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用包含除草的乙酰乳酸合酶抑制剂和植物生长调节剂的混合物控制寄生杂草的方法

摘要

本发明涉及控制寄生杂草的方法,其包括向宿主植物、杂草和/或它们的生境施用包含一种、两种或三种乙酰乳酸合酶(ALS)抑制剂和一种、两种或三种植物生长调节剂(PGR)的除草混合物或组合物,其中所述植物生长调节剂作为乙烯调节剂起作用。本发明还涉及提高作物植物的产量的方法,包括向宿主植物和/或它们的生境施用包含文中所定义组分的混合物。本发明还涉及除草混合物,其包含一种、两种或三种选自咪草啶酸或苯磺隆-甲基的乙酰乳酸合酶(ALS)抑制剂,和一种、两种或三种选自调环酸、调环酸钙、抗倒酯或抗倒酯-乙基的植物生长调节剂(PGR),并涉及包含所述混合物的组合物及其用于控制寄生杂草的用途。

著录项

  • 公开/公告号CN103841826A

    专利类型发明专利

  • 公开/公告日2014-06-04

    原文格式PDF

  • 申请/专利权人 巴斯夫农业化学品有限公司;

    申请/专利号CN201280044695.2

  • 发明设计人 M·普费宁;H·布雷默;

    申请日2012-09-10

  • 分类号A01N37/42;A01N43/50;A01N47/36;A01P13/00;

  • 代理机构北京市中咨律师事务所;

  • 代理人杨春刚

  • 地址 荷兰阿纳姆

  • 入库时间 2023-12-17 00:15:55

法律信息

  • 法律状态公告日

    法律状态信息

    法律状态

  • 2016-10-05

    授权

    授权

  • 2014-10-15

    实质审查的生效 IPC(主分类):A01N37/42 申请日:20120910

    实质审查的生效

  • 2014-06-04

    公开

    公开

说明书

本发明涉及控制寄生杂草的方法,包括向宿主植物、杂草和/或它们的 生境施用包含一种、两种或三种乙酰乳酸合酶(ALS)抑制剂和一种、两种 或三种植物生长调节剂(PGR)的除草(herbicidal)混合物或组合物,其中所 述植物生长调节剂作为乙烯调节剂。本发明还涉及提高作物植物产量的方 法,其包括向宿主植物和/或它们的生境施用包含文中所定义的组分的混合 物。本发明还涉及除草混合物,其包含一种、两种或三种选自咪草啶酸 (imazamox)或苯磺隆(tribenuron-methyl)的乙酰乳酸合酶(ALS)抑制剂,和 一种、两种或三种选自调环酸(prohexadione)、调环酸钙、抗倒酯(trinexapac) 或抗倒酯-乙基(trinexapac-ethyl)的植物生长调节剂(PGR),包含所述混合 物的组合物及其用于控制寄生杂草的用途。

寄生杂草通过渗透宿主组织并从宿主植物吸取营养,从而从另一植物 攫取它们部分或全部的养分(W.Koch,M.Kunisch,PLITS1989/7(2), Principles of Weed Management,22-26)。这通过茎(例如在菟丝子(Cuscuta  spp.)中)或从根组织(例如,独脚金属种(Striga spp.)(独脚金(witchweeds))和 列当属种(Orobanche spp.)(列当(broomrape)))进行。植物在根上的寄生引 起作物在萌发之前的显著损害,并引起导致极大的经济损失。因此,手工 拔除或机械除草可从预防寄生物结籽,然而这些措施对于预防作物损失而 言太晚了。寄生物种的种子的寿命相对很长。因此,作物轮种或休耕通常 是不现实的,因为取决于具体系统,易感作物之间的种植间隔不得不是5 至10年。通过选择或遗传修饰赋予作物植物针对寄生杂草的抗性仅取得了 部分成功,因为寄生杂草能够很快地适应这类改变(A.,Wegmann, K.*和Ardelean,A.HELIA,31,Nr.49,p.p.1-12,(2008)。

植物生长调节剂(PGR)与所处理的植物的激素系统相互作用,并调节 植物或植物部分的生长。它们以低剂量影响植物的发育进程和分化,而不 具有营养价值或毒害植物。更特别地,不同PGR可以,例如,降低株高、 促进种子萌发、诱导开花、使叶片颜色变深、减少谷物倒伏、改变植物生 长速度和改变开花时间和效率、果实形成、成熟、落果、落叶或品质性状。

现有几种不同类型的植物生长调节剂。已知类型包括唑类(azoles)(诸如 烯效唑(uniconazole)和多效唑(paclobutrazol))、环己烷羧酸类(诸如抗倒酯 (trinexapae)、抗倒酯-乙基(trinexapac-ethyl)、调环酸和调环酸钙)、嘧啶甲 醇类(诸如呋嘧醇(flurprimidol)和环丙嘧啶醇(ancyrnidol))、季铵类(诸如 矮壮素和缩节胺(mepiquat-chloride))和磺酰基氨基苯基乙酰胺类(例如氟 磺酰草胺(mefluidide))。

植物生长调节剂通过各种作用模式起作用(W.Rademacher,Ann.Rev. Plant Physiol.Plant Biol.2000,51,501-531)。调环酸、调环酸钙、抗倒酯 (trinexapac)和抗倒酯-乙基(trinexapac-ethyl)作为氨基环丙烷羧酸(ACC)氧 化酶的抑制剂,并且因此已知乙烯的合成。

乙烯在植物中作为激素起作用(http://en.wikipedia.org/wiki/Ethylene, 2011年4月;Z.Lin等,“Recent advances in ethylene research”,J.Exp.Bot., 2009,60,3311-3336)。其在植物中以痕量水平通过刺激或调节果实成熟以 及营养组织衰老而起作用。乙烯生物合成可被植物生长调节剂诱导或抑制 (S.F.Yang等人″Ethylene biosynthesis and its regulation in higher  plants″.Ann.Rev.Plant Physiol.1984,35,155-89)。与乙烯生物合成抑制剂 相对,乙烯感受抑制剂包括与乙烯具有类似形状但不会引发乙烯反应的化 合物。乙烯感受抑制剂的一个实例是1-甲基环丙烯(1-MCP)。WO 2008124431(A1)涉及用于提高植物的产量、健康和/或活力的包含1-MCP 的协同混合物。

EP0123001(A1)报道,调环酸钙诱导向日葵对根寄生杂草向日葵列当 (Orobanche cumana)的抗性(Z.W.Fan等人,Weed Research2007,47, 34-43)。

US2011/0028324公开了应用非选择性除草剂和植物生长调节剂的混 合物控制杂草的方法。其还涉及非选择性除草剂和植物生长调节剂的混合 物,及包含它们的组合物。

乙酰乳酸合酶(ALS)抑制剂是具有除草活性的化合物,其抑制支链氨 基酸生物合成。它们属于HRAC分类系统的B组。WO2003/012115(A2) 和WO2008/124431(A1)涉及除草剂耐受的向日葵植物及控制列当属植物 的方法,尤其包括施用乙酰乳酸合酶抑制剂,诸如咪唑啉酮类或磺酰脲类。 EP1088480(A1)涉及咪草烟(imazetapyr)在抵抗或耐受所述除草剂的向日 葵物种中控制弯管列当(Orobanche cernua)或向日葵列当的选择性用途。 US2005/44587(A1)涉及耐受磺酰脲类除草剂的向日葵品系和杂种以及通 过向磺酰脲类耐受向日葵作物施用磺酰脲类除草剂来选择性控制非期望植 物尤其是寄生杂草优选列当属植物的方法。

对于活性物质的给定作用机理和分类,参见例如″HRAC, Classification of Herbicides According to Mode of Action″, http://www.plantprotection.org/hrac/MOA.html,2011年4月)。

仅有很少的选择性除草剂能够在整个季节中,在当根寄生杂草仍然处 于地下时控制它们。为预防对宿主植物的损害,能够转移至宿主植物内的 除草剂必须以不会对宿主产生毒性的浓度施用。因为这一原因,在农用化 学品工业中有这样的强烈需求,即提供有效控制根寄生杂草例如列当属种 (Orobanche spp.)和独脚金属种(Striga spp.)的新方法和化学组合物。

本发明的目的是提供除草混合物或组合物,其对于对抗寄生杂草尤其 是根寄生杂草是高活性的。同时,该组合物应当与有用的植物具有良好的 相容性。此外,根据本发明的组合物应当具有广谱活性,并最终有助于提 高作物植物的产量。

发现包含一种、两种或三种乙酰乳酸合酶(ALS)抑制剂和一种、两种 或三种作为乙烯调节剂起作用的植物生长调节剂(PGR)的除草活性混合物 或组合物对于控制寄生杂草是非常有用的。

出人意料地,根据本发明的混合物和组合物具有更好的除草活性,即 比基于单个组分观察到的除草活性所预期的更好地抗寄生杂草活性。除了 改善的除草活性外,根据本发明的混合物和组合物还显著改善作物植物的 产量。

基于单个组分预期的混合物和组合物的除草活性可应用Colby's公式 (参见下文)来计算。如果观察到的活性超过了单个组分的预期加和活性, 则这一效果称为“协同作用”。

本发明涉及控制寄生杂草的方法,包括向宿主植物、杂草和/或它们的 生境以协同有效量施用包含下列组分的除草混合物或包含所述混合物的组 合物:

A)一种、两种或三种选自乙酰乳酸合酶(ALS)抑制剂的除草活性化合 物,和

B)一种、两种或三种作为乙烯调节剂起作用的植物生长调节剂 (PGR),其选自L-2-氨基-4-烷氧基-反式-3-丁烯酸、L-副刀豆氨酸、植物可 利用形式的Co++或Ni++离子、没食子酸正丙酯、没食子酸正辛酯、没食 子酸正十二烷基酯、腐胺、精胺或亚精胺、α-氨基异丁酸、L-氨基环丙烯 -1-甲酸、水杨酸、噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、调环酸、调环酸钙、 抗倒酯(trinexapac)、抗倒酯-乙基(trinexapac-ethyl)、多效唑 (paclobutrazole)、叶菌唑(metconazole)、烯效唑(uniconazole)、1-甲基环丙 烯、2,5-降冰片二烯、3-氨基-1,2,4-三唑或Ag++离子,包括其农业上可接 受的盐或衍生物。

在根据本发明的方法中,优选以协同有效量施用所述混合物或包含所 述混合物的组合物,所述协同有效量定义为A)与B)的重量比为1∶300至 300∶1,优选1∶100至100∶1,优选1∶20至20∶1,优选1∶3至3∶1, 优选1∶2至2∶1以及优选1∶1。

根据一个实施方案,本发明方法包括施用包含组分A)和B)以及作为 其它成分的除草、抗真菌或杀虫的组分C)的除草混合物。

此外,本发明还涉及包含以下组分的混合物:

A)一种、两种或三种选自以下的除草活性化合物:咪草啶酸、灭草烟 (imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草酯-甲基(imazamethabenz-methyl)、 苯磺隆、氟啶黄隆(flupyrsulfuron)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron)、唑吡嘧磺 隆(imazasulfuron)或甲酰胺磺隆(foramsulfuron),包括其农业上可接受的 盐或衍生物,和

B)一种、两种或三种选自以下的植物生长调节剂(PGR):调环酸、调 环酸钙、抗倒酯、抗倒酯-乙基,包括其农业上可接受的盐或衍生物。

优选地,所述混合物包含协同有效量的组分A)和B),其定义为A)与 B)的重量比为1∶300至300∶1,优选1∶100至100∶1,优选1∶20至20∶1, 优选1∶3至3∶1,优选1∶2至2∶1以及优选1∶1。

根据本发明的一个实施方案,所述混合物还包含作为其他成分的杀真 菌、除草或杀虫的组分C)。

本文的术语混合物是指组分A)、B)以及任选的C)(也就是活性成分) 的组合,其可在使得活性成分对植物同时产生作用的一定的时段内分别施 用,优选在8周的时段内、尤其最多7天,更尤其是最多1天。

根据本发明可使用的ALS抑制剂或组分A)的实例是磺酰脲类,诸如 酰嘧磺隆(amidosulfuron)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、苄嘧磺隆 (bensulfuron)、苄嘧磺隆-甲基(bensulfuron-methyl)、氯嘧磺隆 (chlorimuron)、氯嘧磺隆-乙基(chlorimuron-ethyl)、氯磺隆(chlorsulfuron)、 醚磺隆(cinosulfuron)、环磺隆(cyclosulfamuron)、胺苯磺隆 (ethametsulfuron)、胺苯磺隆-甲基(ethametsulfuron-methyl)、乙氧嘧磺隆 (ethoxysulfuron)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟 啶黄隆(flupyrsulfuron)、氟啶黄隆-甲基-钠 (flupyrsulfuron-methyl-sodium)、甲酰胺磺隆(foramsulfuron)、吡氯磺隆 (halosulfuron)、吡氯磺隆-甲基(halosulfuron-methyl)、唑吡嘧磺隆 (imazosulfuron)、碘磺隆(iodosulfuron)、碘磺隆-甲基-钠 (iodosulfuron-methyl-sodium)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron)、双醚氯吡嘧磺 隆(metazosulfuron)、甲磺隆(metsulfuron)、甲磺隆-甲基 (metsulfuron-methyl)、烟磺隆(nicosulfuron)、嘧苯胺磺隆 (orthosulfamuron)、环丙氧黄隆(oxasulfuron)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、 氟嘧磺隆-甲基(primisulfuron-methyl)、propyrisulfuron、氟丙磺隆 (prosulfuron)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron)、吡嘧磺隆-乙基 (pyrazosulfuron-ethyl)、玉嘧磺隆(rimsulfuron)、嘧磺隆(sulfometuron)、 嘧磺隆-甲基(sulfometuron-methyl)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、噻吩磺隆 (thifensulfuron)、噻吩磺隆-甲基(thifensulfuron-methyl)、醚苯磺隆 (triasulfuron)、苯磺隆(tribenuron)、苯磺隆-甲基(tribenuron-methyl)、三 氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、氟胺磺隆-甲基 (triflusulfuron-methyl)和三氟甲磺隆(tritosulfuron);咪唑啉酮,诸如咪草 酯(imazamethabenz)、咪草酯-甲基(imazamethabenz-methyl)、咪草啶酸 (imazamox)、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin) 和咪草烟(imazethapyr);三唑并嘧啶除草剂和磺苯胺类(sulfonanilides), 诸如氯酯磺草胺(cloransulam)、氯酯磺草胺-甲基(cloransulam-methyl)、双 氯磺草胺(diclosulam)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、双氟磺草胺(florasulam)、 磺草唑胺(metosulam)、五氟磺草胺(penoxsulam)、pyrimisulfan和啶磺草 胺(pyroxsulam);嘧啶基苯甲酸酯类,诸如双嘧苯甲酸(bispyribac)、双嘧 苯甲酸-钠(bispyribac-sodium)、嘧苯草肟(pyribenzoxim)、环酯草醚 (pyriftalid)、肟啶草(pyriminobac)、肟啶草-甲基(pyriminobac-methyl)、嘧 硫苯甲酸(pyrithiobac)、嘧硫苯甲酸-钠(pyrithiobac-sodium)、4-[[[2-[(4,6- 二甲氧基-2-嘧啶基)氧基]苯基]甲基]氨基]-苯甲酸-1-甲基乙基酯(CAS 420138-41-6)、4-[[[2-[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氧基]苯基]甲基]氨基]-苯甲酸 丙酯(CAS420138-40-5)、N-(4-溴苯基)-2-[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氧基] 苯甲胺(CAS420138-01-8);磺酰氨基羰基-三唑啉酮除草剂,诸如氟酮磺 隆(flucarbazone)、氟酮磺隆-钠(flucarbazone-sodium)、丙苯磺隆 (propoxycarbazoue)、丙苯磺隆-钠(propoxycarbazone-sodium)、噻酮磺隆 (thiencarbazone)以及噻酮磺隆-甲基(thiencarbazone-methyl)和氟酮磺草胺 (triafamone)。

作为乙烯调节剂起作用的PGR的实例在本文中称为组分B),其可根 据本发明使用,其为:抑制S-腺嘌呤核苷基-L-甲硫氨酸向1-氨基环丙烷-1- 甲酸(ACC)转化的乙烯生物合成抑制剂,诸如乙烯基甘氨酸的衍生物,例 如L-2-氨基-4-烷氧基-反式-3-丁烯酸)、羟胺类,例如L-副刀豆氨酸及其结 构类似物例如相应的肟醚衍生物;阻断ACC向乙烯转化的乙烯生物合成 抑制剂,其选自植物可利用形式的Co++或Ni++离子,或苯酚基清除剂诸 如没食子酸正丙酯、没食子酸正辛酯、没食子酸正十二烷基酯;多胺,诸 如腐胺、精胺或亚精胺,ACC的结构类似物,诸如α-氨基异丁酸或L-氨 基环丙烯-1-甲酸;水杨酸或噻二唑素以及作为ACC氧化酶抑制剂起作用 的其他抗坏血酸结构类似物,诸如调环酸、调环酸钙、抗倒酯、抗倒酯- 乙基;三唑基化合物,诸如主要作用是阻断赤霉素类的生物合成的为细胞 色素P-450-依赖单加氧酶抑制剂的多效唑、叶菌唑或烯效唑,或乙烯结构 类似物,例如1-甲基环丙烯、2,5-降冰片二烯、3-氨基-1,2,4-三唑或Ag++ 离子。

可根据本发明使用的合适的组分C)的实例例如为,strobilurin杀真菌 剂,例如腈嘧菌酯(azoxystrobin)、甲香菌酯(coumethoxystrobin)、丁香菌 酯(coumoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、氟 嘧菌酯(fluoxastrobin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、苯氧菌胺 (metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑 菌胺酯(pyraclostrobin)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、唑菌酯 (pyraoxystrobin)、吡菌苯威(pyribencarb)、肟菌酯(trifloxystrobin)、 2-[2-(2,5-二甲基-苯氧甲基)-苯基]-3-甲氧基-丙烯酸甲酯和2-(2-(3-(2,6-二氟 苯基)-1-甲基-亚丙烯基氨基氧甲基)-苯基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-乙酰 胺;或唑类杀真菌剂,诸如戊唑醇(tebuconazole)、叶菌唑(metconazole)、 丙硫菌唑(prothioconazole)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、多效唑 (paclobutrazole)、氟硅唑(flusilazole)、环唑醇(cyproconazole)、丙环唑 (propiconazole)、fluquinazole;或琥珀酸脱氢酶抑制剂,诸如啶酰菌胺 (boscalid)、bixafen、氟吡菌酰胺(fluopyram)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、 吡唑萘菌胺(isopyrazam)、氟唑菌酰胺(fluxapyroxad);或多菌灵 (carbendazim)、甲基硫菌灵(thiophanatemethyl)、异菌脲(iprodione)、百 菌清(chlorothalonil)、代森锰锌(mancozeb)、腐霉利(procymidone)、烯菌 酮(vinclozolin)、唑菌酮(famoxadone)、唑菌醇(triadimenol)、丁苯吗啉 (fenpropimorph)、霜脲氰(cymoxanil)、丙氯灵(Prochloraz);或选自以下 的除草剂:乙草胺(acetochlor)、苯草醚(aclonifen)、噻草酮(cycloxydim)、 醌肟草(tepraloxydim)、烯草酮(clethodim)、fenoxyaprop、喔草酯 (propaquizafop)、quizalafop、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、胺硝草 (pendimethalin)、异恶草酮(clomazone)、吡草胺(metazachlor)、异丙甲草 胺(Metolachlor)、喹草酸(quinmerac)、噻吩草胺(dimethenamid)、胺苯磺 隆(ethametsulfuron)、敌草胺(napropamide)、烯草胺(pethoxamide)、草甘 膦(glyphosate)、草铵膦(gluphosinate)、甲磺草胺(sulfentrazone)、氟酮唑 草(carfentrazone)、氟乐灵(trifluralin)、氟咯草酮(flurochloridone)、恶草 灵(oxadiazone)、利谷隆(linuron)。

上文列出的活性组分A)、B)和C)是本领域已知的,例如参见The  Compendium of Pesticide Common Names (http://www.alanwood.net/pesticides/);Farm Chemicals Handbook200086 卷,Meister Publishing Company,2000;B.Hock,C.Fedtke,R.R.Schmidt, Herbizide[Herbicides],Georg Thieme Verlag,Stuttgart1995; W.H.Ahrens,Herbicide Handbook,第7版,Weed Science Society of  America,1994;以及K.K.Hatzios,Herbicide Handbook,第7版增刊, Weed Science Society of America,1998。

在本发明的上下文中,以下协同混合物以及所述混合物在根据本发明 方法中的应用是尤其优选的。下文提及的本发明优选实施方案是彼此独立 地或彼此相结合地优选的。

在这些当中,本发明优选的实施方案涉及混合物,其包含作为组分A) 的咪唑啉酮除草剂或磺酰脲类除草剂或其混合物。

根据本发明的优选实施方案,组分A)是选自咪唑啉酮类诸如咪草酯- 甲基、咪草啶酸、甲基咪草烟、灭草烟、灭草喹和咪草烟的化合物。

根据本发明的优选实施方案,组分A)是选自由咪草啶酸、灭草烟、灭 草喹、咪草酯-甲基或其混合物组成的咪唑啉酮类的化合物。

根据本发明的优选实施方案,组分A)是选自由咪草啶酸、灭草烟和咪 草烟或其混合物组成的咪唑啉酮类的化合物。

根据本发明的优选实施方案,组分A)是选自由咪草啶酸和灭草烟或其 混合物组成的咪唑啉酮类的化合物。

根据本发明的优选实施方案,组分A)是咪草啶酸。

根据本发明的优选实施方案,组分A)是磺酰脲类除草剂。

根据本发明的优选实施方案,组分A)是选自磺酰脲类诸如苯磺隆-甲 基、氟啶黄隆、噻吩磺隆-甲基、甲磺胺磺隆、唑吡嘧磺隆(imazasulfuron)、 甲酰胺磺隆、甲磺隆和胺苯磺隆或其混合物的化合物。

根据本发明的优选实施方案,组分A)是选自由苯磺隆-甲基、氟啶黄 隆、甲磺胺磺隆、唑吡嘧磺隆、甲酰胺磺隆或其混合物组成的磺酰脲类的 化合物。

根据本发明的优选实施方案,组分A)是咪草啶酸、灭草烟或苯磺隆- 甲基或其混合物。

根据本发明的优选实施方案,组分A)是咪草啶酸或苯磺隆-甲基或其 混合物。

根据本发明的优选实施方案,组分A)是胺苯磺隆。

根据本发明的优选实施方案,组分A)是苯磺隆-甲基。

根据本发明的优选实施方案,组分B)是调环酸、调环酸钙、抗倒酯或 抗倒酯-乙基或其混合物。

根据本发明的优选实施方案,组分B)是调环酸或调环酸钙或其混合 物。

根据本发明的优选实施方案,组分B)是调环酸钙。

根据本发明的优选实施方案,组分B)是抗倒酯。

根据本发明的优选实施方案,组分B)是抗倒酯-乙基。

根据本发明的优选实施方案,组分C)是抗真菌化合物,其选自 strobilurins诸如醚菌胺、唑菌胺酯、腈嘧菌酯、肟菌酯、醚菌酯或唑类杀 真菌剂,诸如戊唑醇、叶菌唑、丙硫菌唑、苯醚甲环唑、多效唑、氟硅唑、 环唑醇、丙环唑、fluquinazole;或琥珀酸脱氢酶抑制剂,诸如啶酰菌胺、 bixafen、氟吡菌酰胺、吡噻菌胺、吡唑萘菌胺、氟唑菌酰胺;或多菌灵、 甲基硫菌灵、异菌脲、百菌清、代森锰锌、腐霉利、烯菌酮、唑菌酮、 唑菌醇、丁苯吗啉、霜脲氰、丙氯灵。

根据本发明的优选实施方案,组分C)是选自strobilurins的抗真菌化 合物。

根据本发明的优选实施方案,组分C)是选自唑菌胺酯和醚菌酯的化合 物。

根据本发明尤其优选的实施方案,组分C)是唑菌胺酯。

根据本发明的优选实施方案,组分C)是除草化合物,诸如乙草胺、苯 草醚、噻草酮、醌肟草、烯草酮、fenoxyaprop、喔草酯、quizalafop、吡 氟氯禾灵、胺硝草、异恶草酮、吡草胺、异丙甲草胺、喹草酸、噻吩草胺、 胺苯磺隆、敌草胺、烯草胺、草甘膦、草铵膦、甲磺草胺、氟酮唑草、氟 乐灵、氟咯草酮、恶草灵、利谷隆。

如果组分A)和/或B)和/或C)能够形成几何异构体,例如E/Z异构体, 纯的异构体和其混合物均可用于根据本发明的组合物中。如果组分A)和/ 或B)和/或C)具有一个或多个手性中心并且因此作为对映体或非对映体存 在,则纯的对映体和非对映体及其混合物均可用于根据本发明的组合物中。

如果组分A)和/或B)和/或C)具有可电离官能团,则它们可以其农业上 可接受的盐应用。一般地,合适的是那些阳离子的盐和那些酸的酸加成盐, 它们的阳离子和阴离子各自都不会对活性化合物的活性产生副作用。

优选的阳离子是碱金属的离子,优选锂、钠、钾的离子;碱土金属的 离子,优选钙和镁的离子;以及过渡金属的离子,优选锰、铜、锌和铁的 离子,还有铵和其中一个至四个氢原子被C1-C4-烷基、羟基-C1-C4-烷基、 C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、羟基-C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、苯基或苄基替 换的取代的铵,优选铵或单-C1-C4-烷基、二-C1-C4-烷基、三-C1-C4-烷基、 四-C1-C4-烷基铵,其可被羟基或苯基取代,例如,甲基铵、异丙基铵、二 甲基铵、二异丙基铵、三甲基铵、四甲基铵、四乙基铵、四丁基铵、2-羟 乙基铵、2-(2-羟基乙-1-氧基)乙-1-基铵、二(2-羟基乙-1-基)铵、苄基三甲基 铵、苄基三乙基铵,此外的离子、锍离子,优选三(C1-C4-烷基)锍,诸如 三甲基锍,以及氧化锍离子,优选三(C1-C4-烷基)氧化锍。

有用的酸加成盐的阴离子主要是氯离子、溴离子、氟离子、碘离子、 硫酸氢根、甲基硫酸根、硫酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、硝酸根、碳酸 氢根、碳酸根、六氟硅酸根、六氟磷酸根、苯甲酸根以及C1-C4-烷酸的阴 离子,优选甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根。

具有羧基的活性组分A)和/或B)和/或C)可以以酸的形式、上述农业上 适当的盐的形式或农业上可接受的衍生物形式用于本发明的组合物中,例 如作为酰胺,诸如单-或二-C1-C6-烷基酰胺或芳基酰胺,作为酯,例如作为 烯丙基酯、炔丙基酯,C1-C10-烷基酯、烷氧基烷基酯,以及作为硫酯,例 如作为C1-C10-烷基硫酯。优选的单-和二C1-C6-烷基酰胺是甲基和二甲基 酰胺。优选的芳基酰胺例如是酰苯胺(anilides)和2-氯酰苯胺。优选的烷基 酯例如是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、mexyl(1-甲 基己基)或异辛基(2-乙基己基)酯。优选的C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基酯是直 链或支链C1-C4-烷氧基乙基酯,例如甲氧基乙基、乙氧基乙基或丁氧基乙 基酯。直链或支链C1-C10-烷基硫酯的实例是乙基硫酯。

在本发明的上下文中,以下混合物以及所述混合物在根据本发明方法 中的应用是尤其优选的。

包含正好(exactly)一种ALS抑制剂的混合物。

包含正好二种ALS抑制剂的混合物。

包含正好三种ALS抑制剂的混合物。

包含正好一种PGR的混合物。

包含正好二种PGR的混合物。

包含正好一种ALS抑制剂和正好一种PGR的混合物。

包含正好二种ALS抑制剂和正好一种PGR的混合物。

包含正好三种ALS抑制剂和正好一种PGR的混合物。

包含正好一种ALS抑制剂和正好二种PGR的混合物。

包含正好二种ALS抑制剂和正好二种PGR的混合物。

包含正好三种ALS抑制剂和正好二种PGR的混合物。

其他优选的实施方案涉及三元混合物,其对应于上述二元混合物并且 另外包含组分C)。

此处和下文中,术语“二元混合物”包括包含1、2或3种活性除草组分 A)以及1、2或3种PGR组分B)的混合物。相应地,术语“三元组合物” 包括包含1、2或3种活性组分A),一种或多种例如1、2或3种组分B) 以及一种或多种例如1、2或3种组分C)的混合物。

在包含1、2或3种除草组分A)以及1、2或3种组分B)的二元混合物 中,活性化合物A∶B的重量比一般在1∶300至300∶1的范围内,尤其是在 1∶100至100∶1的范围内,且优选在1∶3至3∶1的范围内,尤其是在1∶2至 2∶1的范围内,且更优选为1∶1。

在三元混合物中,组分A∶B的重量相对比例一般在1∶300至300∶1 的范围内,优选在1∶100至100∶1的范围内,且优选在1∶3至3∶1的范围内, 尤其是在1∶2至2∶1的范围内,且更优选为1∶1。组分A∶C的重量比一般 在1∶3000至3000∶1的范围内,优选在1∶1000至1000∶1的范围内,尤其是 1∶100至100∶1的范围内,且特别优选在1∶20至20∶1的范围内,且更优选 在1∶3至3∶1的范围内。组分B∶C的重量比一般在1∶1000至1000∶1的范 围内,优选在1∶500至500∶1的范围内,尤其是1∶250至250∶1的范围内, 且尤其优选在1∶75至75∶1的范围内,且更优选为1∶20至20∶1的范围。组 分A+B与组分C的重量比一般在1∶1000至1000∶1的范围内,尤其在1∶100 至100∶1的范围内,尤其优选在1∶5至5∶1的范围内,且更优选在1∶3至3∶1 的范围。

本发明方法中尤其优选的组分A)在表I中列出。

表I:

本发明方法中尤其优选的组分B)在表II中列出。

表II:

施用以下表1a至18a列出的混合物的方法是本发明尤其优选的实施方 案。

表1a

施用包含组分A)和B)的混合物的本发明方法,其中组分B)是L-2-氨 基-4-烷氧基-反式-3-丁烯酸(B.1),且组分A)分别相应于表I中每一行所确 定的一种组分A)(混合物B.1A.1至B.1A.82)。

表2a

施用包含组分A)和B)的混合物的本发明方法,其中组分B)是L-副刀 豆氨酸(B.2),且组分A)分别相应于表I中每一行所确定的一种组分A)(混 合物B.2A.1至B.2A.82)。

表3a

施用包含组分A)和B)的混合物的本发明方法,其中组分B)是植物可 利用形式的Co++离子(B.3),且组分A)分别相应于表I中每一行所确定的 一种组分A)(混合物B.3A.1至B.3A.82)。

表4a

施用包含组分A)和B)的混合物的本发明方法,其中组分B)是植物可 利用形式的Ni++离子(B.4),且组分A)分别相应于表I中每一行所确定的 一种组分A)(混合物B.4A.1至B.4A.82)。

表5a

施用包含组分A)和B)的混合物的本发明方法,其中组分B)是没食子 酸正丙酯(B.5),且组分A)分别相应于表I中每一行所确定的一种组分A) (混合物B.5A.1至B.5A.82)。

表6a

施用包含组分A)和B)的混合物的本发明方法,其中组分B)是没食子 酸正辛酯(B.6),且组分A)分别相应于表I中每一行所确定的一种组分A) (混合物B.6A.1至B.6A.82)。

表7a

施用包含组分A)和B)的混合物的本发明方法,其中组分B)是没食子 酸正十二烷基酯(B.7),且组分A)分别相应于表I中每一行所确定的一种 组分A)(混合物B.7A.1至B.7A.82)。

表8a

施用包含组分A)和B)的混合物的本发明方法,其中组分B)是腐胺 (B.8),且组分A)分别相应于表I中每一行所确定的一种组分A)(混合物 B.8A.1至B.8A.82)。

表9a

施用包含组分A)和B)的混合物的本发明方法,其中组分B)是精胺 (B.9),且组分A)分别相应于表I中每一行所确定的一种组分A)(混合物 B.9A.1至B.9A.82)。

表10a

施用包含组分A)和B)的混合物的本发明方法,其中组分B)是亚精胺 (B.10),且组分A)分别相应于表I中每一行所确定的一种组分A)(混合物 B.10A.1至B.10A.82)。

表11a

施用包含组分A)和B)的混合物的本发明方法,其中组分B)是α-氨基 异丁酸(B.11),且组分A)分别相应于表I中每一行所确定的一种组分A) (混合物B.11A.1至B.11A.82)。

表12a

施用包含组分A)和B)的混合物的本发明方法,其中组分B)是L-氨基 环丙烯-1-甲酸(B.12),且组分A)分别相应于表I中每一行所确定的一种组 分A)(混合物B.12A.1至B.12A.82)。

表13a

施用包含组分A)和B)的混合物的本发明方法,其中组分B)是调环酸 (B.13),且组分A)分别相应于表I中每一行所确定的一种组分A)(混合物 B.13A.1至B.13A.82)。

表14a

施用包含组分A)和B)的混合物的本发明方法,其中组分B)是调环酸 钙(B.14),且组分A)分别相应于表I中每一行所确定的一种组分A)(混合 物B.14A.1至B.14A.82)。

表15a

施用包含组分A)和B)的混合物的本发明方法,其中组分B)是抗倒酯 (B.15),且组分A)分别相应于表I中每一行所确定的一种组分A)(混合物 B.15A.1至B.15A.82)。

表16a

施用包含组分A)和B)的混合物的本发明方法,其中组分B)是抗倒酯- 乙基(B.16),且组分A)分别相应于表I中每一行所确定的一种组分A)(混 合物B.16A.1至B.16A.82)。

表17a

施用包含组分A)和B)的混合物的本发明方法,其中组分B)是多效唑 (B.17),且组分A)分别相应于表I中每一行所确定的一种组分A)(混合物 B.17A.1至B.17A.82)。

表18a

施用包含组分A)和B)的混合物的本发明方法,其中组分B)是烯效唑 (B.18),且组分A)分别相应于表I中每一行所确定的一种组分A)(混合物 B.18A.1至B.18A.82)。

因此,例如咪草啶酸和调环酸钙的混合物被称为混合物B14.A51,或 例如苄嘧磺隆-甲基和抗倒酯-乙基的混合物被称为混合物B15.A4。

本发明尤其优选的实施方案涉及包括施用根据表III混合物的方法。

表III

  组分A 组分B C.1 咪草酯 调环酸钙 C.2 咪草酯-甲基 调环酸钙 C.3 咪草啶酸 调环酸钙 C.4 甲基咪草烟 调环酸钙 C.5 灭草烟 调环酸钙 C.6 灭草喹 调环酸钙 C.7 咪草烟 调环酸钙 C.8 咪草酯 调环酸 C.9 咪草酯-甲基 调环酸 C.10 咪草啶酸 调环酸 C.11 甲基咪草烟 调环酸(prohexadion) C.12 灭草烟 调环酸 C.13 灭草喹 调环酸 C.14 咪草烟 调环酸 C.15 咪草酯 抗倒酯 C.16 咪草酯-甲基 抗倒酯 C.17 咪草啶酸 抗倒酯 C.18 甲基咪草烟 抗倒酯 C.19 灭草烟 抗倒酯 C.20 灭草喹 抗倒酯 C.21 咪草烟 抗倒酯 C.22 咪草酯 抗倒酯-乙基 C.23 咪草酯-甲基 抗倒酯-乙基 C.24 咪草啶酸 抗倒酯-乙基 C.25 甲基咪草烟 抗倒酯-乙基 C.26 灭草烟 抗倒酯-乙基 C.27 灭草喹 抗倒酯-乙基 C.28 咪草烟 抗倒酯-乙基 C.29 苯磺隆-甲基 调环酸钙

  组分A 组分B C.30 氟啶黄隆 调环酸钙 C.31 噻吩磺隆-甲基 调环酸钙 C.32 甲磺胺磺隆 调环酸钙 C.33 唑吡嘧磺隆 调环酸钙 C.34 甲酰胺磺隆 调环酸钙 C.35 甲磺隆 调环酸钙 C.36 胺苯磺隆 调环酸钙 C.37 苯磺隆-甲基 抗倒酯 C.38 氟啶黄隆 抗倒酯 C.39 噻吩磺隆-甲基 抗倒酯 C.40 甲磺胺磺隆 抗倒酯 C.41 唑吡嘧磺隆 抗倒酯 C.42 甲酰胺磺隆 抗倒酯 C.43 甲磺隆 抗倒酯 C.44 胺苯磺隆 抗倒酯 C.45 苯磺隆-甲基 抗倒酯-乙基 C.46 氟啶黄隆 抗倒酯-乙基 C.47 噻吩磺隆-甲基 抗倒酯-乙基 C.48 甲磺胺磺隆 抗倒酯-乙基 C.49 唑吡嘧磺隆 抗倒酯-乙基 C.50 甲酰胺磺隆 抗倒酯-乙基 C.51 甲磺隆 抗倒酯-乙基 C.52 胺苯磺隆 抗倒酯-乙基

本发明更尤其优选的实施方案涉及包括施用各自与唑菌胺酯联合的表 1a至18a所列混合物的方法。

本发明更尤其优选的实施方案涉及包括施用各自与醚菌酯联合的表 1a至18a所列混合物的方法。

本发明更尤其优选的实施方案涉及包括施用各自与唑菌胺酯联合的表 III(C.1至C.52)所列混合物的方法。

本发明更尤其优选的实施方案涉及包括施用各自与醚菌酯联合的表 III(C.1至C.52)所列混合物的方法。

根据本发明的混合物适于作为除草剂。它们本身就是适合的,或作为 适当配制的组合物是适合的。它们可抗宽叶杂草和禾本科杂草,尤其是抗 列当属种和独脚金属种,尤其是为作物的列当属种诸如向日葵、油菜 (oilseedrape)、小麦、稻、玉米、大豆和棉花等,而不会对作物植物造成任 何显著伤害。

本发明另一优选实施方案涉及控制选自向日葵、油菜、卡诺拉油菜 (canola)、大豆、玉米、豌豆、菜豆(beans)和紫花苜蓿的有用植物中的寄生 杂草的方法。

本发明另一优选实施方案涉及提高选自向日葵、油菜、卡诺拉油菜、 大豆、玉米、豌豆、菜豆和紫花苜蓿的有用植物的作物产量的方法。

本发明另一优选实施方案涉及控制向日葵和油菜尤其是向日葵中寄生 杂草的方法。

本发明另一优选实施方案涉及提高向日葵和油菜尤其是向日葵的作物 产量的方法。

混合物的组分可以同时或顺次或作为预混物施用。如果顺次施用,组 分可以合适的时间尺度以任何顺序及组合施用,例如,施用第一组分或组 合的时间和施用最后组分或组合的时间之间高达8周。根据一个实施方案, 各组分在24小时内施用。更合适的,各组分在数小时内施用,优选在一小 时内。在本发明的优选实施方案中,在顺次施用的情况下,先施用除草剂。 优选地,各组分同时或顺次施用。组分A)、B)和任选的C)的特别优选施 用顺序D.1至D.28在表IV中列出。

表IV

  第一施用 第二施用 第三施用 D.1 A B   D.2 A B C D.3 A C B D.4 A B+C   D.5 B A   D.6 B A C

D.7 B C A D.8 B A+C   D.9 C A B D.10 C B A D.11 C A+B A+B D.12 C A+B   D.13 A+C B   D.14 B+C A   D.15 B+C A+B   D.16 A+B     D.17 A+B C   D.18 A+B A+B   D.19 A+B A+B A+B D.20 A+B A+B C D.21 A+B A+B B+C D.22 A+B C C D.23 A+B B+C   D.24 A+B+C     D.25 A+B+C A+B+C   D.26 A+B+C A+B+C A+B+C D.27 A+C B B D.28 A+C A+C B

本发明进一步优选的实施方案涉及控制寄生杂草的方法,其包括以上 表IV的D.1至D.28行定义的施用顺序向宿主植物、杂草和/或它们的生境 施用本发明上下文中描述的除草混合物。表1d至28d代表尤其优选的实 施方案。

表1d

控制寄生杂草的方法,其包括以上面表IV的D.1行中定义的施用顺序 向宿主植物、杂草和/或它们的生境施用包含表1a至18a所列组分的除草 混合物。

表2d

控制寄生杂草的方法,其包括以上面表IV的D.2行中定义的施用顺序, 向宿主植物、杂草和/或它们的生境施用包含表1a至18a所列组分及唑菌 胺酯的除草混合物,或包含表1a至18a所列组分及醚菌酯的除草混合物。

表3d

控制寄生杂草的方法,其包括以上面表IV的D.3行中定义的施用顺序, 向宿主植物、杂草和/或它们的生境施用包含表1a至18a所列组分及唑菌 胺酯的除草混合物,或包含表1a至18a所列组分及醚菌酯的除草混合物。

表4d

控制寄生杂草的方法,其包括以上面表IV的D.4行中定义的施用顺序, 向宿主植物、杂草和/或它们的生境施用包含表1a至18a所列组分及唑菌 胺酯的除草混合物,或包含表1a至18a所列组分及醚菌酯的除草混合物。

表5d

控制寄生杂草的方法,其包括以上面表IV的D.5行中定义的施用顺序, 向宿主植物、杂草和/或它们的生境施用包含表1a至18a所列组分的除草 混合物。

表6d

控制寄生杂草的方法,其包括以上面表IV的D.6行中定义的施用顺序, 向宿主植物、杂草和/或它们的生境施用包含表1a至18a所列组分及唑菌 胺酯的除草混合物,或包含表1a至18a所列组分及醚菌酯的除草混合物。

表7d

控制寄生杂草的方法,其包括以上面表IV的D.7行中定义的施用顺序, 向宿主植物、杂草和/或它们的生境施用包含表1a至18a所列组分及唑菌 胺酯的除草混合物,或包含表1a至18a所列组分及醚菌酯的除草混合物。

表8d

控制寄生杂草的方法,其包括以上面表IV的D.8行中定义的施用顺序, 向宿主植物、杂草和/或它们的生境施用包含表1a至18a所列组分及唑菌 胺酯的除草混合物,或包含表1a至18a所列组分及醚菌酯的除草混合物。

表9d

控制寄生杂草的方法,其包括以上面表IV的D.9行中定义的施用顺序, 向宿主植物、杂草和/或它们的生境施用包含表1a至18a所列组分及唑菌 胺酯的除草混合物,或包含表1a至18a所列组分及醚菌酯的除草混合物。

表10d

控制寄生杂草的方法,其包括以上面表IV的D.10行中定义的施用顺 序,向宿主植物、杂草和/或它们的生境施用包含表1a至18a所列组分及 唑菌胺酯的除草混合物,或包含表1a至18a所列组分及醚菌酯的除草混合 物。

表11d

控制寄生杂草的方法,其包括以上面表IV的D.11行中定义的施用顺 序,向宿主植物、杂草和/或它们的生境施用包含表1a至18a所列组分及 唑菌胺酯的除草混合物,或包含表1a至18a所列组分及醚菌酯的除草混合 物。

表12d

控制寄生杂草的方法,其包括以上面表IV的D.12行中定义的施用顺 序,向宿主植物、杂草和/或它们的生境施用包含表1a至18a所列组分的 除草混合物。

表13d

控制寄生杂草的方法,其包括以上面表IV的D.13行中定义的施用顺 序,向宿主植物、杂草和/或它们的生境施用包含表1a至18a所列组分及 唑菌胺酯的除草混合物,或包含表1a至18a所列组分及醚菌酯的除草混合 物。

表14d

控制寄生杂草的方法,其包括以上面表IV的D.14行中定义的施用顺 序,向宿主植物、杂草和/或它们的生境施用包含表1a至18a所列组分及 唑菌胺酯的除草混合物,或包含表1a至18a所列组分及醚菌酯的除草混合 物。

表15d

控制寄生杂草的方法,其包括以上面表IV的D.15行中定义的施用顺 序,向宿主植物、杂草和/或它们的生境施用包含表1a至18a所列组分及 唑菌胺酯的除草混合物,或包含表1a至18a所列组分及醚菌酯的除草混合 物。

表16d

控制寄生杂草的方法,其包括以上面表IV的D.16行中定义的施用顺 序,向宿主植物、杂草和/或它们的生境施用包含表1a至18a所列组分的 除草混合物。

表17d

控制寄生杂草的方法,其包括以上面表IV的D.17行中定义的施用顺 序,向宿主植物、杂草和/或它们的生境施用包含表1a至18a所列组分及 唑菌胺酯的除草混合物,或包含表1a至18a所列组分及醚菌酯的除草混合 物。

表18d

控制寄生杂草的方法,其包括以上面表IV的D.18行中定义的施用顺 序,向宿主植物、杂草和/或它们的生境施用包含表1a至18a所列组分的 除草混合物。

表19d

控制寄生杂草的方法,其包括以上面表IV的D.19行中定义的施用顺 序,向宿主植物、杂草和/或它们的生境施用包含表1a至18a所列组分的 除草混合物。

表20d

控制寄生杂草的方法,其包括以上面表IV的D.20行中定义的施用顺 序,向宿主植物、杂草和/或它们的生境施用包含表1a至18a所列组分及 唑菌胺酯的除草混合物,或包含表1a至18a所列组分及醚菌酯的除草混合 物。

表21d

控制寄生杂草的方法,其包括以上面表IV的D.21行中定义的施用顺 序,向宿主植物、杂草和/或它们的生境施用包含表1a至18a所列组分及 唑菌胺酯的除草混合物,或包含表1a至18a所列组分及醚菌酯的除草混合 物。

表22d

控制寄生杂草的方法,其包括以上面表IV的D.22行中定义的施用顺 序,向宿主植物、杂草和/或它们的生境施用包含表1a至18a所列组分及 唑菌胺酯的除草混合物,或包含表1a至18a所列组分及醚菌酯的除草混合 物。

表23d

控制寄生杂草的方法,其包括以上面表IV的D.23行中定义的施用顺 序,向宿主植物、杂草和/或它们的生境施用包含表1a至18a所列组分及 唑菌胺酯的除草混合物,或包含表1a至18a所列组分及醚菌酯的除草混合 物。

表24d

控制寄生杂草的方法,其包括以上面表IV的D.24行中定义的施用顺 序,向宿主植物、杂草和/或它们的生境施用包含表1a至18a所列组分及 唑菌胺酯的除草混合物,或包含表1a至18a所列组分及醚菌酯的除草混合 物。

表25d

控制寄生杂草的方法,其包括以上面表IV的D.25行中定义的施用顺 序,向宿主植物、杂草和/或它们的生境施用包含表1a至18a所列组分及 唑菌胺酯的除草混合物,或包含表1a至18a所列组分及醚菌酯的除草混合 物。

表26d

控制寄生杂草的方法,其包括以上面表IV的D.26行中定义的施用顺 序,向宿主植物、杂草和/或它们的生境施用包含表1a至18a所列组分及 唑菌胺酯的除草混合物,或包含表1a至18a所列组分及醚菌酯的除草混合 物。

表27d

控制寄生杂草的方法,其包括以上面表IV的D.27行中定义的施用顺 序,向宿主植物、杂草和/或它们的生境施用包含表1a至18a所列组分及 唑菌胺酯的除草混合物,或包含表1a至18a所列组分及醚菌酯的除草混合 物。

表28d

控制寄生杂草的方法,其包括以上面表IV的D.28行中定义的施用顺 序,向宿主植物、杂草和/或它们的生境施用包含表1a至18a所列组分及 唑菌胺酯的除草混合物,或包含表1a至18a所列组分及醚菌酯的除草混合 物。

本发明还涉及提高作物植物的产量的方法,包括以表1d至28d所述 的施用顺序施用除草混合物。

如果组分同时施用,则它们可作为桶混合物或作为所有组分的预配制 混合物施用,或作为与剩余组分混合的一些组分的预配制混合物桶施用。

根据本发明的组分的同时或顺次施用可重复进行。本发明优选的实施 方案是单次施用。本发明另一优选的实施方案是双次施用。本发明另一优 选的实施方案是三次施用。本发明另一优选的实施方案是四次施用。

根据本发明的混合物和组合物还可用于遗传修饰植物。术语“遗传修饰 植物”在本文中是指其遗传材料已利用重组DNA技术进行修饰,从而包括 了不是该植物物种基因组本来的DNA插入序列,或表现出该物种基因组 本有的DNA的缺失,其中该修饰难以单独通过杂交育种、诱变或天然重 组而获得。通常,特定的遗传修饰植物是这样的植物,其通过自然育种或 繁殖过程从祖先植物遗传获得了其遗传修饰,其中所述祖先植物的基因组 是利用重组DNA技术直接处理过的。通常将一个或多个基因整合到遗传 修饰植物的遗传材料中以改善植物的某些性质。这类遗传修饰还包括但不 限于蛋白质、寡肽或多肽的靶向翻译后修饰,例如通过在其中包括这样的 氨基酸突变,其使得允许、降低或促进糖基化或聚合物加成如异戊二烯化、 乙酰化、法呢基化或PEG结构部分的附加。

通过育种、诱变或基因工程修饰的植物例如因常规育种或基因工程方 法而耐受特定类别除草剂的施用,这些除草剂诸如植物生长素性(auxinic) 除草剂如麦草畏(dicamba)或2,4-D;漂白剂除草剂如4-羟基苯基丙酮酸二 加氧酶(HPPD)抑制剂或八氢番茄红素去饱和酶(PDS)抑制剂;乙酰乳酸 合酶(ALS)抑制剂如磺酰脲类或咪唑啉酮类;烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合 成酶(EPSP)抑制剂如草甘膦(glyphosate),谷氨酰胺合成酶(GS)抑制剂如 草铵膦(glufosinate);原卟啉原-IX氧化酶抑制剂;脂类生物合成抑制剂如 乙酰CoA羧化酶(ACCase)抑制剂;或oxynil(即溴苯腈(bromoxynil)或碘苯 腈(ioxynil))除草剂;此外,已经通过多重遗传修饰而使植物耐受多种类别 的除草剂,如耐受草甘膦和草铵膦二者,或耐受草甘膦和选自另一类别的 除草剂二者,所述另一类别如ALS抑制剂、HPPD抑制剂、植物生长素性 除草剂或ACCase抑制剂。这些除草耐受技术例如描述于Pest Management  Science61,2005,246;61,2005,258;61,2005,277;61,2005,269;61,2005, 286;64,2008,326;64,2008,332;Weed Science57,2009,108;Australian  Journal of Agricultural Research58,2007,708;Science316,2007,1185以 及其中引用的文献中。几种栽培植物已经通过诱变或常规育种方法而耐受 除草剂,例如耐受咪唑啉酮类如咪草啶酸的油菜(夏季油菜或 冬季油菜)或向日葵(BASF SE,Germany),或耐受磺酰脲类如 苯磺隆的向日葵(DuPont,USA)或SURES-1和SURES-2 (USDA-ARS,USA)。已经使用基因工程方法使栽培植物如大豆、棉花、玉 米、甜菜和油菜耐受除草剂如草甘膦、咪唑啉酮类和草铵膦,它们中的一 些在开发当中或可以以商标名或商品名(耐受草甘膦, Monsanto,U.S.A.)、(耐受咪唑啉酮,德国BASF SE)和 (耐受草铵膦,德国Bayer CropScience)得到。

此外,还包括通过使用重组DNA技术而能够合成一种或多种杀虫蛋 白的植物,该蛋白尤其是由芽孢杆菌属(Bacillus)细菌已知的那些,特别是 由苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)已知的那些,如δ-内毒素,例如 CryIA(b)、CryIA(c)、CryIF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、CryIIIA、CryIIIB(b1) 或Cry9c;无性杀虫蛋白(VIP)如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A;线虫定居 细菌的杀虫蛋白如发光杆菌属种(Photorhabdus spp.)或致病杆菌属种 (Xenorhabdus spp.);动物产生的毒素如蝎毒素、蜘蛛毒素、黄蜂毒素或其 他昆虫特异性神经毒素;真菌产生的毒素如链霉菌属(Streptomycetes)毒 素,植物凝集素如豌豆或大麦凝集素;凝集素;蛋白酶抑制剂如胰蛋白酶 抑制剂、丝氨酸蛋白酶抑制剂、patatin、半胱氨酸蛋白酶抑制剂或木瓜蛋 白酶抑制剂;核糖体失活蛋白(RIP)如蓖麻蛋白、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、 丝瓜籽蛋白(luffin)、皂草素或异株腹泻毒蛋白(bryodin);类固醇代谢酶如 3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮甾类-IDP糖基转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激 素抑制剂或HMG-CoA还原酶;离子通道阻断剂如钠通道或钙通道阻断剂; 保幼激素酯酶;利尿激素受体(helicokinin受体);茋合酶,联苄合酶,壳多 糖酶或葡聚糖酶。就本发明而言,这些杀虫蛋白或毒素还明确理解为包括 前毒素、杂合蛋白、截短的或其他方面改性的蛋白。杂合蛋白的特征在于 蛋白域的新型组合(例如见WO02/015701)。该类毒素或能够合成该类毒素 的遗传修饰植物的其他实例公开于例如EP-A374753、WO93/007278、 WO95/34656、EP-A427529、EP-A451878、WO03/18810和WO03/52073 中。生产该类遗传修饰植物的方法对本领域熟练技术人员通常是已知的且 例如描述于上述出版物中。这些含于遗传修饰植物中的杀虫蛋白赋予产生 这些蛋白的植物对所有分类学上为节肢动物的害虫,尤其是甲虫(鞘翅目 (Coeleropta))、双翅目昆虫(双翅目(Diptera))和蛾(鳞翅目(Lepidoptera))以 及线虫(线虫纲(Nematoda))的耐受性。能够合成一种或多种杀虫蛋白的 遗传修饰植物例如描述于上述出版物中,它们中的一些可商购,如 (产生Cry1Ab毒素的玉米品种)、Plus(产生 Cry1Ab和Cry3Bb1毒素的玉米品种)、(产生Cry9c毒素的玉米 品种)、RW(产生Cry34Ab1、Cry35Ab1和酶草胺膦 (Phosphinothricin)-N-乙酰转移酶[PAT]的玉米品种);33B(产 生Cry1Ac毒素的棉花品种)、I(产生Cry1Ac毒素的棉花品种)、 II(产生Cry1Ac和Cry2Ab2毒素的棉花品种);(产 生VIP-毒素的棉花品种);(产生Cry3A毒素的土豆品种);法国 Syngenta Seeds SAS的Bt11(例如CB)和Bt176(产生Cry1Ab毒素和PAT 酶的玉米品种),法国Syngenta Seeds SAS的MIR604(产生Cry3A毒素的 修饰版本的玉米品种,参见WO03/018810),比利时Monsanto Europe S.A. 的MON863(产生Cry3Bb1毒素的玉米品种),比利时Monsanto Europe S.A.的IPC531(产生Cry1Ac毒素的修饰版本的棉花品种)和比利时 Pioneer Overseas Corporation的1507(产生Cry1F毒素和PAT酶的玉米品 种)。

此外,还包括通过使用重组DNA技术能够合成一种或多种蛋白质以 提高这些植物对细菌、病毒或真菌病原体的抗性或耐受性的植物。这类蛋 白质的实例为所谓的“与发病机理相关的蛋白”(PR蛋白,例如参见EP-A 392225)、植物病害抗性基因(例如表达针对来自野生墨西哥土豆Solanum  bulbocastanum的致病疫霉(Phytophthora infestans)的抗性基因的土豆栽 培品种)或T4溶菌酶(例如能够合成对细菌如Erwinia amylovora具有提高 的抗性的这些蛋白的土豆栽培品种)。生产这类遗传修饰植物的方法为本领 域熟练技术人员众所周知的并且例如描述于上述出版物中。

此外,还包括通过使用重组DNA技术能够合成一种或多种蛋白质以 提高这些植物的产量(例如生物质产量、谷粒产量、淀粉含量、油含量或蛋 白质含量)、对干旱、盐或其他生长限制环境因素的耐受性或对害虫以及真 菌、细菌或其病毒病原体的耐受性的植物。

此外,还包括通过使用重组DNA技术含有改变量的成分或新成分尤 其以改善人类或动物营养的植物,例如产生促进健康的长链ω-3脂肪酸或 不饱和ω-9脂肪酸的油料作物(例如油菜,加拿大DOW  AgroSciences)。

此外,还包括而通过使用重组DNA技术含有改变量的成分或新成分 尤其以改进原料生产的植物,例如产生增加量的支链淀粉的土豆(例如 土豆,德国BASF SE)。

术语“种子”包括所有类型的种子,例如,谷粒(corns)、种子、果实、 根茎类、幼苗或类似形式。本文中,术语种子优选描述谷粒和种子。所使 用的种子可以是上述提及的有用植物的种子,但也可以是转基因植物或通 过常规育种方法所得植物的种子。

根据本发明的组分A)、B)和C)、其N-氧化物和盐可转化为农业化学 组合物常用的类型,例如溶液、乳液、混悬液、粉剂、粉末、糊、颗粒、 模压品(pressings)、胶囊及其混合物。组合物类型的实例是混悬液(例如SC、 OD、FS)、可乳化的浓缩物(例如EC)、乳液(例如EW、EO、ES、ME)、 胶囊(例如CS、ZC)、糊、锭剂、可湿性的粉末或粉剂(例如WP、SP、WS、 DP、DS)、模压品(例如BR、TB、DT)、颗粒(例如WG、SG、GR、FG、 GG、MG)、杀虫制品(例如LN)、以及用于处理植物繁殖材料诸如种子的 凝胶制剂(例如GF)。这些和其他组合物类型定义于“Catalogue of pesticide  formulation types and international coding system”,Technical Monograph  No.2,第六版.2008年5月,CropLife International中。组合物通过已知方 法制备,诸如描述于Mollet和Grubemann,Formulation technology,Wiley  VCH,Weinheim,2001;或Knowles,New developments in crop protection  product formulation,Agrow Reports DS243,T&F Informa,London,2005。

本发明尤其涉及除草活性混合物,其包含如上定义的组分A)和组分 B),和任选的组分C),以及在组合物的情况下,还包含至少一种液体和/ 或固体载体和/或一种或多种表面活性剂,并且如果期望的话,还包含一种 或多种作物保护组合物中常用的其他助剂。

本发明还涉及作为1-组分组合物配制的混合物,其包含组分A)和组分 B),和任选的组分C),以及至少一种固体或液体载体和/或一种或多种表面 活性剂,并且如果期望的话,还包含一种或多种作物保护组合物中常用的 其他助剂。

本发明还涉及作为2-组分组合物配制的混合物,其包含第一组分A), 固体和/或液体载体和/或一种或多种表面活性剂,和第二组分B)以及任选 的组分C),固体或液体载体和/或一种或多种表面活性剂,其中两种组分还 可另外包含作物保护组合物中常用的其他助剂。

合适的助剂的实例是溶剂、液体载体、固体载体或填充剂、表面活性 剂、分散剂、乳化剂、润湿剂、辅助剂、增溶剂、渗透促进剂、保护性胶 体、粘附剂、增稠剂、保湿剂、防护剂(repellents)、引诱剂、取食刺激剂、 相容剂、杀菌剂、防冻剂、消泡剂、着色剂、增粘剂和粘合剂。

合适的溶剂和液体载体是水和有机溶剂,诸如中至高沸点的矿物油馏 分,例如煤油、柴油;植物或动物来源的油;脂族、环状和芳族烃类,例 如甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘;醇类,诸如乙醇、丙醇、丁醇、苯 甲醇、环己醇;二元醇;DMSO;酮类,如环己酮;酯类,例如乳酸酯、 碳酸酯、脂肪酸酯、γ-丁内酯;脂肪酸;膦酸酯;胺类;酰胺类,例如N- 甲基吡咯烷酮、脂肪酸二甲基酰胺;及其混合物。

合适的固体载体或填充剂是矿土,例如硅酸盐、硅胶、滑石、高岭土、 石灰石、石灰、白垩、粘土、白云石、硅藻土、膨润土、硫酸钙、硫酸镁、 氧化镁;多糖粉末,例如纤维素、淀粉;肥料,例如硫酸铵、磷酸铵、硝 酸铵、脲类;植物来源的产品,例如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉,以 及它们的混合物。

合适的表面活性剂是表面活性化合物,如阴离子、阳离子、非离子和 两性表面活性剂,嵌段聚合物,聚电解质,以及它们的混合物。该类表面 活性剂可以用作乳化剂、分散剂、增溶剂、润湿剂、渗透促进剂、保护性 胶体或辅助剂。表面活性剂的实例列于McCutcheon's,第1卷:Emulsifiers & Detergents,McCutcheon's Directories,Glen Rock,USA, 2008(International Ed.或North American Ed.)中。

合适的阴离子表面活性剂是磺酸、硫酸、磷酸、羧酸的碱金属、碱土 金属或铵盐以及它们的混合物。磺酸盐的实例是烷基芳基磺酸盐、二苯基 磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、木质素磺酸盐、脂肪酸和油的磺酸盐、乙氧基化 烷基酚的磺酸盐、烷氧基化芳基酚的磺酸盐、缩合萘的磺酸盐、十二烷基- 和十三烷基苯的磺酸盐、萘和烷基萘的磺酸盐、磺基琥珀酸盐或磺基琥珀 酰胺酸盐。硫酸盐的实例是脂肪酸和油的硫酸盐、乙氧基化烷基酚的硫酸 盐、醇的硫酸盐、乙氧基化醇的硫酸盐或脂肪酸酯的硫酸盐。磷酸盐的实 例是磷酸盐酯。羧酸盐的实例是烷基羧酸盐以及羧化醇或烷基酚乙氧基化 物。

合适的非离子表面活性剂是烷氧基化物,N-取代的脂肪酸酰胺,胺氧 化物,酯类,糖基表面活性剂,聚合物表面活性剂及其混合物。烷氧基化 物的实例是诸如已经被1-50当量烷氧基化的醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基 酚、脂肪酸或脂肪酸酯的化合物。可以将氧化乙烯和/或氧化丙烯用于烷氧 基化,优选氧化乙烯。N-取代的脂肪酸酰胺的实例是脂肪酸葡糖酰胺或脂 肪酸链烷醇酰胺。酯类的实例是脂肪酸酯,甘油酯或甘油单酯。糖基表面 活性剂的实例是脱水山梨醇、乙氧基化脱水山梨醇、蔗糖和葡萄糖酯或烷 基聚葡糖苷。聚合物表面活性剂的实例是乙烯基吡咯烷酮、乙烯醇或乙酸 乙烯酯的均聚物或共聚物。

合适的阳离子表面活性剂是季型表面活性剂,例如具有1或2个疏水 性基团的季铵化合物,或长链伯胺的盐。合适的两性表面活性剂是烷基甜 菜碱和咪唑啉类。合适的嵌段聚合物是包含聚氧乙烯和聚氧丙烯的嵌段的 A-B或A-B-A型嵌段聚合物,或包含链烷醇、聚氧乙烯和聚氧丙烯的A-B-C 型嵌段聚合物。合适的聚电解质是聚酸或聚碱。聚酸的实例是聚丙烯酸的 碱金属盐或聚酸梳状聚合物。聚碱的实例是聚乙烯基胺或聚乙烯胺。

合适的辅助剂是本身具有可忽略的农药活性或者本身甚至没有农药活 性且改善化合物I对目标物的生物学性能的化合物。实例是表面活性剂, 矿物油或植物油以及其他助剂。其他实例由Knowles,Adjuvants and  additives,Agrow Reports DS256,T&F Informa UK,2006,第5章列出。

在优选的实施方案中,将柠檬酸用作辅助剂。

在另一优选的实施方案中,将硫酸铵用作辅助剂。

合适的增稠剂是多糖(例如黄原胶、羧甲基纤维素)、无机粘土(有机改 性或未改性的)、聚羧酸盐和硅酸盐。

合适的杀菌剂是拌棉醇(bronopol)和异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑 啉酮类和苯并异噻唑啉酮类。

合适的防冻剂是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。

合适的消泡剂是聚硅氧烷、长链醇和脂肪酸盐。

合适的着色剂(例如着红色、蓝色或绿色)是低水溶性颜料和水溶性染 料。实例是无机着色剂(例如氧化铁、氧化钛、六氰合铁酸铁)和有机着色 剂(例如茜素着色剂、偶氮着色剂和酞菁着色剂)。

合适的增粘剂或粘合剂是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、 聚丙烯酸酯、生物蜡或合成蜡以及纤维素醚。

本发明的组分A)、B)和任选的C)以及组合物可例如如下配制:

i)水溶性浓缩物(SL,LS)

将10-60重量%根据本发明的活性组分A)和/或B)和任选的组分C)和 5-15重量%润湿剂(例如醇烷氧基化物)溶于水和/或水溶性溶剂(例如醇)中 直至100重量%。活性物质在用水稀释时溶解。

ii)分散性浓缩物(DC)

将5-25重量%根据本发明的活性组分A)和/或B)和任选的组分C)和 1-10重量%分散剂(例如聚乙烯吡咯烷酮)溶于直至100重量%的有机溶剂 (例如环己酮)中。用水稀释得到分散体。

iii)可乳化浓缩物(EC)

将15-70重量%根据本发明的活性组分A)和/或B)和任选的组分C)和 5-10重量%乳化剂(例如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物)溶于直至 100重量%的水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)中。用水稀释得到乳液。

iv)乳液(EW,EO,ES)

将5-40重量%根据本发明的活性组分A)和/或B)和任选的组分C)和 1-10重量%乳化剂(例如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物)溶于20-40 重量%水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)中。借助乳化机将该混合物引入直 至100重量%的水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。

v)混悬液(SC,OD,FS)

在搅拌的球磨机中将20-60重量%根据本发明的活性组分A)和/或B) 和任选的组分C)在加入2-10重量%分散剂和润湿剂(例如木素磺酸钠和醇 乙氧基化物)、0.1-2重量%增稠剂(例如黄原胶)和直至100重量%的水情况 下粉碎,得到细碎活性物质混悬液。用水稀释得到稳定的活性物质混悬液。 对于FS类型组合物加入至多40重量%粘合剂(例如聚乙烯醇)。

vi)水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG,SG)

在加入直至100重量%的分散剂和润湿剂(例如木素磺酸钠和醇乙氧基 化物)下精细研磨50-80重量%根据本发明的活性组分A)和/或B)和任选的 组分C)并借助工业装置(例如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性 或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。

vii)水分散性粉末和水溶性粉末(WP,SP,WS)

将50-80重量%根据本发明的活性组分A)和/或B)和任选的组分C)在 加入1-5重量%分散剂(例如木素磺酸钠)、1-3重量%润湿剂(例如醇乙氧基 化物)和直至100重量%的固体载体(例如硅胶)下在转子-定子磨机中研磨。 用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。

viii)凝胶(GW,GF)

在搅拌的球磨机中在加入3-10重量%分散剂(例如木素磺酸钠)、1-5 重量%增稠剂(例如羧甲基纤维素)和直至100重量%的水下粉碎5-25重量 %根据本发明的活性组分A)和/或B)和任选的组分C),得到活性物质的精 细混悬液。用水稀释得到稳定的活性物质混悬液。

ix)微乳液(ME)

将5-20重量%根据本发明的活性组分A)和/或B)和任选的组分C)加入 5-30重量%有机溶剂共混物(例如脂肪酸二甲基酰胺和环己酮)、10-25重量 %表面活性剂共混物(例如醇乙氧基化物和芳基酚乙氧基化物)和直至100 %的水中。将该混合物搅拌1小时,以自发产生热力学稳定的微乳液。

x)微胶囊(CS)

将包含5-50重量%根据本发明的活性组分A)和/或B)和任选的组分 C)、0-40重量%水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)、2-15重量%丙烯酸系单 体(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸和二-或三丙烯酸酯)的油相分散到保 护性胶体(例如聚乙烯醇)的水溶液中。由自由基引发剂引发的自由基聚合 导致形成聚(甲基)丙烯酸酯微胶囊。或者将包含5-50重量%根据本发明的 化合物I、0-40重量%水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)和异氰酸酯单体(例 如二苯基亚甲基-4,4’-二异氰酸酯)的油相分散到保护性胶体(例如聚乙烯醇) 的水溶液中。加入多胺(例如六亚甲基二胺)导致形成聚脲微胶囊。单体量 为1-10重量%。重量%涉及整个CS组合物。

xi)可撒粉粉末(DP,DS)

将1-10重量%根据本发明的活性组分A)和/或B)和任选的组分C)细碎 研磨并与直至100重量%的固体载体(例如细碎高岭土)充分混合。

xii)颗粒(GR,FG)

将0.5-30重量%根据本发明的活性组分A)和/或B)和任选的组分C)细 碎研磨并结合直至100重量%的固体载体(例如硅酸盐)。通过挤出、喷雾 干燥或流化床实现造粒。

xiii)超低容量液体(UL)

将1-50重量%根据本发明的活性组分A)和/或B)和任选的组分C)溶于 直至100重量%的有机溶剂(例如芳族烃)中。

组合物类型i)-xiii)可以任选包含其他助剂,如0.1-1重量%杀菌剂,5-15 重量%防冻剂,0.1-1重量%消泡剂和0.1-1重量%着色剂。

农业化学组合物通常包含0.01-95重量%,优选0.1-90重量%,最优 选0.5-75重量%活性物质。活性物质以90-100%,优选95-100%的纯度(根 据NMR波谱)使用。

对于处理植物繁殖材料,尤其是种子,通常使用水溶性浓缩物(LS), 悬浮乳液(SE),可流动浓缩物(FS),干处理用粉末(DS),浆体处理用水分 散性粉末(WS),水溶性粉末(SS),乳液(ES),可乳化浓缩物(EC)和凝胶(GF)。 所述组合物在稀释2-10倍后在即用制剂中给出0.01-60重量%,优选0.1-40 重量%的活性物质浓度。施用可以在播种之前或期间进行。化合物I及其 组合物分别在植物繁殖材料尤其是种子上的施用或处理方法包括繁殖材料 的拌种、包衣、造粒、撒粉、浸泡和犁沟内施用方法。优选通过不诱发萌 发的方法,例如通过拌种、造粒、包衣和撒粉将化合物I或其组合物分别 施用于植物繁殖材料上。

当用于植物保护中时,取决于所需效果的种类,活性物质的施用量为 0.001-2kg/ha,优选0.005-2kg/ha,更优选0.05-0.9kg/ha,尤其是 0.1-0.75kg/ha。

在植物繁殖材料如种子例如通过撒粉、包衣或浸透种子的处理中,通 常要求活性物质的量为0.1-1000g/100kg,优选1-1000g/100kg,更优选 1-100g/100kg,最优选5-100g/100kg植物繁殖材料(优选种子)。

当用于保护材料或储存产品时,活性物质的施用量取决于施用区域的 种类和所需效果。在材料保护中常用的施用量为每公顷0.001g-2kg,优选 0.005g-1kg活性物质。

根据本发明的组分A)所需施用率一般为0.0005kg/ha至2.5kg/ha,以 及优选0.005kg/ha至2kg/ha或0.01kg/ha至1.5kg/ha活性物质。

根据本发明的组分B)所需施用率一般为0.0005kg/ha至2.5kg/ha,以 及优选0.005kg/ha至2kg/ha或0.01kg/ha至1.5kg/ha活性物质。

根据本发明的组分C)所需施用率一般为0.0005kg/ha至2.5kg/ha,以 及优选0.005kg/ha至2kg/ha或0.01kg/ha至1.5kg/ha活性物质。

可以向活性物质或包含它们的组合物中作为预混物加入或者合适的话 在紧临使用前加入(桶混合)各种类型的油、润湿剂、辅助剂、肥料或微营 养素和其他农药(例如除草剂、杀虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、安全剂)。 这些试剂可以以1∶100-100∶1,优选1∶10-10∶1和1∶1的重量比与根据本发明 的组合物混合。

用户通常将根据本发明的组合物用于前剂量装置、小背包喷雾器、喷 雾罐、喷雾飞机或灌溉系统。通常,将该农业化学组合物用水、缓冲剂和/ 或其他助剂配制至所需施用浓度,从而得到即用喷雾液或本发明农业化学 组合物。每公顷农业利用区通常施用20-2000升,优选50-400升即用喷雾 液。

根据一个实施方案,用户可以自己在喷雾罐中混合根据本发明的组合 物的各组分如成套包装的各部分或二元或三元混合物的各部分并且合适的 话可以加入其他助剂。

在另一实施方案中,用户可以自己在喷雾罐中混合根据本发明的组合 物的各组分或部分预混的组分(如包含组分A)和/或B)和/或组分C)的)并且 合适的话可以加入其他助剂和添加剂。

在另一实施方案中,可联合(例如在桶混合之后)或依次施用根据本发 明的组合物的各组分或部分预混的组分(如包含组分A)和/或B)和/或组分 C)的)。

可在不受欢迎的植物出现或渗透至宿主的根之前、期间和/或之后,优 选在此期间和/或之后施用本发明的除草组合物。本发明的除草组合物可在 萌发之前或之后、或与作物种子一起施用。还可能通过施用至宿主植物种 子(用本发明组合物预处理)而施用化合物和组合物。如果活性组分A和B 以及合适时的C不被某些作物植物很好地耐受,则可以利用这样的施用技 术,其中借助于喷雾设备以下述方式喷雾该除草组合物:使得它们尽可能 地不与敏感作物植物的叶子接触,同时该活性化合物到达地下生长的不受 欢迎植物的叶子或裸露的土壤表面(苗后基施(post-directed)、近旁施用 (lay-by))。

此外,单独或与其他作物保护剂联合施用本发明混合物可能是有利的, 例如与控制害虫或植物病原性真菌或细菌的物质联合施用,或与成组的调 节生长的活性化合物联合施用。还感兴趣的是与用于处理营养和痕量元素 缺乏的矿物盐溶液的可混合性。还可加入非植物毒性的油和油浓缩物。

实施例

用以下田间实验证实了根据本发明的混合物的除草作用。

应用小规模田间实验仪器,播种向日葵(Helianthus annuus L.)种子作 为宿主测试植物。宿主测试植物就年龄、栽培品系以及行距和行内距离是 均匀和均一的。样区大小(plot size)2.8m x10m-4行/样区。通过人工锄地 保持测试区域没有常规杂草(单子叶和双子叶杂草)。

寄生杂草的天然侵袭存在于测试区域的土壤中。

根据宿主植物的生长阶段以达4次的施用时间进行出苗后处理。施用 时间用M、N、O和P确定,并且与以下根据BBCH-标度“Lancashire,P. D.,H.Bleiholder,P.Langelüddecke,R.Stauss,T.van den Boom,E.Weber 和A.Witzenberger,1991:A uniform decimal code for growth stages of  crops and weeds.Ann.appl.Biol.119,561-601”的宿主测试植物的生长阶 段相关,其中M=2-4片真叶(BBCH12-14),N=6-7片真叶(BBCH 16-17),O=8至10片叶(BBCH18-32)以及P=10片叶至花序出现 (BBCH32-51)。

用单独活性组分进行顺次施用并与各混合物比较。分别提及的组分A) 和B)以可商购制剂使用,并且加入溶剂系统,引入到用于施用活性组合物 的喷雾介质中。在实施例中,使用的喷雾介质是水。咪草啶酸以具有40g/ 升的活性组分浓度的商业水溶液(SL)(Pulsar40)使用。调环酸钙以具有 100g/kg活性组分浓度的商业水可分散颗粒(WG)使用。

测试期间历时1至4个月。在这一期间,照料植物并评估它们对各处 理的反应。

使用0至100的刻度来表达活性(以%),从而进行评估。100%表示没 有出现寄生植物,或至少地上部分被完全破坏,0%表示寄生植物没有损害 或寄生植物生长期正常。良好的除草活性为至少给出70的值,极好的除草 活性为至少给出85的值。

在以下实施例中,使用了S.R.Colby(1967)“Calculating synergistic  and antagonistic responses of herbicide combinations”,Weeds15,p.22ff. 中的方法,计算E值,其中如果个体活性化合物的活性仅是加和的,则预 期为E。

E=X+Y-(X·Y/100)

其中

X=以施用率a使用活性组分A)的活性百分比;

Y=以施用率b使用活性组分B)的活性百分比;

E=以施用率a+b的A)+B)的预期活性(%)

如果实验值比根据Colby计算得到的E值更高,则存在协同作用。

根据本发明的测试组合物抗向日葵列当(Orobanche cumana) (ORACE)的除草剂活性显示于表V中。

表V

*商业产品:

**商业产品:

当在向日葵中测试抗列当属植物(ORASS)时,用根据本发明的组合物 观察到的杂草出苗延迟和相关的产量效果显示于表VI中。计数了每一宿 主植物(耐咪草啶酸的向日葵)的列当属植物数及处理。通过从向日葵出苗 开始计数至在宿主上出现第一株列当的天数,从而评价列当的第一次可见 的出苗。较迟出苗表示由于施用活性化合物导致的寄生物的抑制。获得向 日葵种子产量,并与对照相比较。每一宿主的列当属植物出苗的延迟以及 列当属植物数量的减少与更高的产量相关。

表VI

***DAT=处理后的天数

与单一施用所述组分之一相比较时,在桶混合物中的咪草啶酸与调环 酸-Ca的抗列当属植物(ORASS;在BBCH16-18施用)效果显示于表VII 中。在处理后21天以1至10的值测得对宿主植物(耐咪草啶酸的向日葵) 侵袭的影响,其中1等于没有侵袭,10等于列当属植物对宿主植物的高负 面影响,其最终导致宿主植物死亡。

表VII

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