一种具有抗中毒性能的中低温SCR脱硝催化剂及其制备方法

摘要

本发明公开了一种具有抗中毒性能的中低温SCR脱硝催化剂。本发明还公开了一种具有抗中毒性能的中低温SCR脱硝催化剂的制备方法：1）将过渡金属盐在下400～700℃煅烧1～10小时，制得过渡金属氧化物；2）杂多酸或杂多酸盐与制得的过渡金属氧化物按照质量比1：（0.1～1）混合后，干混研磨得到中间体；所述杂多酸为磷钨酸或磷钼酸，所述杂多酸盐为磷钨酸或磷钼酸相应的B类盐；3）在80～500℃下将步骤2）获得的中间体进行煅烧处理，得到成品。该催化剂具有优异的中低温脱硝性能且对SO

说明书

技术领域

本发明涉及大气污染控制技术领域，具体涉及一种具有抗中毒性能的 中低温SCR脱硝催化剂的制备方法及产品。

背景技术

当前，我国大气污染正经历由燃煤型向复合型污染的转变，光化学烟 雾、灰霾天气、酸沉降等多种问题并存，环境问题日益复杂化，大气中硫 氧化物、氮氧化物等光化学前体物浓度节节攀升，其转化形成的细颗粒物 污染不断加重，大气能见度急剧下降，灰霾事件频发。“十五”以来，随着 我国电厂脱硫设施的建设，二氧化硫的治理效果开始显现，酸雨中 SO₄^2-/NO^3-的当量比呈缓慢下降态势，显示我国的酸雨组成正向硫酸-硝酸 混合型转变，氮氧化物（NO_x）正逐步取代二氧化硫成为第一大酸性污染 气体。

目前，我国政府已将NO_x的排放纳入“十二五”总量控制的目标，要 求“十二五”期间减排10%。目前工业上广泛应用的脱硝技术主要是选择性 催化还原法（Selective Catalytic Reduction，简称SCR）和选择性非催化还 原法（Selective Non-Catalytic Reduction，简称SNCR）两种。其中，SCR脱 硝是目前世界上最主流的烟气脱硝技术，该技术是在含氧气氛下，还原剂 优先与烟气中氮氧化物反应生成氮气和水的催化反应过程，其中作为还原 剂的气体主要有NH₃、CO以及碳氢化合物，催化剂是该技术的核心。

SCR反应分为标准SCR反应和快速SCR反应，标准SCR反应为：

4NO+4NH₃+O₂→4N₂+6H₂O

快速SCR反应是在NO和NO₂同时存在时发生的催化还原反应，其 反应速率比标准SCR反应快得多，此时反应遵循反应式：

NH₃+NO+NO₂→2NO+H₂O. 该反应被Koeber等定义为“快速SCR”反应。一般在NO和NO₂同时存 在的气体条件下，快速SCR反应与标准SCR反应同时发生。当反应温度 在180℃以上时，快速SCR反应起支配作用，其反应速度比标准SCR反 应快10倍。

公开号为CN101590404A的中国专利文献公开了一种低钒脱硝催化 剂及其制备方法和应用，该催化剂是以锐钛矿型二氧化钛为载体，以五氧 化二钒为主活性组分，三氧化钨和氧化铈为发挥协同效应的次活性组分， 其组成表示为V₂O₅-WO₃-CeO₂/TiO₂，在所述催化剂中，V₂O₅以偏钒酸铵 的形式加入，含量为催化剂总重量的0.1％，次活性组分WO₃以仲钨酸铵 的形式加入，含量为催化剂总重量的6～9％，CeO₂以硝酸铈的形式加入， 含量为催化剂总重量的1～10％，该催化剂采用共浸渍法制备。

公开号为CN102240543B的中国专利文献公开了一种用于脱硝的 CeO₂-ZrO₂基SCR催化剂及其制备，该催化剂具有三层结构，以堇青石蜂 窝陶瓷为载体，在所述载体上负载活性涂层，在所述活性涂层上负载改性 涂层。堇青石载体起到骨架担载作用，催化剂的活性涂层主要起到活化 NO_x和NH₃的作用，改性涂层主要起到存储NH₃的作用，避免了催化 剂高温应用时NH₃在其表面的深度氧化，且提高了催化剂的抗硫中毒性 能。

以上两个公开的催化剂均能有效的催化还原剂转化烟气中的氮氧化 物，但是上述催化剂对烟气中的碱金属和碱土金属没有抗性，当烟气中的 碱金属或碱土金属含量较高时，用上述催化剂进行催化容易造成催化剂的 中毒，催化活性不理想，造成成本的增加。

公开号为CN102658172A的中国专利文献公开了一种SCR脱硝催化 剂及其制备方法和应用，以硫酸化的氧化锆为载体，载体表面负载稀土金 属氧化物作为活性成分，负载过渡金属氧化物作为助催化剂；该催化剂的 制备方法包括：(1)将氧化锆在硫酸溶液中浸渍，干燥、灼烧后得硫酸化 的氧化锆载体；(2)将所述的氧化锆载体按比例以任意次序与离子形式或 络合形式的待负载金属接触进行吸附，再经干燥、灼烧即得所述的SCR脱 硝催化剂。

对于上述公开号为CN102658172A的中国专利文献，其公开的脱硝催 化剂具有抗碱金属和碱土金属中毒性能，但是该脱硝催化剂的脱硝反应温 度为320～520℃。在工业应用中，SCR脱硝系统通常采用高灰布置的方式 （即将SCR反应器设在省煤器和空预器之间），其操作温度需高于脱硝反 应温度320℃才具有高活性。然而，对于小型工业锅炉、燃气锅炉、燃气 轮机、裂解炉、硝酸厂、炼油厂和垃圾焚烧厂等，其余热利用后的烟气温 度均低于300℃，如强行应用高温SCR脱硝技术，将面临空间和管道受限、 余热锅炉和风机系统改造等问题。

因此，探索并研究活性温度在120～300℃之间的中低温SCR脱硝催化 剂就显得尤为必要，而且该脱硝催化剂应当具有抗SO₂、抗碱金属和碱土 金属中毒的能力。

发明内容

为了克服上述现有技术中存在的不足之处，本发明提供一种催化剂的 制备方法，该方法采用简单的干混法，将杂多酸（或者杂多酸盐）和过渡 金属氧化物干混研磨并煅烧后可以得到具有抗硫及抗碱金属、碱土金属中 毒性能的中低温SCR脱硝催化剂。

一种具有抗中毒性能的中低温SCR脱硝催化剂的制备方法，包括以 下操作步骤：

1）将过渡金属盐在下400～700℃煅烧1～10小时，制得过渡金属氧化 物；

2）杂多酸或杂多酸盐与制得的过渡金属氧化物按照质量比1： （0.1～1）混合后，干混研磨得到中间体；

所述杂多酸为磷钨酸或磷钼酸，所述杂多酸盐为磷钨酸或磷钼酸相应 的B类盐；

3）在80～500℃下将步骤2）获得的中间体进行煅烧处理，得到成品。

本发明利用过渡金属氧化物的氧化性能先将部分NO氧化为NO₂，而杂 多酸及其盐可以将NO、NO₂等摩尔比地吸附在其表面，取代杂多酸中的结 晶水生成[H⁺(NO^2-,NO⁺)]化合物。由于杂多酸及其盐还具有超强的酸性， 对NH₃有很强的吸附作用，因此可将其作为快速SCR反的应平台，NO和 NO₂按照等摩尔量吸附在该平台上与NH₃发生“快速SCR反应”，最终彻 底将NO和NO₂还原为无污染的N₂。

作为优选，所述过渡金属盐为钴盐、铈盐、锰盐、钒盐中的至少一种。

作为优选，所述杂多酸或杂多酸盐与过渡金属氧化物的质量比为1： 0.1～0.6。

杂多酸盐按其水溶性和比表面积大小分为A类盐和B类盐。A类盐 主要是离子半径较小的阳离子杂多酸盐，比表面小，溶于水；B类盐比表 面大，酸性强，不溶于水。常见可用的杂多酸的B类盐有磷钨酸铯、磷钼 酸铯、磷钨酸钾、磷钼酸钾、磷钨酸铵和磷钼酸铵等。

将过渡金属盐煅烧是为了获得过渡金属氧化物，在纯净氧气中可以提 高过渡金属氧化物的产率，优选地，所述过渡金属盐在氧气气氛下煅烧。

煅烧温度可以影响过渡金属氧化物粒径，煅烧温度越高，粒径越大， 分散性更好；在500℃左右时制备的金属氧化物粒径比和分散性都比较好， 优选地，所述过渡金属盐在400℃～500℃下煅烧1～3小时。

干混研磨的目的是为了将过渡金属氧化物和杂多酸（或杂多酸盐）混 合均匀，同时进一步将过渡金属氧化物和杂多酸（或杂多酸盐）的颗粒研 磨的更细，干混和研磨是同时进行的，优选地，步骤2）中采用球磨机作 为干混研磨的设备，干混研磨时间为1～100小时，转速为50～200r/min。

作为优选，所述干混研磨时间8～10小时，转速为150～200r/min。

作为优选，所述中间体的煅烧温度为80～200℃。

作为优选，所述杂多酸盐为磷钨酸铯、磷钼酸铯、磷钨酸钾和磷钼酸 钾中的一种。

因为SO₂被磷钨酸及其盐吸附在表面并不生成硫酸盐，不会覆盖催化 剂的活性位，因此本发明提供的催化剂具有良好的抗SO₂中毒性能。而碱 金属、碱土金属被磷钨酸吸附后会生成磷钨酸盐，仍然具有良好的酸性位 和催化性能，因此，本发明所提供的催化剂对碱金属与碱土金属也具有良 好的抗性。

本发明还提供一种具有抗中毒性能的中低温SCR脱硝催化剂，采用 本发明的制备方法制得。该催化剂不仅对硫及碱金属、碱土金属具有抗性， 而且在中低温（120～300℃）时仍然具有较高活性。

本发明的有益效果在于：

本发明提供的催化剂对使用温度依赖性不高，在中低温（120～300℃） 下仍然具有较高活性，因而可以将催化剂放置于温度相对较低的尾气排放 管道尾部。一方面便于催化剂的放置和更换，另一方面，由于催化剂放置 于管道尾部，待处理烟气经过排放管道后，烟气中的粉尘大部分已经沉 降，原先粉尘中的有害碱金属及碱土金属对催化剂的磨损、堵塞和毒害 都可以有效降低。不仅如此，将反应器置于引风机的出口端，在空间上也 较宽裕，也不需要改造现有引风机，系统改造简单。

此外，利用杂多酸及杂多酸盐对SO₂和碱金属、碱土金属特殊的吸 附性能，极大提高了该催化剂的抗SO₂、抗碱金属和碱土金属中毒的能 力，对SCR脱硝技术在生物质发电站、水泥炉窑上的应用提供了催化剂 方面的支撑，并且可有效延长用于传统燃煤电厂锅炉和工业锅炉的脱硝 催化剂的使用寿命。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明做进一步说明。

实施例1：

1）将过渡金属盐六水合硝酸铈在450℃空气气氛中煅烧2小时制得氧 化铈；

2）将50g氧化铈和50g磷钨酸混合后放入行星式球磨机中，以 180r/min的转速旋转研磨10小时，得到中间体；

3）将得到中间体在温度为80℃下煅烧处理1小时，得到具有抗硫及 抗碱金属、碱土金属中毒性能的中低温SCR脱硝催化剂。

催化剂活性测试：

将制备的催化剂放入固定床石英管反应器中，通入由N₂、O₂、NO和 NH₃组成的模拟烟气进行测试，其中[NO]=600ppm，[NH₃]=600ppm， [O₂]=3%，反应温度为200～500℃，空速为40000h^-1的条件下，脱硝效率 稳定在90％以上。

测试反应温度具体取140℃、180℃、220℃、240℃、300℃、360℃、 420℃、500℃，试数据详见表1。

抗碱金属、碱土金属中毒性能测试：

通常含碱金属和碱土金属的燃料在焚烧或燃烧后所得的烟道气中也 包含显著量的碱金属和碱土金属。化石燃料如石油、天然气、煤和水泥包 含少量的碱金属和碱土金属。生物质或生物质燃料例如稻草、木片和木 屑颗粒包含非常高含量的碱金属，尤其是钾以及碱土金属。

通过浸渍法向每1克催化剂中负载0.3克硝酸钾，经400℃煅烧3小 时后，将负载硝酸钾的催化剂放入固定床石英管反应器中，通入由N₂、 O₂、NO和NH₃组成的模拟烟气进行测试，其中[NO]=600ppm， [NH₃]=600ppm，[O₂]=3%，反应温度为200～500℃、空速为40000h^-1的条 件下，脱硝效率稳定在80％以上。

测试反应温度具体取140℃、180℃、220℃、240℃、300℃、360℃、 420℃、500℃，测试数据详见表2。

催化剂抗硫性能测试：

在上述模拟烟气中添加100ppm SO₂进行测试12h，脱硝效率仍能保 持在80%以上。

测试反应温度取250℃，测试数据详见表3。

实施例2

1）将过渡金属盐碳酸钴在500℃空气气氛中煅烧2小时制得氧化钴；

2）将50g氧化钴和50g磷钨酸混合后放入行星式球磨机中，以 180r/min的转速旋转研磨10小时，得到中间体；

3）将得到中间体在温度为80℃下煅烧处理1小时，得到具有抗硫及 抗碱金属、碱土金属中毒性能的中低温SCR脱硝催化剂。

催化剂活性测试：

将制备的催化剂放入固定床石英管反应器中，通入由N₂、O₂、NO和 NH₃组成的模拟烟气进行测试，其中[NO]=600ppm，[NH₃]=600ppm， [O₂]=3%，反应温度为200～500℃，空速为40000h^-1的条件下，脱硝效率 稳定在90％以上。

测试反应温度具体取140℃、180℃、220℃、240℃、300℃、360℃、 420℃、500℃，测试数据详见表1。

抗碱金属、碱土金属中毒性能测试：

通常含碱金属和碱土金属的燃料在焚烧或燃烧后所得的烟道气中也 包含显著量的碱金属和碱土金属。化石燃料如石油、天然气、煤和水泥包 含少量的碱金属和碱土金属。生物质或生物质燃料例如稻草、木片和木 屑颗粒包含非常高含量的碱金属，尤其是钾以及碱土金属。

通过浸渍法向每1克催化剂中负载0.3克硝酸钾，经400℃煅烧3小 时后，将负载硝酸钾的催化剂放入固定床石英管反应器中，通入由N₂、 O₂、NO和NH₃组成的模拟烟气进行测试，其中[NO]=600ppm， [NH₃]=600ppm，[O₂]=3%，反应温度为200～500℃、空速为40000h^-1的条 件下，脱硝效率稳定在80％以上。

测试反应温度具体取140℃、180℃、220℃、240℃、300℃、360℃、 420℃、500℃，测试数据详见表2。

催化剂抗硫性能测试：

在上述模拟烟气中添加100ppm SO₂进行测试12h，脱硝效率仍能保 持在80%以上。

测试反应温度取250℃，测试数据详见表3。

实施例3

1）将过渡金属盐硝酸钒在450℃空气气氛中煅烧7小时制得氧化钒；

2）将50g氧化钒和50g磷钨酸混合后放入行星式球磨机中，以 180r/min的转速旋转研磨10小时，得到中间体；

3）将得到中间体在温度为80℃下煅烧处理1小时，得到具有抗硫及 抗碱金属、碱土金属中毒性能的中低温SCR脱硝催化剂。

催化剂活性测试：

将制备的催化剂放入固定床石英管反应器中，通入由N₂、O₂、NO和 NH₃组成的模拟烟气进行测试，其中[NO]=600ppm，[NH₃]=600ppm， [O₂]=3%，反应温度为200～500℃℃，空速为40000h^-1的条件下，脱硝效 率稳定在90％以上。

测试反应温度具体取140℃、180℃、220℃、240℃、300℃、360℃、 420℃、500℃，测试数据详见表1。

抗碱金属、碱土金属中毒性能测试：

通常含碱金属和碱土金属的燃料在焚烧或燃烧后所得的烟道气中也 包含显著量的碱金属和碱土金属。化石燃料如石油、天然气、煤和水泥包 含少量的碱金属和碱土金属。生物质或生物质燃料例如稻草、木片和木 屑颗粒包含非常高含量的碱金属，尤其是钾以及碱土金属。

通过浸渍法向每1克催化剂中负载0.3克硝酸钾，经400℃煅烧3小 时后，将负载硝酸钾的催化剂放入固定床石英管反应器中，通入由N₂、 O₂、NO和NH₃组成的模拟烟气进行测试，其中[NO]=600ppm， [NH₃]=600ppm，[O₂]=3%，反应温度为200～500℃、空速为40000h^-1的条 件下，脱硝效率稳定在80％以上。

测试反应温度具体取140℃、180℃、220℃、240℃、300℃、360℃、 420℃、500℃，测试数据详见表2。

催化剂抗硫性能测试：

在上述模拟烟气中添加100ppm SO₂进行测试12h，脱硝效率仍能保 持在80%以上。

测试反应温度取250℃，测试数据详见表3。

实施例4

1）将过渡金属盐醋酸钒在450℃空气气氛中煅烧7小时制得氧化钒；

2）将50g氧化钒和50g磷钼酸混合后放入行星式球磨机中，以 180r/min的转速旋转研磨10小时，得到中间体；

3）将得到中间体在温度为150℃下煅烧处理1小时，得到具有抗硫及 抗碱金属、碱土金属中毒性能的中低温SCR脱硝催化剂。

催化剂活性测试：

将制备的催化剂放入固定床石英管反应器中，通入由N₂、O₂、NO和 NH₃组成的模拟烟气进行测试，其中[NO]=600ppm，[NH₃]=600ppm， [O₂]=3%，反应温度为200～500℃，空速为40000h^-1的条件下，脱硝效率 稳定在90％以上。

测试反应温度具体取140℃、180℃、220℃、240℃、300℃、360℃、 420℃、500℃，测试数据详见表1。

抗碱金属、碱土金属中毒性能测试：

通常含碱金属和碱土金属的燃料在焚烧或燃烧后所得的烟道气中也 包含显著量的碱金属和碱土金属。化石燃料如石油、天然气、煤和水泥包 含少量的碱金属和碱土金属。生物质或生物质燃料例如稻草、木片和木 屑颗粒包含非常高含量的碱金属，尤其是钾以及碱土金属。

通过浸渍法向每1克催化剂中负载0.3克硝酸钾，经400℃煅烧3小 时后，将负载硝酸钾的催化剂放入固定床石英管反应器中，通入由N₂、 O₂、NO和NH₃组成的模拟烟气进行测试，其中[NO]=600ppm， [NH₃]=600ppm，[O₂]=3%，反应温度为200～500℃、空速为40000h^-1的条 件下，脱硝效率稳定在80％以上。

测试反应温度具体取140℃、180℃、220℃、240℃、300℃、360℃、 420℃、500℃，测试数据详见表2。

催化剂抗硫性能测试：

在上述模拟烟气中添加100ppm SO₂进行测试12h，脱硝效率仍能保 持在80%以上。

测试反应温度取250℃，测试数据详见表3。

实施例5

1）将过渡金属盐六水合硝酸铈在450℃空气气氛中煅烧7小时制得氧 化铈；

2）将50g氧化铈和50g磷钨酸铯混合后放入行星式球磨机中，以 180r/min的转速旋转研磨8小时，得到中间体；

3）将得到中间体在温度为150℃下煅烧处理1小时，得到具有抗硫及 抗碱金属、碱土金属中毒性能的中低温SCR脱硝催化剂。

催化剂活性测试：

将制备的催化剂放入固定床石英管反应器中，通入由N₂、O₂、NO和 NH₃组成的模拟烟气进行测试，其中[NO]=600ppm，[NH₃]=600ppm， [O₂]=3%，反应温度为200～500℃，空速为40000h^-1的条件下，脱硝效率 稳定在90％以上。

测试反应温度具体取140℃、180℃、220℃、240℃、300℃、360℃、 420℃、500℃，测试数据详见表1。

抗碱金属、碱土金属中毒性能测试：

通常含碱金属和碱土金属的燃料在焚烧或燃烧后所得的烟道气中也 包含显著量的碱金属和碱土金属。化石燃料如石油、天然气、煤和水泥包 含少量的碱金属和碱土金属。生物质或生物质燃料例如稻草、木片和木 屑颗粒包含非常高含量的碱金属，尤其是钾以及碱土金属。

通过浸渍法向每1克催化剂中负载0.3克硝酸钾，经400℃煅烧3小 时后，将负载硝酸钾的催化剂放入固定床石英管反应器中，通入由N₂、 O₂、NO和NH₃组成的模拟烟气进行测试，其中[NO]=600ppm， [NH₃]=600ppm，[O₂]=3%，反应温度为200～500℃、空速为40000h^-1的条 件下，脱硝效率稳定在80％以上。

测试反应温度具体取140℃、180℃、220℃、240℃、300℃、360℃、 420℃、500℃，测试数据详见表2。

催化剂抗硫性能测试：

在上述模拟烟气中添加100ppm SO₂进行测试12h，脱硝效率仍能保 持在80%以上。

测试反应温度取250℃，测试数据详见表3。

实施例6

1）将过渡金属盐六水合硝酸铈在450℃空气气氛中煅烧7小时制得氧 化铈；

2）将50g氧化铈和50g磷钨酸钾混合后放入行星式球磨机中，以 200r/min的转速旋转研磨8小时，得到中间体；

3）将得到中间体在温度为150℃下煅烧处理1小时，得到具有抗硫及 抗碱金属、碱土金属中毒性能的中低温SCR脱硝催化剂。

催化剂活性测试：

将制备的催化剂放入固定床石英管反应器中，通入由N₂、O₂、NO和 NH₃组成的模拟烟气进行测试，其中[NO]=600ppm，[NH₃]=600ppm， [O₂]=3%，反应温度为200～500℃，空速为40000h^-1的条件下，脱硝效率 稳定在90％以上。

测试反应温度具体取140℃、180℃、220℃、240℃、300℃、360℃、 420℃、500℃，测试数据详见表1。

抗碱金属、碱土金属中毒性能测试：

通常含碱金属和碱土金属的燃料在焚烧或燃烧后所得的烟道气中也 包含显著量的碱金属和碱土金属。化石燃料如石油、天然气、煤和水泥包 含少量的碱金属和碱土金属。生物质或生物质燃料例如稻草、木片和木 屑颗粒包含非常高含量的碱金属，尤其是钾以及碱土金属。

通过浸渍法向每1克催化剂中负载0.3克硝酸钾，经400℃煅烧3小 时后，将负载硝酸钾的催化剂放入固定床石英管反应器中，通入由N₂、 O₂、NO和NH₃组成的模拟烟气进行测试，其中[NO]=600ppm， [NH₃]=600ppm，[O₂]=3%，反应温度为200～500℃、空速为40000h^-1的条 件下，脱硝效率稳定在80％以上。

测试反应温度具体取140℃、180℃、220℃、240℃、300℃、360℃、 420℃、500℃，测试数据详见表2。

催化剂抗硫性能测试：

在上述模拟烟气中添加100ppm SO₂进行测试12h，脱硝效率仍能保 持在80%以上。

测试反应温度取250℃，测试数据详见表3。

实施例7

1）将过渡金属盐醋酸钒在450℃空气气氛中煅烧7小时制得氧化钒；

2）将50g氧化钒和50g磷钨酸钾混合后放入行星式球磨机中，以 200r/min的转速旋转研磨8小时，得到中间体；

3）将得到中间体在温度为100℃下煅烧处理1小时，得到具有抗硫及 抗碱金属、碱土金属中毒性能的中低温SCR脱硝催化剂。

催化剂活性测试：

将制备的催化剂放入固定床石英管反应器中，通入由N₂、O₂、NO和 NH₃组成的模拟烟气进行测试，其中[NO]=600ppm，[NH₃]=600ppm， [O₂]=3%，反应温度为200～500℃，空速为40000h^-1的条件下，脱硝效率 稳定在90％以上。

测试反应温度具体取140℃、180℃、220℃、240℃、300℃、360℃、 420℃、500℃，测试数据详见表1。

抗碱金属、碱土金属中毒性能测试：

通常含碱金属和碱土金属的燃料在焚烧或燃烧后所得的烟道气中也 包含显著量的碱金属和碱土金属。化石燃料如石油、天然气、煤和水泥包 含少量的碱金属和碱土金属。生物质或生物质燃料例如稻草、木片和木 屑颗粒包含非常高含量的碱金属，尤其是钾以及碱土金属。

通过浸渍法向每1克催化剂中负载0.3克硝酸钾，经400℃煅烧3小 时后，将负载硝酸钾的催化剂放入固定床石英管反应器中，通入由N₂、 O₂、NO和NH₃组成的模拟烟气进行测试，其中[NO]=600ppm， [NH₃]=600ppm，[O₂]=3%，反应温度为200～500℃、空速为40000h^-1的条 件下，脱硝效率稳定在80％以上。

测试反应温度具体取140℃、180℃、220℃、240℃、300℃、360℃、 420℃、500℃，测试数据详见表2。

催化剂抗硫性能测试：

在上述模拟烟气中添加100ppm SO₂进行测试12h，脱硝效率仍能保 持在80%以上。

测试反应温度取250℃，测试数据详见表3。

实施例8

1）将过渡金属盐醋酸钒在450℃空气气氛中煅烧7小时制得氧化钒；

2）将50g氧化钒和50g磷钨酸钾混合后放入行星式球磨机中，以 200r/min的转速旋转研磨8小时，得到中间体；

3）将得到中间体在温度为500℃下煅烧处理1小时，得到具有抗硫及 抗碱金属、碱土金属中毒性能的中低温SCR脱硝催化剂。

催化剂活性测试：

将制备的催化剂放入固定床石英管反应器中，通入由N₂、O₂、NO和 NH₃组成的模拟烟气进行测试，其中[NO]=600ppm，[NH₃]=600ppm， [O₂]=3%，反应温度为200～500℃，空速为40000h^-1的条件下，脱硝效率 稳定在90％以上。

测试反应温度具体取140℃、180℃、220℃、240℃、300℃、360℃、 420℃、500℃，测试数据详见表1。

抗碱金属、碱土金属中毒性能测试：

通常含碱金属和碱土金属的燃料在焚烧或燃烧后所得的烟道气中也 包含显著量的碱金属和碱土金属。化石燃料如石油、天然气、煤和水泥包 含少量的碱金属和碱土金属。生物质或生物质燃料例如稻草、木片和木 屑颗粒包含非常高含量的碱金属，尤其是钾以及碱土金属。

通过浸渍法向每1克催化剂中负载0.3克硝酸钾，经400℃煅烧3小 时后，将负载硝酸钾的催化剂放入固定床石英管反应器中，通入由N₂、 O₂、NO和NH₃组成的模拟烟气进行测试，其中[NO]=600ppm， [NH₃]=600ppm，[O₂]=3%，反应温度为200～500℃、空速为40000h^-1的条 件下，脱硝效率稳定在80％以上。

测试反应温度具体取140℃、180℃、220℃、240℃、300℃、360℃、 420℃、500℃，测试数据详见表2。

催化剂抗硫性能测试：

在上述模拟烟气中添加100ppm SO₂进行测试12h，脱硝效率仍能保 持在80%以上。

测试反应温度取250℃，测试数据详见表3。

实施例9

1）将过渡金属盐醋酸钒在450℃空气气氛中煅烧7小时制得氧化钒；

2）将50g氧化钒和100g磷钨酸钾混合后放入行星式球磨机中，以 200r/min的转速旋转研磨8小时，得到中间体；

3）将得到中间体在温度为500℃下煅烧处理1小时，得到具有抗硫及 抗碱金属、碱土金属中毒性能的中低温SCR脱硝催化剂。

催化剂活性测试：

将制备的催化剂放入固定床石英管反应器中，通入由N₂、O₂、NO和 NH₃组成的模拟烟气进行测试，其中[NO]=600ppm，[NH₃]=600ppm， [O₂]=3%，反应温度为200～500℃，空速为40000h^-1的条件下，脱硝效率 稳定在90％以上。

测试反应温度具体取140℃、180℃、220℃、240℃、300℃、360℃、 420℃、500℃，测试数据详见表1。

抗碱金属、碱土金属中毒性能测试：

通常含碱金属和碱土金属的燃料在焚烧或燃烧后所得的烟道气中也 包含显著量的碱金属和碱土金属。化石燃料如石油、天然气、煤和水泥包 含少量的碱金属和碱土金属。生物质或生物质燃料例如稻草、木片和木 屑颗粒包含非常高含量的碱金属，尤其是钾以及碱土金属。

通过浸渍法向每克催化剂中负载0.3克硝酸钾，经400℃煅烧3小时 后，将负载硝酸钾的催化剂放入固定床石英管反应器中，通入由N₂、O₂、 NO和NH₃组成的模拟烟气进行测试，其中[NO]=600ppm，[NH₃]=600 ppm，[O₂]=3%，反应温度为200～500℃、空速为40000h^-1的条件下，脱 硝效率稳定在80％以上。

测试反应温度具体取140℃、180℃、220℃、240℃、300℃、360℃、 420℃、500℃，测试数据详见表2。

催化剂抗硫性能测试：

在上述模拟烟气中添加100ppm SO₂进行测试12h，脱硝效率仍能保 持在80%以上。

测试反应温度取250℃，测试数据详见表3。

表1

表1为以上各个实施例制备的催化剂在不同温度条件下的脱硝效率。

表2

表2为以上各个实施例制备的催化剂在添加了碱金属化合物硝酸钾 后，在不同温度条件下的脱硝效率。

表3

表3为模拟烟气中添加了100ppm SO₂时，以上各个实施例制备的催 化剂在250℃温度条件下不同时间的脱硝效率。