公开/公告号CN103509318A
专利类型发明专利
公开/公告日2014-01-15
原文格式PDF
申请/专利权人 黑龙江鑫达企业集团有限公司;
申请/专利号CN201210201826.5
申请日2012-06-19
分类号C08L69/00;C08L55/02;C08K7/24;C08K3/04;
代理机构
代理人
地址 150060 黑龙江省哈尔滨市平房区大连北路9号
入库时间 2024-02-19 21:18:53
法律状态公告日
法律状态信息
法律状态
2019-06-07
未缴年费专利权终止 IPC(主分类):C08L69/00 授权公告日:20160803 终止日期:20180619 申请日:20120619
专利权的终止
2016-08-03
授权
授权
2015-03-04
实质审查的生效 IPC(主分类):C08L69/00 申请日:20120619
实质审查的生效
2014-03-19
著录事项变更 IPC(主分类):C08L69/00 变更前: 变更后: 申请日:20120619
著录事项变更
2014-01-15
公开
公开
技术领域
本发明属于工程塑料领域,具体涉及一种高性能无卤阻燃聚碳酸酯/丙烯睛一丁二烯一苯乙烯共聚物(PC/ABS)复合材料及其制备方法。
背景技术
聚碳酸酯/丙烯睛一丁二烯一苯乙烯共聚物(PC/ABS)是一种加工性能和力学性能优异的工程塑料,以其独特的耐冲击、耐应力开裂及良好的尺寸稳定性被广泛应用于机械、汽车、家电、通讯器材、计算机、办公设备等行业。但是PC/ABS易燃,易导致火灾事故的发生,致使其应用领域受到了限制,因此具有阻燃功能的PC/ABS合金成为当时研究热点,最早人们发现的含卤阻燃剂虽然可以使PC/ABS达到较好的阻燃效果,但是燃烧时产生大量的含卤气体,易造成环境污染甚至人员中毒伤亡。为了解决以上问题,无卤阻燃 PC/ABS 合金成为研究的重中之重,因其既保持了优异的力学性能、光滑的外观,同时又具有燃烧时无毒、低烟特性,是一种环境友好的工程塑料,然而,常见的无卤阻燃剂对于 PC/ABS 合金材料而言阻燃效率低,材料力学性能恶化严重,燃烧时易产生材料的熔融物滴落,因而限制了无卤阻燃PC/ABS 合金材料的应用范围,其阻燃性能及力学性能仍需要进一步研究,本文采用自制的高倍率可膨胀石墨代替以往的无卤阻燃剂,首次合成出力学性能优异,阻燃效果极佳的无卤PC/ABS合金。
可膨胀石墨(Expandable Graphite,EG)是通过在鳞片石墨的层状晶体结构中插入酸(通常用硫酸、硝酸或有机酸)进行反应制得。此过程中,需要使用一些氧化剂,如 H2O2、HNO3或者 KMnO4等,通过控制使用的氧化剂种类及用量,可以制备出膨胀倍率及起始膨胀温度不同的可膨胀石墨。完成反应后,再进行中和、水洗和干燥而制作成最终的产品。可膨胀石墨的膨胀特性不同于其他膨胀剂,在受到高温时,由于吸留在层间的化合物分解,可膨胀石墨膨胀,膨胀后的石墨可在阻燃材料表面形成一个非常好的绝热层,能有效隔热,其自身在火灾中的热释放率低,质量损失小,产生的烟气少。
目前,已有大量关于可膨胀石墨用于阻燃聚烯烃、阻燃橡胶、阻燃苯乙烯塑料等的报道。可膨胀石墨添加于阻燃工程塑料中,可有效的增强塑料防火性能,膨胀性能,同时不影响塑料本身的柔韧性和其它物理性能,且在火焰中不挥发出有毒气体、酸雾、烟等,不增加材料的危险性。所以近年来,可膨胀石墨作为一种膨胀型阻燃剂应用于合成材料中,并且在科研及工业领域引起了越来越多的关注。
发明内容
本发明的目的是制备一种具有高性能无卤阻燃PC/ABS复合材料,以应用于汽车、家电、办公用品等制造行业。随着技术的发展,很多部件对原材料的力学性能及阻燃性能都有了更高的要求。本发明采用PC、ABS、高倍率可膨胀石墨、聚磷酸酯、抗氧剂、防滴落剂及耐高温相容剂等,通过不同的配比,制备了一系列复合材料,在满足无卤阻燃的同时,还具有较高的力学性能。
本发明的高性能无卤阻燃PC/ABS复合材料,其特征在于:各组分和按100wt%计算,含30-80 wt%熔融指数10-25g/10min的PC、10-50 wt%熔融指数2-8g/10min的ABS,0-25wt%的高倍率可膨胀石墨,0-25wt%的聚磷酸酯,3-8wt%的相容剂,0.2-1.5wt%防滴落剂,0.1-0.6wt%抗氧剂,进一步的优选实施方案,包括以下三种配方:
配方a:
PC 73-78 wt%
ABS 21-26wt%
相容剂 3-8wt%
防滴落剂 0.2-1.5wt%
抗氧剂 0.1-0.6 wt%
配方b:
PC 30-60 wt%
ABS 10-30 wt%
相容剂 3-8wt%
防滴落剂 0.2-1.5wt%
抗氧剂 0.1-0.6wt%
可膨胀石墨 15-25wt%
配方c:
PC 30-60 wt%
ABS 10-30 wt%
相容剂 3-8wt%
防滴落剂 0.2-1.5wt%
抗氧剂 0.1-0.6 wt%
可膨胀石墨 5-15wt%
聚磷酸酯 5-15wt%
本发明所选的相容剂为甲基丙烯酸甲醋一丁二烯一苯乙烯(MBS),防滴落剂为聚四氟乙烯超微粉(PTFE),抗氧剂为2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)(抗氧剂2246)。可膨胀石墨为自制,具体规格为粒径0.05-0.4mm,膨胀倍率50-500ml/g,起始膨胀温度180-500℃。
本发明所述的PC/ABS复合材料制备步骤为:(1)首先在挤出造粒实验前,将PC材料在80-120℃鼓风干燥24小时,将ABS材料在70-90℃鼓风干燥4-6小时;(2)将预处理好的PC、ABS按设定好的配方比例称取,并加入计量的相容剂以及防滴落剂、抗氧剂、高倍率可膨胀石墨、聚磷酸酯,用搅拌机搅拌片刻,混合均匀后在双螺杆挤出机上熔融共混,经挤出机口模牵引成条,在水槽中用循环水冷却降温,经直接牵引后由切粒机切成粒子,制得共混改性材料,并在注塑机上注射成型;(3)挤出温度在200~300℃,将得到的复合材料切粒,在注塑机上注射成型,注射温度220~320℃,模具温度160~220℃;(4)按上述步骤分别制出个别组分含量不同的PC/ABS复合材料。
具体实施方式
以下实例属于本发明领域,但本发明不局限于以下实例。
实施例1:
(1)首先在挤出造粒实验前,将PC材料在80-120℃鼓风干燥24小时,将ABS材料在70-90℃鼓风干燥4-6小时;(2)各组分和按100wt%计算,将预处理好的PC、ABS按质量比7:3称取,并加入3-8 wt%MBS以及0.2-1.5 wt% PTFE,0.1-0.6 wt%抗氧剂2246,用搅拌机搅拌片刻,混合均匀后在双螺杆挤出机上熔融共混,经挤出机口模牵引成条,在水槽中用循环水冷却降温,经直接牵引后由切粒机切成粒子,制得共混改性材料,并在注塑机上注射成型;(3)挤出温度在200~300℃,将得到的复合材料切粒,在注塑机上注射成型,注射温度220~320℃,模具温度160~220℃。
实施例2:
(1)首先在挤出造粒实验前,将PC材料在80-120℃鼓风干燥24小时,将ABS材料在70-90℃鼓风干燥4-6小时;(2)各组分和按100wt%计算,将预处理好的PC、ABS按质量比7:3称取,并加入3-8 wt%MBS以及0.2-1.5wt% PTFE,0.1-0.6 wt%抗氧剂2246,25 wt%可膨胀石墨用搅拌机搅拌片刻,混合均匀后在双螺杆挤出机上熔融共混,经挤出机口模牵引成条,在水槽中用循环水冷却降温,经直接牵引后由切粒机切成粒子,制得共混改性材料,并在注塑机上注射成型;(3)挤出温度在200~300℃,将得到的复合材料切粒,在注塑机上注射成型,注射温度220~320℃,模具温度160~220℃。
实施例3:
(1)首先在挤出造粒实验前,将PC材料在80-120℃鼓风干燥24小时,将ABS材料在70-90℃鼓风干燥4-6小时;(2)各组分和按100wt%计算,将预处理好的PC、ABS按质量比7:3称取,并加入3-8 wt%MBS以及0.2-1.5wt% PTFE,0.1-0.6 wt%抗氧剂2246,18 wt%可膨胀石墨,7wt%聚磷酸酯,用搅拌机搅拌片刻,混合均匀后在双螺杆挤出机上熔融共混,经挤出机口模牵引成条,在水槽中用循环水冷却降温,经直接牵引后由切粒机切成粒子,制得共混改性材料,并在注塑机上注射成型;(3)挤出温度在200~300℃,将得到的复合材料切粒,在注塑机上注射成型,注射温度220~320℃,模具温度160~220℃。
本发明的测试性能如表1所示:
表1 本发明所制的PC/ABS复合材料的力学性能及阻燃性能
机译: 多层复合材料,包括聚氨酯层和PC / ABS层
机译: 多层复合材料,包括聚氨酯层和PC / ABS层
机译: 多层复合材料,包括聚氨酯层和PC / ABS层