份含0.1﹪的氯化钠水溶液,继续搅拌1小时配成含有无机盐的均匀的络合物溶液;
步骤2、用胶头滴管移取含有无机盐的均匀的络合物溶液,滴于洁净的玻璃片上,在35℃、空气气氛下挥发掉溶剂后,得到含有金纳米粒子的分形树枝图案聚集体。
实施例6:
步骤1、将1重量份的氯金酸溶于100重量份的去离子水中配制成溶液,将1重量份的聚甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯溶于50重量份的去离子水中配成聚合物水溶液;称量上述配好的氯金酸水溶液0.2重量份加入上述配好的聚合物水溶液中,搅拌60分钟使之均匀分散,水浴超声30分钟,得到聚合物聚甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯水溶液络合的金纳米粒子,继续搅拌60分钟,加入50重量份含0.1﹪的氯化钠水溶液,继续搅拌1小时配成含有无机盐的均匀的络合物溶液,加入氢氧化钠,调整溶液的pH为8;
步骤2、用胶头滴管移取含有无机盐的均匀的络合物溶液,滴于洁净的玻璃片上,在35℃、空气气氛下挥发掉溶剂后,得到含有金纳米粒子的分形树枝图案聚集体。对本实施例制备得到的含有金纳米粒子的具有分形树枝图案的聚集体进行扫描电镜分析,其电镜照片如图2所示。
实施例7:
与实施例1不同之处仅在于:用N-异丙基丙烯酰胺代替甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯。
上述实施例1~6中的正己烷可用正庚烷来代替。
机译: 用于量化定义蛋白质聚集疾病或淀粉样变性或蛋白质解折叠病的内源性蛋白质致病性聚集体或寡聚体的标准,含多肽的树枝状大分子,图案的产生方法,图案的使用,包含至少一种标准的试剂盒和定量内源性蛋白质的方法定义蛋白质聚集疾病或淀粉样变性或蛋白质解折叠病的致病性聚集体或寡聚体
机译: 一种利用凝胶化金纳米粒子聚集体的光诱导分解制备彩色图案和表面增强拉曼散射图案的方法
机译: 具有局部表面等离子体共振耦合特性的金纳米粒子图案的制备方法及相同的金纳米粒子图案