含氟硅菊酯与昆虫生长调节剂类杀虫剂的超低容量液剂

摘要

本发明公开了含氟硅菊酯与昆虫生长调节剂类杀虫剂的超低容量液剂，涉及农药领域，具体为含氟硅菊酯与昆虫生长调节剂类杀虫剂的超低容量液剂，该超低容量液剂由氟硅菊酯与活性成分Ⅱ复配组成活性成分，其余组分为表面活性剂和溶剂；活性成分Ⅱ为氟虫脲、氟铃脲、氟螨脲、氟啶脲、除虫脲、丁醚脲、噻嗪酮中的任意一种。本发明所述的超低容量液剂加工方便、持效期长、工效高、靶标不易产生抗药性、环境污染低、省药省水，提高农药利用率，通过超低容量喷雾、低容量喷雾或超低容量静电喷雾能够防治水稻、小麦、玉米、蔬菜、烟草、茶树、果树和甘蔗的多种害虫。

说明书

技术领域

本发明涉及农药领域，具体说是含氟硅菊酯与昆虫生长调节剂类杀虫剂的 超低容量液剂，主要通过超低容量喷雾、低容量喷雾或超低容量静电喷雾实现 对作物害虫的有效防治。

背景技术

目前对于农业上易产生抗性的害虫防治，主要办法是开发与现有品种无交 互抗性的新成份或已有农药品种之间的复配，前者由于所需的开发成本高、周 期长，而且目前开发速度远远比不上害虫抗药性产生的速度。因此，对于作用 机理不同的已有农药品种进行混配是一种最佳的选择。如果配比合理，则可以 产生显著的增效作用，使田间防治效果显著优于各单剂的作用。含有单一活性 成分的杀虫剂在农业害虫防治上常常存在一定的缺陷，连续多次使用不但使害 虫容易产生抗药性，且易造成对食品和环境的污染，通过杀虫剂活性成分之间 合理混配能够克服以上缺点。同时合理的复配使有效成分产生的增效作用，可 以提高防效，减少有效成份用量，节约成本，延缓害虫的抗药性的产生，近而 能够减轻甚至避免农药对食物和环境的污染，而本发明研究开发出的低毒高效 新农药，不但对靶标药效显著增强，而且对人、作物、非靶标和环境的影响很 低。

氟硅菊酯化学名称为(4-乙氧基苯基)-[3-(4-氟-3-苯氧基-苯基)丙基]二甲基硅 烷;分子式为C25H29FO2Si，英文名称为Silafluofen，化学结构式为：

氟硅菊酯为含硅的新型有机杀虫剂，具有胃毒和触杀作用，无内吸传导作 用，活性高，化学性质稳定，击倒速度快、杀虫谱广，对白蚁表现出良好的驱 避作用，家用方面用作白蚁防治剂、衣料用防虫剂，在农业生产中，可以防治 飞虱类、叶蝉类、椿象类、稻纵卷叶螟、蝗虫等害虫。氟硅菊酯对哺乳动物和 鱼低毒，可安全用于水田。

昆虫生长调节剂是改变昆虫生长发育的一类特定化合物，就昆虫生长控制 的可能性和有效性而言，属非直接杀虫剂，即用人为的方法控制昆虫的发育过 程，从而达到控制害虫的目的。这类化合物具有独特的作用方式，选择性高、 使用剂量小、对人类、天敌和环境安全，不易产生抗性，因此越来越受到人们 的青睐，本发明中活性成分Ⅱ所涉及的昆虫生长调节剂类杀虫剂的化学名称如 下：

氟虫脲的化学名称为1-(4-(2-氯-Α,Α,Α-三氯-对甲苯氧基)-2-氟苯基)-3-(2,6- 二氟苯甲酰)脲；

氟铃脲的化学名称为1-[3,5-二氯-4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-3-(2,6-二氟苯 甲酰基)脲；

氟螨脲的化学名称为1-（α-（4-氯-α-环丙基亚苄基氨基氧）-对-甲苯基）-3-(2- 二氟苯甲酰基)脲；

氟啶脲的化学名称为1-[3,5-二氯-4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯 基]-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲；

除虫脲的化学名称为1-(4-氯苯基)-3-(2，6-二氟苯甲酰基)脲；

噻嗪酮的化学名称为2-叔丁基亚氨基-3-异丙基-5-苯基-1,3,5-噻二嗪-4-酮；

丁醚脲的化学名称为1-特丁基-3-(2,6-二异丙基-4-苯氧基苯基)硫脲；

本发明人通过研究证明，氟硅菊酯与氟虫脲、氟铃脲、氟螨脲、氟啶脲、 除虫脲、丁醚脲、噻嗪酮中的任一杀虫剂活性成分复配成的超低容量液剂对靶 标害虫具有极强的增效作用。

发明内容

本发明的目的是提供一种含氟硅菊酯与昆虫生长调节剂类杀虫剂的超低容 量液剂制剂，并提供所述超低容量液剂的制备方法；该超低容量液剂具有明显 的增效作用，杀虫防效高，喷雾工效高。

本发明制成的超低容量液剂剂型，它是以氟硅菊酯和活性组分II复配为活 性成分，其余用表面活性剂和溶剂补足100%；活性组分II为氟虫脲、氟铃脲、 氟螨脲、氟啶脲、除虫脲、丁醚脲、噻嗪酮的任意一种。

该超低容量液剂以氟硅菊酯和活性组分II复配为活性成分，其总量的重量 含量为0.2%～30%，氟硅菊酯的重量含量为0.1%～15%，活性组分II的重量含 量为0.1%～15%，助剂的重量含量为1%～10%，溶剂补足至100%。

适合表面活性剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚 氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油环氧乙 烷加成物、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚 氧乙烯醚磷酸酯、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、 N-甲基脂肪酰基牛磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、脂肪醇硫酸 盐、辛基酚聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、脂肪醇聚氧乙 烯醚硫酸钠、渗透剂T、氮酮、有机硅。

适合的溶剂为芳烃类溶剂、植物油类溶剂和极性溶剂中的一种或多种组合； 芳烃类溶剂包括三甲苯、邻二氯苯、四甲苯、二乙苯、甲基丙基苯、甲氧基甲 苯、苄基甲基醚、丁苯、甲基萘、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻 苯二甲酸二辛酯、二线油；植物油类溶剂包括大豆油、环氧大豆油、棉籽油、 菜籽油、玉米油、蓖麻油、松节油、油酸甲酯、油酸乙酯；极性溶剂包括苯乙 酮、环己酮、丁酮、苯甲醇、二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、 N，N-二甲基乙酰胺、正己醇、正辛醇、异戊醇、聚乙二醇300、聚乙二醇400、 醋酸仲丁酯、二乙二醇醋酸酯、松油醇。

超低容量液剂通过筛选挥发性低、闪点高、对原药溶解性好、对作物药害 低、粘度低的溶剂，施药时不兑水，而是用超低容量喷雾器械、低容量喷雾器 械或超低容量静电喷雾器械直接施用。超低容量喷雾由于雾滴中不含高挥发性 成分，其大小与质量从离开喷雾器械到达靶标过程中没有明显变化，减少了挥 发与飘逸。雾滴细小而均匀，符合“生物最佳粒剂”要求，显著提高了沉积量。

本发明所述的超低容量液剂的制备方法为，在带搅拌的反应容器中，先用 溶剂将活性成分搅拌溶解后，再加入助剂成分，充分搅拌混合均匀，即得含氟 硅菊酯和昆虫生长调节剂类杀虫剂的超低容量液剂；工艺参数为：搅拌速度控 制为60～150转/分钟，搅拌时间为15～60分钟，温度为常温，压力为常压。

适合的靶标作物是水稻、小麦等粮食作物，甘蔗、香蕉、橡胶、棉花、茶 树、柑橘、苹果、山楂、桃树等经济作物，番茄、茄子、辣椒、莴苣、芹菜、 甘蓝、菜豆、蚕豆、豇豆、豌豆等蔬菜作物，黄瓜、南瓜、西瓜等葫芦科作物。

本发明的超低容量液剂适合防治稻飞虱、稻纵卷叶螟、褐飞虱、白背飞虱、 灰飞虱、二化螟、稻蓟马、稻瘿蚊、稻叶蝉、黑尾叶蝉、稻蛛椽蝽象、星蝽象、 稻绿蝽象、红须盲蝽、稻负混虫、稻筒水螟、稻蝗、蚜虫类、粉虱类、蚧类、 矢尖盾蚧、朱绿蝽、桃小食心虫、桔潜蛾、茶细蛾、黄条跳甲、豆潜蝇。、角腊 蚧、小菜蛾、二黑条叶甲、茶黄蓟马、烟蓟马、黄蓟马、柑橘黄蓟马、大豆荚 瘿蚊、番茄潜叶蝇。

施用本发明的超低容量液剂的优选方法是超低容量喷雾，其次是低容量喷 雾和超低容量静电喷雾，根据防治对象发生情况确定适宜的用药量，通常施药 量是75～150g a.i./hm².

本发明所述的超低容量液剂本发明所述的超低容量液剂成本低廉，工效高， 人工超低容量喷雾每亩只花10分钟（人工常规喷雾每亩耗时0.5-1小时）；药效 好、持效长，持效期达14天；协调增效高，共毒系数均大于120；节省水，无 需兑水；可以降低环境污染，提高农药利用率；降低农药施用量。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步说明，但不限制本发明的范围。

对照实施例1

10%氟硅菊酯超低容量液剂

实施例1 30%氟硅菊酯·氟铃脲超低容量液剂（1：1）

制备工艺：在带搅拌的反应容器中，先用溶剂将氟硅菊酯和氟铃脲搅拌溶 解后，再加入助剂成分，充分搅拌混合均匀，即得30%氟硅菊酯·氟铃脲超低 容量液剂；工艺参数为：搅拌速度控制为60～150转/分钟，搅拌时间为15～60 分钟，温度为常温，压力为常压。

按照与实施例1相同的制备工艺步骤，可以制备以下实施例和对照实施例1。

实施例2

8.2%氟硅菊酯·氟铃脲超低容量液剂（40：1）

实施例3

12.6%氟硅菊酯·氟铃脲超低容量液剂（20：1）

实施例4

18%氟硅菊酯·氟铃脲超低容量液剂（8：1）

实施例5

12%氟硅菊酯·氟铃脲超低容量液剂（1：3）

实施例6

19%氟硅菊酯·氟铃脲超低容量液剂（1：18）

实施例7

6.2%氟硅菊酯·氟虫脲超低容量液剂（30：1）

实施例8

16%氟硅菊酯·氟虫脲超低容量液剂（15：1）

实施例9

8.5%氟硅菊酯·氟虫脲超低容量液剂（7.5：1）

实施例10

20%氟硅菊酯·氟虫脲超低容量液剂（1：1）

实施例11

11%氟硅菊酯·氟虫脲超低容量液剂（1：10）

实施例12

9.3%氟硅菊酯·氟虫脲超低容量液剂（1：30）

实施例13

2.1%氟硅菊酯·氟螨脲超低容量液剂（20：1）

实施例14

12%氟硅菊酯·氟螨脲超低容量液剂（5：1）

实施例15

9%氟硅菊酯·氟螨脲超低容量液剂（1：1）

实施例16

21%氟硅菊酯·氟螨脲低容量液剂（1：20）

实施例17

6.2%氟硅菊酯·氟啶脲超低容量液剂（30：1）

实施例18

11%氟硅菊酯·氟啶脲超低容量液剂（10：1）

实施例19

21%氟硅菊酯·氟啶脲低容量液剂（2：1）

实施例20

13%氟硅菊酯·氟啶脲低容量液剂（1：25）

实施例21

9.3%氟硅菊酯·除虫脲超低容量液剂（30：1）

实施例22

13%氟硅菊酯·除虫脲超低容量液剂（12：1）

实施例23

7%氟硅菊酯·除虫脲超低容量液剂（6:1）

实施例24

30%氟硅菊酯·除虫脲超低容量液剂(1:1)

实施例25

18%氟硅菊酯·除虫脲超低容量液剂（1：8）

实施例26

3.1%氟硅菊酯·除虫脲超低容量液剂（1：30）

实施例27

12.4%氟硅菊酯·丁醚脲超低容量液剂（30：1）

实施例28

30%氟硅菊酯·丁醚脲超低容量液剂（1：1）

实施例29

10%氟硅菊酯·丁醚脲超低容量液剂（9：1）

实施例30

20%氟硅菊酯·丁醚脲超低容量液剂（1：9）

实施例31

6.2%氟硅菊酯·丁醚脲超低容量液剂（1：30）

实施例32

2.1%氟硅菊酯·噻嗪酮超低容量液剂（20：1）

实施例33

5.1%氟硅菊酯·噻嗪酮超低容量液剂（1：50）

实施例34

11%氟硅菊酯·噻嗪酮超低容量液剂（10：1）

实施例35

30%氟硅菊酯·噻嗪酮超低容量液剂（1：1）

实施例36

22%氟硅菊酯·噻嗪酮超低容量液剂（1：10）

所制备的含氟硅菊酯与昆虫生长调节剂类杀虫剂的超低容量液剂外观为均 一油状液体；低温相容性好，在–5℃条件下，冷藏7d不析出结晶和悬浮物； 挥发性低，滤纸悬挂发测定结果，挥发率低于30%；对植物安全，无药害；采用 闭口法测定，闪点大于70℃；粘度小于30mPa·s；导电率在1×10^－6～1×10^－10s/cm 范围内。

下面再结合应用本发明实施例进行的田间药效测定结果进一步来说明本发 明的有益效果。

本发明的应用实施例是采用室内毒力测定和田间药效试验相结合的方法。 先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的共毒系数（CTC）,CTC ＜80为拮抗作用，80＜CTC＜120为相加作用，CTC＞120为增效作用；在室 内毒力测定的基础上确定共毒系数（CTC）大于80即两种药剂混配达到相加和 增效作用后，再进行田间药效试验验证其相加或增效的效果。

应用实施例1

氟硅菊酯和氟铃脲室内联合毒力测定试验

将氟硅菊酯和氟铃脲按表1中的有效成分重量比例混配，试验方法：参照《中 华人民共和国农业行业标准NY/T 1154.14-2006》、《中华人民共和国农业行业标 准NY/T 1154.7-2006》，采用浸叶法，以茄子蓟马3龄若虫为试虫，药后48小时 检查死虫数，计算死亡率。一般每个处理设置5个浓度梯度。用SPSS统计分析软 件进行统计分析，计算各药剂的LC₅₀，依此来评价供试药剂对试虫的活性，依孙 云沛计算共毒系数（CTC）。

表1 氟硅菊酯和氟铃脲对茄子蓟马室内联合毒力测定结果

从测定结果表1表明：氟硅菊酯和氟铃脲按表1混配，对茄子蓟马的共毒 系数分别为127.3、131.2、139.7、128.2、126.8、142.9、143.1、136.5、133.9、 136.2，表明氟硅菊酯和氟铃脲按40：1～1：40比例复配后对茄子蓟马均有增 效作用。

应用实施例2

按应用实施例1同样的方法，将氟硅菊酯和噻嗪酮按有效成分重量比例 20:1、10:1、1:1、1:10、1:50混合配成二元复配剂，对茄子蓟马进行室内毒力 测定，上述比例测定的共毒系数分别为126.4、132.7、141.5、133.6、124.8， 表明氟硅菊酯和噻嗪酮按20：1～1：50比例复配后对茄子蓟马均有增效作用。

应用实施例3

氟硅菊酯和氟虫脲室内联合毒力测定试验

将氟硅菊酯和氟虫脲按表2中有效成分重量比例11混配，试验方法参照《中 华人民共和国农业行业标准NY/T 1154.14-2006》、《中华人民共和国农业行业标 准NY/T 1154.7-2006》，采用浸叶法，以棉铃虫3龄若虫为试虫，药后48小时检 查死虫数，计算死亡率。空白对照为等量清水。一般每个处理设置5个浓度梯度。 用SPSS统计分析软件进行统计分析，计算各药剂的LC₅₀，依此来评价供试药剂对 试虫的活性，依孙云沛计算共毒系数（CTC）。

表2 氟硅菊酯和氟虫脲对棉铃虫室内联合毒力测定结果（48小时）

测定结果见表2，测定结果表明：氟硅菊酯和氟虫脲按有效成分重量比例按 上述比例混合配制成二元复配剂，对棉铃虫3龄幼虫的共毒系数分别为126.7、 133.0、145.6、128.7、122.1、127.8，表明氟硅菊酯和氟虫脲按30：1～1：30 比例复配后对棉铃虫均有增效作用。

应用实施例4

氟硅菊酯和氟螨脲室内联合毒力测定试验

将氟硅菊酯和氟螨脲按表3中有效成分重量比例11混配，试验方法参照《中 华人民共和国农业行业标准NY/T 1154.14-2006》、《中华人民共和国农业行业标 准NY/T 1154.12-2008》，采用叶螨玻片浸渍法，以棉花红蜘蛛若螨为试虫，药 后48小时检查死虫数，计算死亡率。空白对照为等量清水。一般每个处理设置5 个浓度梯度。用SPSS统计分析软件进行统计分析，计算各药剂的LC₅₀，依此来评 价供试药剂对试虫的活性，依孙云沛计算共毒系数（CTC）。

表3 氟硅菊酯和氟螨脲对棉花红蜘蛛若螨室内联合毒力测定结果

测定结果见表3，测定结果表明：氟硅菊酯和氟螨脲按有效成分重量比例按 上述比例混合配制成二元复配剂，对棉花红蜘蛛的共毒系数分别为124.4、 132.8、147.4、125.1、128.8、132.4，表明氟硅菊酯和氟螨脲按20：1～1：20 比例复配后对棉花红蜘蛛均有增效作用。

应用实施例4

氟硅菊酯和氟啶脲室内联合毒力测定试验

将氟硅菊酯和氟啶脲按表4的有效成分重量比例混合配成二元复配剂，试验 方法参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T 1154.14-2006》、《中华人民共和 国农业行业标准NY/T 1154.7-2006》，采用浸叶法，以小菜蛾3龄若虫为试虫， 药后48小时检查死虫数，计算死亡率。空白对照为等量清水。一般每个处理设 置5个浓度梯度。用SPSS统计分析软件进行统计分析，计算各药剂的LC₅₀，依此 来评价供试药剂对试虫的活性，依孙云沛计算共毒系数（CTC）。

表4 氟硅菊酯和氟啶脲对小菜蛾室内联合毒力测定结果（24小时）

测定结果见表4，测定结果表明：氟硅菊酯和氟啶脲按表1上述有效成分重 量比例混合配制成二元复配剂，对小菜蛾3龄幼虫的共毒系数分别为125.5、 141.6、124.2、123.5、133.4，表明氟硅菊酯和氟啶脲按30：1～1：25比例复 配后对小菜蛾均有增效作用。

应用实施例5

按应用实施例4同样的方法，将氟硅菊酯和除虫脲按有效成分重量比例 30:1、12:1、6:1、1:1、1:8、1:30混合配成二元复配剂，对斜纹夜蛾3龄若虫 进行室内毒力测定，上述比例测定的共毒系数分别为124.6、126.7、131.2、 143.5、136.3、128.4，表明氟硅菊酯和除虫脲按30：1～1：30比例复配后对 斜纹夜蛾均有增效作用。

应用实施例6

氟硅菊酯和丁醚脲室内联合毒力测定试验

按应用实施例同样的方法，将氟硅菊酯和丁醚脲按有效成分重量比例30:1、 18:1、9:1、1:1、1:9、1:18、1:30混合配成二元复配剂，进行室内毒力测定

表5 氟硅菊酯和丁醚脲对小菜蛾室内联合毒力测定结果

测定结果见表5，测定结果表明：氟硅菊酯和丁醚脲按有效成分按上述重量 比例混配，对小菜蛾3龄幼虫的共毒系数分别为128.3、138.4、123.9、125.7、 128.9、131.8、124.2，表明氟硅菊酯和丁醚脲按30：1～1：30比例复配后对 小菜蛾均有增效作用。

应用实施例7

试验方法：参照≤NY/T1464.6-2007 农药田间试验准则 第6部分 杀虫 剂防治蔬菜蓟马≥；防治对象：茄子；试验地点：广西钦州；实施例1～实施 例6、实施例32～实施例36和对照实施例1的施药方法：超低容量喷雾；对照 药剂：10%氟硅菊酯EC、5%氟铃脲EC和20%噻嗪酮EC，用水稀释至30L常规喷 雾。

表6：防治茄子蓟马药效试验结果

从表6中可以看出：本发明的超低容量液剂采用超低容量喷雾方法防治茄子 蓟马比对照药剂常规喷雾速效性强、防治效果好、持效期较长。

应用实施例8

试验方法：参照≤GB/T17980.5-2000 农药田间试验准则（一）杀虫剂防 治棉铃虫≥；防治对象：棉花；试验地点：安徽安庆；实施例7～实施例12和 对照实施例1的施药方法：超低容量喷雾；对照药剂：10%氟硅菊酯EC和50克 /升氟虫脲可分散液剂，用水稀释至30L常规喷雾。

表7：防治棉铃虫药效试验结果

从表7中可以看出：本发明的超低容量液剂采用超低容量喷雾方法防治棉铃 虫比对照药剂常规喷雾速效性强、防治效果好、持效期较长。

应用实施例9

试验方法：参照≤GB/T17980.13-2000 农药田间试验准则（一）杀虫剂防 治十字花科蔬菜的鳞翅目幼虫≥；防治对象：小菜蛾；试验地点：广东佛山市 郊；实施例17～实施例20、实施例27～31和对照实施例1的施药方法：超低 容量喷雾；对照药剂：10%氟硅菊酯EC、5%氟啶脲EC和15%丁醚脲EC，用水稀 释至30L常规喷雾。

表8：防治小菜蛾药效试验结果

从表8中可以看出：本发明的超低容量液剂采用超低容量喷雾方法防治小菜 蛾比对照药剂常规喷雾速效性强、防治效果好、持效期较长。

应用实施例10

试验方法：参照≤GB/T17980.74-2004 农药田间试验准则（二）第74部 杀虫剂防治棉花红蜘蛛≥；防治对象：红蜘蛛；试验地点：湖北荆州；实施例 13～实施例16、对照实施例1的施药方法：超低容量喷雾；对照药剂：10%氟硅 菊酯EC和5%氟螨脲EC，用水稀释至30L常规喷雾。

表9：防治红蜘蛛药效试验结果

从表9中可以看出：本发明的超低容量液剂采用超低容量喷雾方法防治红蜘 蛛比对照药剂常规喷雾速效性强、防治效果好、持效期较长。

应用实施例11

试验方法：参照参照≤GB/T17980.13-2000 农药田间试验准则（一）杀虫 剂防治十字花科蔬菜的鳞翅目幼虫≥；防治对象：斜纹夜蛾；试验地点：湖南 常德；实施例13～实施例16、对照实施例1的施药方法：超低容量喷雾；对照 药剂：10%氟硅菊酯EC和5%氟螨脲EC，用水稀释至30L常规喷雾。

表10：防治斜纹夜蛾药效试验结果

从表10中可以看出：本发明的超低容量液剂采用超低容量喷雾方法防治斜 纹夜蛾比对照药剂常规喷雾速效性强、防治效果好、持效期较长。