农药复合分散剂及其在制备农药悬浮剂中的用途

摘要

本发明公开了一种农药复合分散剂及其在制备农药悬浮剂中的用途。本发明以戊唑醇和喹啉铜为农药有效成分，以悬浮率、分散性、稳定性等性能为评价指标，对不同分散剂品种的组合及其用量配比进行筛选，确定较佳配方，筛选获得能显著提高农药悬浮剂的悬浮率、分散性或稳定性的复合分散剂。本发明通过大量筛选实验最终发现：烷基萘磺酸甲醛缩合物钠盐与木质素磺酸钠之间具有显著的协同增效功效，由二者组成的复合分散剂能够显著改善农药悬浮剂的悬浮率、分散性或稳定性等性能。本发明还提供了一种喹啉铜·戊唑醇农药悬浮剂以及喹啉铜农药悬浮剂及其制备方法，本发明进一步公开了它们在防治作物细菌或真菌性病害中的应用。

说明书

技术领域

本发明涉及一种农药助剂，尤其涉及一种用于农药悬浮剂的复合分散剂，本发明进一步涉及该农药复合分散剂在制备农药悬浮剂中的用途，属于农药分散剂领域。

背景技术

悬浮剂(Suspens ion Concentrat ion，SC)是以水为介质，借助某些助剂，通过砂磨粉碎，将不溶或微溶于水的固体原药均匀地分散于水中，形成一种颗粒细小的高悬浮、能流动的稳定的液固态体系。具有粒径小，分散性好、流动性好、悬浮率高、生物活性高，使用剂量小、耐雨水冲刷、残留低、对人畜低毒等特点。

悬浮剂能够将原本在水中不溶或难溶的原药颗粒通过表面活性剂等其它助剂作用分散或悬浮于入水中，从而形成了化学性质稳定、分布均匀的悬浮体系。悬浮剂的主要成分包括原药、润湿剂、消泡剂、分散剂、pH调节剂、增稠剂、防冻剂、水等。悬浮剂的分散介质为水，故其具有对环境友好、价格低廉、使用安全、制作简单、储藏方便等特点，并且可以在任何水温、水质条件下、以任意比例与水进行混合，便于使用。相对于以有机溶剂为介质的农药剂型，其对加工生产和使用环境都比较安全、减少有机溶剂的使用，药害程度也大大降低等。悬浮剂作为一项新型农药剂型，能够明显减少传统农药中有机溶剂的使用，从而降低环境污染，值得大力推广（刘步林.农药剂型加工技术[M].北京：化学工业出版社，1998）。

悬浮剂主要性能指标主要有：有效含量、悬浮率、分散性、流动性、黏度、细度、pH值、持久起泡性及常温、热贮存稳定性、倾倒性等等。悬浮率的高低直接影响药效的好坏，影响悬浮率的主要因素虽然比较多，但主要因素有：一是制剂的细度，二是密度差，三是黏度；悬浮率与粒径有直接关系，制剂粒径越细悬浮率越高，反之就越低，实验室通过离心试验和贮存试验结果也已经证明了随着悬浮剂细度的提高，稳定性逐渐从差变优。所以悬浮剂不仅要有足够的细度还必须具有良好的粒度分布。适宜的黏度将使制剂具有良好的稳定性和比较高的悬浮率，但是黏度过高制剂流动性不好，给生产加工会带来困难，制剂的分散性不好甚至还不能自动分散。

制剂的组成对悬浮率也会产生影响，悬浮剂的组成包括原药、水和助剂，为了获得性能优良而稳定的悬浮剂，除了细度黏度要求外，还必须选择合适的助剂和有效成分含量，悬浮剂中的助剂有多种，主要有分散剂，润湿剂，增稠剂，防冻剂和消泡剂等，其中影响最大的是分散剂、润湿剂。在同一剂型配方中，不同的分散剂或润湿剂种类会明显影响到农药有效成分的性能，如果农药有效成分与分散剂、润湿剂不相配伍时，会造成悬浮剂长期放置分层、结底严重，颗粒变大，从而使其悬浮率下降，影响叶面对药剂的吸收，这对茎叶处理型农药尤为重要,来自化学上不稳定介质(如原药中带来的杂质)或加入各种助剂以及添加剂等的因素，或者当选择分散剂不合适时，这些都将引起吸附层的交联、凝胶、电荷被中和或者因粒子周围分散剂的桥连和搭接，从而破坏或变更稳定粒子的保护层，因而也可能产生沉淀和严重结块现象。上述存在的不稳定形式任何一步都可以同时发生，这将取决于原药性能和质量、使用分散剂的类型和质量以及其贮存条件等。

农药要经过加工、贮存、运输和商业销售等环节到达使用者手中，短则1个月长达2年甚至更长，对农药悬浮剂来说，随着贮存时间的延长，温差的变化，悬浮率或多或少都会有所变化，一个优良的悬浮剂制剂产品是能够经受住时间和条件变化的考验，其悬浮率应该无明显的降低。不同品种、不同规格的制剂配方均有很大差异，因此筛选合理的制剂配方对于悬浮剂开发十分关键。

戊唑醇属于三唑类内吸性杀菌剂，具有保护、治疗和铲除作用，杀菌谱广，持效期长，可防治多种植物病害，如锈病、白粉病、根腐病、灰霉病等。戊唑醇喷洒在作物上能迅速被植物有生长力的部分吸收并主要向顶部转移，不仅具有杀菌活性，还可促进作物生长，使之根系发达，叶色浓绿、植株健壮、有效分蘖增加，从而可增加作物产量。

喹啉铜属于有机螯合铜杀菌剂，具有极强的粘着力和耐雨水冲刷能力，具有安全性高、杀菌谱广、持效期长、用量低等优点，对细菌性病害具有特效，对于真菌性病害具有较高的防治效果。

将喹啉铜和戊唑醇进行配伍后，二者具有一定的协同增效作用，可增加靶标作用位点，扩大病害的防治谱，同时可降低农药有效成分的使用量，有效延缓病虫害抗药性的产生，有利于保护生态环境。

公布号为CN101810181A的中国发明专利公开了一种杀菌农药组合物及其制备方法和用途，该杀菌农药组合物的有效成分由喹啉铜和戊唑醇按照特定的用量配比组成，该杀菌农药组合物能够防治各种细菌性或真菌性病害，但是该杀菌农药组合物的农药悬浮剂存在悬浮率低、分散性差、稳定性不好等缺陷，有待改进。

发明内容

本发明的目的之一是提供一种能够有效提高农药悬浮剂的悬浮率、分散性或稳定性的农药复合分散剂。

本发明的目的之二是将所述的农药复合分散剂应用于制备农药悬浮剂。

本发明的上述目的是通过以下技术方案来实现的：

一种农药复合分散剂，由烷基萘磺酸甲醛缩合物钠盐（D425）与木质素磺酸钠（REAX85A）组成；为了达到更好的分散效果，烷基萘磺酸甲醛缩合物钠盐与木质素磺酸钠的质量比例优选为1-3：1-5，进一步优选为1：1-2，特别优选为1：2。

农药活性成分药效发挥的大小，主要取决于农药制剂的稀释液在靶标上的润湿和展着情况，制剂表面张力越低，覆盖表面积越大。要想得到性能良好的农药悬浮剂，选择适当的分散剂至关重要，一方面，由于原药品种繁多，其分子结构、理化性能千差万别，选择的分散剂品种也各异。另一方面，根据不同的靶标作物，选择出适宜的润湿分散剂，使推荐剂量的药液的表面张力适度小于靶标植物的临界表面张力，即药液中助剂的浓度达到或超过临界胶束浓度，达到增加农药在植物表面的持药量，减少农药流失，从而减少农药用量，降低用药成本，减轻农药对环境的污染。在悬浮剂中，各种助剂都可能对制剂的物理稳定性造成影响，而助剂之间亦互相影响，只有所选用的助剂在一定的质量和数量范围内合理配置，互相协调，才能使制剂成为一种稳定的悬浮体。在同一剂型配方中，不同的润湿分散剂种类会明显影响到农药有效成分的性能，如果有效成分与润湿分散剂不配伍时，会造成悬浮剂长期放置分层、结底严重，颗粒变大，从而使其悬浮率下降，影响叶面对药剂的吸收，这对茎叶处理型农药尤为重要。

分散剂的种类或组成对于农药悬浮剂各方面的性能影响较大，包括悬浮率、外观、流动性、黏度、细度、pH值、持久起泡性、分散性及贮存稳定性等性能；即便是在同一剂型配方中，不同的分散剂种类会明显影响到农药有效成分的性能，来自化学上不稳定介质(如原药中带来的杂质)，或加入各种助剂以及添加剂等的因素，或者当选择分散剂不合适时，这些都将引起吸附层的交联、凝胶、电荷被中和或者因粒子周围分散剂的桥连和搭接，从而破坏或变更稳定粒子的保护层，因而也可能产生沉淀和严重结块现象。

将不同的分散剂进行复配时，由于各种分散剂之间的理化性能差异较大，将不同的分散剂复配在一起后得到的复合分散剂的性能也会存在较大的差异，有的复合分散剂能够显著提高悬浮剂的分散性、悬浮率或贮存稳定性中的某一项或多项性能，有的复合分散剂由于彼此之间不相匹配，复合物不仅不能改善悬浮剂的分散性、悬浮率或贮存稳定性等性能，反倒会降低悬浮剂的某一种或多种性能。

本发明以戊唑醇和喹啉铜为有效成分，以悬浮率、分散性、常温及热贮稳定性等性能为评价指标，对不同分散剂品种的组合及其不同的用量配比进行优选，以筛选获得能够显著提高农药悬浮剂的悬浮率、分散性或稳定性的复合分散剂。为此，本发明将萘磺酸盐甲醛缩合物（NN0）、烷基酚聚氧乙烯醚（TX-10）、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚（农乳700#）、烷基萘磺酸甲醛缩合物钠盐（D425）、净洗剂（LS）、木质素磺酸钠（REAX85A、REAX83A）、亚甲基双甲基萘磺酸钠（分散剂MF）、蓖麻油聚氧乙烯醚（BY130）等多种不同类型的分散剂品种采用流点法进行初步筛选筛选结果发现，分散剂D425，乳化剂TX-10、木质素REAX85A和木质素REAX83A的流点较低，适用于该剂型的分散剂；本发明初步选用分散剂D425、乳化剂TX-10、NNO、木质素REAX85A和REAX83A进行下一步的复合配方筛选。

本发明进一步将流点法初步筛选到的分散剂D425、乳化剂TX-10、NNO、木质素REAX85A和REAX83A的5个单用配方以及组合成的35个复合配方作为分散剂制备成农药悬浮剂，从悬浮率、分散性和稳定性等性能指标上进行考察，以筛选出最适宜的组合。从筛选的试验结果可见，将分散剂D425与木质素REAX85A按照1:1-2的质量比例进行配伍得到复合分散剂具有较为显著的协同增效的功效，不仅能够非常显著的提高悬浮剂的悬浮率、分散性，还能有效提高悬浮剂的常温及热贮稳定性；也即是说，相比于其它的33种组合，将分散剂D425木质素REAX85A按照1:1-2的质量比例配伍时，二者的协同功效非常显著，能够全面、显著的提升农药悬浮剂的各项性能，非常适宜于作为农药悬浮剂的分散剂。尤其是，将分散剂D425木质素REAX85A按照1:2的质量比例进行配伍时，相比于其它的组合，所制备的农药悬浮剂在悬浮率、分散性以及稳定性等性能上都要显著优于其它的组合，可以说，将分散剂D425木质素REAX85A按照1:2的质量比例进行配伍时取得了预料不到的技术效果。

本发明的另外一个目的将本发明所筛选得到的复合分散剂作为农药助剂应用于制备农药悬浮剂；所述的农药悬浮剂的组成包括：农药有效成分、复合分散剂、润湿剂、增稠剂、防冻剂、防腐剂；其中，所述的农药悬浮剂中的农药有效成分可以是具有杀菌或杀虫功效的杀菌剂、杀虫剂，或各种除草剂，这些有效成分是可以单一的有效成分，也可以由几种有效成分复配在一起的组合物，例如可以是喹啉铜和戊唑醇按照2：1的质量比例组成的混合物；

其中，按质量百分比计算，各成分的用量可以是：农药有效成分4-70%，复合分散剂2-10%，润湿剂1-6%，防冻剂1-8%，防腐剂0.1-2%，增稠剂0.1-3%，余量为水。

进一步的，本发明提供了一种喹啉铜·戊唑醇农药悬浮剂，其组成包括：由喹啉铜和戊唑醇组成的农药有效成分、复合分散剂、润湿剂、增稠剂、防冻剂、防腐剂和水；按质量百分比计，各组分的用量优选为：农药有效成分10-50%、复合分散剂2-10%、润湿剂1-6%、增稠剂0.1-3%、防冻剂1-8%、防腐剂0.1-2%，余量为水。

特别的是，本发明提供了一种36%喹啉铜·戊唑醇农药悬浮剂，其组成包括：由喹啉铜和戊唑醇组成的农药有效成分、复合分散剂、润湿剂、增稠剂、防冻剂、防腐剂和水；按质量百分比计，各组分的用量优选为：农药有效成分36%、复合分散剂6%、润湿剂2%、增稠剂0.7%、防冻剂5%、防腐剂0.5%，余量为水。

其中，优选的，所述农药有效成分由戊唑醇和喹啉铜按照1：1-3的质量比例组成，更优选的，所述农药有效成分由戊唑醇和喹啉铜按照1：2的质量比例组成。

本发明还提供了一种喹啉铜农药悬浮剂，其组成成分为：按质量百分比计，喹啉铜10-40%、复合分散剂2-10%、润湿剂1-6%、增稠剂0.1-3%、防冻剂1-8%、防腐剂0.1-2%、余量为水；优选的，各组分的用量为：喹啉铜33.5%、复合分散剂6%、润湿剂2%、增稠剂0.7%、防冻剂5%、防腐剂0.5%、余量为水。

所述复合分散剂由烷基萘磺酸甲醛缩合物钠盐（D425）与木质素磺酸钠（REAX85A）组成；其中，烷基萘磺酸甲醛缩合物钠盐与木质素磺酸钠的质量比例优选为1-3：1-5，更优选为1：1-2，特别优选为1：2。

本发明中所述的润湿剂、增稠剂、防冻剂和防腐剂可以是农药悬浮剂中的一些常规的组分，例如，所述的润湿剂可以是十二烷基硫酸钠、脂肪醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物或十八烷基磺基琥珀酸钠；所述的增稠剂可以是明胶、羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、改性淀粉、黄原胶、膨润土、二氧化硅或硅酸铝镁中的任意一种或多种；所述的防腐剂可以是苯甲酸钠、水杨酸钠、凯松、丙酸或山梨酸及其钠盐或其他生物杀菌剂中的任意一种或多种；所述的防冻剂可以是多元醇类(如乙二醇、丙二醇、丙三醇)、甘醇类(二甘醇、三甘醇)或聚乙二醇等。

本发明还提供了一种制备喹啉铜·戊唑醇农药悬浮剂或喹啉铜农药悬浮剂的方法，该方法包括：在砂磨机中投入农药有效成分，复合分散剂、润湿剂、防腐剂、增稠剂以及水，研磨，当粒径D90在2-15μm时（优选为5μm），停止研磨，加入防冻剂搅拌后再加入增稠剂调节黏度，即得。

本发明提供的喹啉铜·戊唑醇农药悬浮剂或喹啉铜农药悬浮剂能够防治各种细菌性或真菌性病害，广泛应用于蔬菜、果树等作物（包括水稻、棉花、玉米、大豆、烟草等）的病害防治，尤其对于水稻纹枯病、苹果斑点落叶病的防治具有显著的防效。

具体实施方式

下面结合具体实施例来进一步描述本发明，这些实施例仅是范例性的，本领域技术人员应该理解的是，在不偏离本发明的精神和范围下可以对本发明技术方案的细节和形式进行修改或替换，但这些修改和替换均落入本发明的保护范围内。

D425：购自荷兰阿克苏·诺贝尔公司（AkzoNobelN.V）。

REAX85A：购自美国美德维实伟克公司（MWV）。

实施例136%喹啉铜·戊唑醇农药悬浮剂的制备

按照以下质量百分比称取各组分：农药有效成分36%（喹啉铜24%，戊唑醇12%）；复合分散剂6%（烷基萘磺酸甲醛缩合物钠盐D425：木质素磺酸钠REAX85A=1:2）；润湿剂十二烷基硫酸钠2%；防冻剂乙二醇5%；防腐剂凯松0.5%；硅酸镁铝0.5%；黄原胶0.2%，自来水补足；

在砂磨机中投入农药有效成分，复合分散剂、润湿剂、防腐剂、增稠剂硅酸镁铝以及水，研磨，当粒径D90在5μm时，停止研磨，加入防冻剂搅拌后再加入增稠剂黄原胶调节黏度，即得。

产品外观为绿色能流动的粘稠液体，产品主要指标含量合格，pH=7.3；细度100%通过44μm湿筛，比重为1.148；持久起泡性≤20ml；倾倒性合格，冷热贮稳定性合格。

实施例236%喹啉铜·戊唑醇农药悬浮剂的制备

按照以下质量百分比称取各组分：农药有效成分36%（喹啉铜24%，戊唑醇12%）；复合分散剂6%（烷基萘磺酸甲醛缩合物钠盐D425：木质素磺酸钠REAX85A=1:1）；润湿剂十二烷基硫酸钠2%；防冻剂乙二醇5%；防腐剂苯甲酸钠0.5%；硅酸镁铝0.5%；黄原胶0.2%，自来水补足；

在砂磨机中投入农药有效成分，复合分散剂、润湿剂、防腐剂、增稠剂硅酸镁铝以及水，研磨，当粒径D90在5μm时，停止研磨，加入防冻剂搅拌后再加入增稠剂黄原胶调节黏度，即得。

产品外观为绿色能流动的粘稠液体，产品主要指标含量合格，pH=7.2；细度100%通过44μm湿筛，比重为1.146；持久起泡性≤21ml；倾倒性合格，冷热贮稳定性合格。

实施例336%喹啉铜·戊唑醇农药悬浮剂的制备

按照以下质量百分比称取各组分：农药有效成分36%（喹啉铜24%，戊唑醇12%）；复合分散剂6%（烷基萘磺酸甲醛缩合物钠盐D425：木质素磺酸钠REAX85A=1:2）；润湿剂十八烷基磺基琥珀酸钠2%；防冻剂乙二醇5%；防腐剂苯甲酸钠0.5%；硅酸镁铝0.5%；黄原胶0.2%，自来水补足；

在砂磨机中投入农药有效成分，复合分散剂、润湿剂、防腐剂、增稠剂硅酸镁铝以及水，研磨，当粒径D90在5μm时，停止研磨，加入防冻剂搅拌后再加入增稠剂黄原胶调节黏度，即得。

产品外观为绿色能流动的粘稠液体，产品主要指标含量合格，pH=7.4；细度100%通过44μm湿筛，比重为1.141；持久起泡性≤20ml；倾倒性合格，冷热贮稳定性合格。

实施例448%喹啉铜·戊唑醇农药悬浮剂的制备

按照以下质量百分比称取各组分：农药有效成分48%（喹啉铜36%，戊唑醇12%）；复合分散剂8%（烷基萘磺酸甲醛缩合物钠盐D425：木质素磺酸钠REAX85A=1:2）；润湿剂十二烷基硫酸钠2%；防冻剂乙二醇5%；防腐剂凯松0.5%；硅酸镁铝0.5%；黄原胶0.1%，自来水补足；

在砂磨机中投入农药有效成分，复合分散剂、润湿剂、防腐剂、增稠剂硅酸镁铝以及水，研磨，当粒径D90在15μm时，停止研磨，加入防冻剂搅拌后再加入增稠剂黄原胶调节黏度，即得。

产品外观为绿色能流动的粘稠液体，产品主要指标含量合格，pH=7.3；细度100%通过44μm湿筛，比重为1.151；持久起泡性≤21ml；倾倒性合格，冷热贮稳定性合格。

实施例510%喹啉铜·戊唑醇农药悬浮剂的制备

按照以下质量百分比称取各组分：农药有效成分10%（喹啉铜5%，戊唑醇5%）；复合分散剂4%（烷基萘磺酸甲醛缩合物钠盐D425：木质素磺酸钠REAX85A=1:1）；润湿剂十二烷基硫酸钠1%；防冻剂乙二醇5%；防腐剂凯松0.5%；硅酸镁铝2.0%；黄原胶0.3%，自来水补足；

在砂磨机中投入农药有效成分，复合分散剂、润湿剂、防腐剂、增稠剂硅酸镁铝以及水，研磨，当粒径D90在3μm时，停止研磨，加入防冻剂搅拌后再加入增稠剂黄原胶调节黏度，即得。

产品外观为绿色能流动的粘稠液体，产品主要指标含量合格，pH=7.0；细度100%通过44μm湿筛，比重为1.122；持久起泡性≤19ml；倾倒性合格，冷热贮稳定性合格。

实施例636%喹啉铜·戊唑醇农药悬浮剂的制备

按照以下质量百分比称取各组分：农药有效成分36%（喹啉铜24%，戊唑醇12%）；复合分散剂10%（烷基萘磺酸甲醛缩合物钠盐D425：木质素磺酸钠REAX85A=1:1）；润湿剂十二烷基硫酸钠3%；防冻剂乙二醇5%；防腐剂苯甲酸钠0.4%；硅酸镁铝0.5%；黄原胶0.1%，自来水补足；

在砂磨机中投入农药有效成分，复合分散剂、润湿剂、防腐剂、增稠剂硅酸镁铝以及水，研磨，当粒径D90在8μm时，停止研磨，加入防冻剂搅拌后再加入增稠剂黄原胶调节黏度，即得。

产品外观为绿色能流动的粘稠液体，产品主要指标含量合格，pH=7.2；细度100%通过44μm湿筛，比重为1.169；持久起泡性≤20ml；倾倒性合格，冷热贮稳定性合格。

实施例733.5%喹啉铜农药悬浮剂的制备

按照以下质量百分比称取各组分：喹啉铜33.5%；复合分散剂6%（烷基萘磺酸甲醛缩合物钠盐D425：木质素磺酸钠REAX85A=1:2）；润湿剂十二烷基硫酸钠2%；防冻剂乙二醇5%；防腐剂苯甲酸钠0.5%；硅酸镁铝0.5%；黄原胶0.2%，自来水补足；

在砂磨机中投入喹啉铜，复合分散剂、润湿剂、防腐剂、增稠剂硅酸镁铝以及水，研磨，当粒径D90在5μm时，停止研磨，加入防冻剂搅拌后再加入增稠剂黄原胶调节黏度，即得。

产品外观为绿色能流动的粘稠液体，产品主要指标含量合格，pH=7.4；细度100%通过44μm湿筛，比重为1.132；持久起泡性≤21ml；倾倒性合格，冷热贮稳定性合格。

实施例845%喹啉铜农药悬浮剂的制备

按照以下质量百分比称取各组分：喹啉铜45%；复合分散剂6%（烷基萘磺酸甲醛缩合物钠盐D425：木质素磺酸钠REAX85A=3:1）；润湿剂十八烷基磺基琥珀酸钠2%；防冻剂乙二醇5%；防腐剂凯松0.5%；硅酸镁铝0.5%；黄原胶0.15%，自来水补足；

在砂磨机中投入农药有效成分喹啉铜，复合分散剂、润湿剂、防腐剂、硅酸镁铝以及水，研磨，当粒径D90小于5μm时，停止研磨，加入防冻剂搅拌后再加入增稠剂黄原胶调节黏度，即得。

产品外观为绿色能流动的粘稠液体，产品主要指标含量合格，pH=6.7；细度100%通过44μm湿筛，比重为1.19；持久起泡性≤20ml；倾倒性合格，冷热贮稳定性合格。

实施例912%喹啉铜农药悬浮剂的制备

按照以下质量百分比称取各组分：喹啉铜12%；复合分散剂6%（烷基萘磺酸甲醛缩合物钠盐D425：木质素磺酸钠REAX85A=1:2）；润湿剂十二烷基硫酸钠2%；防冻剂乙二醇5%；防腐剂苯甲酸钠0.5%；硅酸镁铝1%；黄原胶0.2%，自来水补足；

在砂磨机中投入农药有效成分喹啉铜，复合分散剂、润湿剂、防腐剂、硅酸镁铝以及水，研磨，当粒径D90小于5μm时，停止研磨，加入防冻剂搅拌后再加入增稠剂黄原胶调节黏度，即得。

产品外观为绿色能流动的粘稠液体，产品主要指标含量合格，pH=7.3；细度100%通过44μm湿筛，比重为1.05；持久起泡性≤19ml；倾倒性合格，冷热贮稳定性合格。

实验例1流点法筛选分散剂品种

一、供试分散剂品种

分散剂品种：D425，REAX85A，REAX83A，NNO，农乳BY130，农乳700#，乳化剂TX-10，木质素磺酸钙，净洗剂LS，BY140，农乳BY110和农乳1601#。

D425为烷基萘磺酸甲醛缩合物，是阿克苏诺贝尔公司生产的一款分散剂，优点是分散性能好，适应性好。它在悬浮剂中主要是阻止固-液分散体系中固体粒子的相互凝聚，使固体微粒在液相中能较长时间的保持一种均匀的分散体系。

REAX85A是一款低磺化度高分子量耐高温型的木质素磺酸钠盐分散剂，在分散染料、还原染料以及在农药加工中较为通用，高耐热稳定性，低无机盐，无皂化物；REAX83A是高磺化度低分子量的木质素磺酸钠盐分散剂。

分散剂NNO外观为米棕色粉状固体，耐酸、耐碱、耐热、耐硬水、耐无机盐；易溶于任何硬度的水中，具有优良扩散性和保护胶体性能，但无渗透起泡等表面活性，主要用于分散染料、还原染料、活性染料、酸性染料及皮革染料中作分散剂；还可用于纺织印染、可湿性农药作分散剂，造纸用分散剂，电镀添加剂，水溶性涂料、颜料分散剂、水处理剂、炭黑分散剂等。分散剂NNO在农药生产加工中主要用作可湿性粉剂、悬浮剂等剂型中作为助分散使用。

乳化剂TX-10为烷基酚聚氧乙烯（10）醚，外观是无色透明液体，易溶于水，具有优良的乳化净洗能力，本品为亲水性乳化剂，具有良好的净洗匀染、润湿、扩散、抗静电等性能，是多种洗涤剂的基本原料。在纺织印染工业中可用作匀染剂、分散剂、润湿剂和洗涤剂，在合纤工业中做油剂单体。羊毛染色助剂和金属清净剂。在农药、医药、橡胶工业作乳化剂，建筑行业做沥青乳化剂，又是金属水基清洗剂的重要组成之一；油田用润湿剂、起泡剂、泥浆活性处理剂。

BY130为蓖麻油聚氧乙烯醚，黄褐色透明油体，具有表面张力低、乳化性好、去污力强、抗静电、无毒、无刺激性、耐电解质等优良性能。是一种用途广泛的新型表面活性剂，可用于日用化工品的乳化剂、添加剂，配制各种洗涤、清洗、洗洁及干洗等制剂，有机、高分子合成中的分散剂，在纺织工业中用作羊毛和毛油及化纤油剂的组分，既有乳化作用又有抗静电效果，皮革工业的加脂剂，也可用于配制浆料，以消除合成浆料中的泡沫。

农乳700#是烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚，外观为浅黄色粘稠状液体或半固体，易溶于水和多种有机溶剂。具有良好的乳化、分散和润湿性能，特别适用于作有机氯、有机磷农药的乳化性能调整剂，是除草剂用乳化剂的特效单体，还有助于乳化剂之间的增溶。另外还是分散染料高温高压染色匀染剂的良好单体。

净洗剂LS主要成分为对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸,为米棕色粉末，易溶于水，耐酸、耐碱、耐硬水、耐一般电解质，耐煮沸，不耐次氯酸盐漂白液，具有优良的钙皂分散、洗涤、渗透、起泡性、乳化、匀染、柔软等性能。属阴离子表面活性剂，为优良的净洗剂、渗透剂和钙皂分散剂。

分散剂MF为棕色粉末，易溶于水，易吸潮，不燃，具有优良的扩散性和热稳定性，无惨透性和起泡性，耐酸碱、硬水及无机盐，对棉麻等纤维无亲和力；对蛋白质和聚酰胺纤维有亲和力；可与阴离子型和非离子型表面活性剂同时使用，但不能与阳离子型染料或表面活性剂混合使用。分散剂MF具有磨效好，分散性、耐热性、高温分散稳定好的优点。

木质素磺酸钙(简称木钙)是一种多组分高分子聚合物阴离子表面活性剂，外观为浅黄色至深棕色粉末，略有芳香气味，分子量一般在800～10000之间，具有很强的分散性、粘结性、螯合性。通常来自酸法制浆（或称为亚硫酸盐法制浆）的蒸煮废液，经喷雾干燥而成。溶于水，但不溶于任何普通的有机溶剂。

二、实验方法

采用流点法来筛选分散剂品种，流点法主要原理是用含有5%分散剂溶液，使单位质量一定细度不溶于该溶液的固体粉末成糊状至形成液滴滴下所需溶液的最少量。

具体的测定方法为先将喹啉铜和戊唑醇原药按照2:1比例混合气流粉碎，然后用蒸馏水将上述选定的分散剂品种分别配成5%相同含量的分散剂溶液，再分别称取10克上述已经粉碎好的混合原药放入50ml烧杯中，连同药勺一起称重，然后用有刻度的移液管将上述配好的分散剂溶液慢慢滴加到烧杯中，边滴加边用药勺不断搅拌，不时将药勺提起，直至刚形成滴滴下时，停止滴加，此时记录所用溶液的体积并称重，然后计算出单位重量有效成分所需要溶液的体积，这个量即为流点。

三、实验结果

实验结果见表1。

表1测定各分散剂流点数据表

流点较小的分散剂为该农药剂型所需要的较为适宜的分散剂；根据表1的流点数据可见，分散剂D425，乳化剂TX-10、木质素REAX85A和木质素REAX83A的流点较低，适用于该剂型的分散剂；本发明初步选用分散剂D425、乳化剂TX-10、NNO、木质素REAX85A和REAX83A进行下一步的复合配方筛选。

实验例2复合分散剂的组合及用量筛选实验

一、供试分散剂品种

实验例1所筛选到的流点较小的分散剂，即：分散剂D425、乳化剂TX-10、NNO、木质素REAX85A和REAX83A。

二、实验方法

根据供试分散剂不同的性能和作用，进行了适当的组合成35个复合配方和5个单用配方进行重复试验的方法进行了筛选。

按照以下质量百分比称取各组分：农药有效成分（喹啉铜：戊唑醇=2:1）含量为36%；分散剂总量为6%（分散剂的组成及用量见表2）；润湿剂总量为2%；防冻剂（乙二醇）总量为5%；防腐剂（苯甲酸钠）总量为0.5%；增稠剂：硅酸镁铝为0.5%，黄原胶为0.2%；其余用量自来水补足。

农药悬浮剂的制备方法如下：在砂磨机中投入农药有效成分，分散剂、润湿剂、防腐剂、部分增稠剂以及水，研磨，当粒径D90在5μm时，停止研磨，加入防冻剂搅拌后再加入剩余的增稠剂调节黏度，即得。

按照以下方法测定所制备的悬浮剂的各项指标：

悬浮率测定：按GB／T14825—2006进行测定。

粘度测定：采用旋转粘度计测定。

分散性测定：于250m1量筒中，加入249mi水及用注射器量取的1ml预测悬浮剂样品，从距量筒水面5cm处滴入水中，观察其分散情况。按其分散的好坏分为优、良、劣三级。

优级：在水中呈雾状自动分散，无可见颗粒下沉。

良级：在水中能自动分散，有颗粒下沉，下沉颗粒可慢慢分散或轻微摇动后分散。

劣级：在水中不能自动分散，呈颗粒状下沉，经强烈摇动后才能分散。

三、实验结果

实验结果见表2。

表2分散剂不同组合及配比对36%喹啉铜·戊唑醇悬浮剂性能的影响

从表2可以看出，将分散剂D425、乳化剂TX-10、NNO、木质素REAX85A和REAX83A按照不同的种类进行组合以及采用相同的组合种类按照不同的用量进行组合所得到的复合分散剂，在悬浮率、分散性、稳定性以及黏度等指标上存在显著性差异。悬浮率是体现药效悬浮的关键性重要指标，常温和热贮稳定性也是反应悬浮剂性能优劣的另一个重要指标。

根据表2的试验数据可见，将分散剂D425木质素REAX85A按照1:1-2的质量比例进行配伍得到复合分散剂具有较为显著的协同增效的功效，不仅能够非常显著的提高悬浮剂的悬浮率、分散性，还能有效提高悬浮剂的常温及热贮稳定性；也即是说，相比于其它的33种组合，将分散剂D425木质素REAX85A按照1:1-2的质量比例配伍时，二者的协同功效非常显著；尤其是，将分散剂D425木质素REAX85A按照1:2的质量比例进行配伍时，相比于其它的组合，所制备的农药悬浮剂在悬浮率、分散性以及稳定性等性能上都要显著优于其它的组合，能够全面、显著的提升农药悬浮剂的各项性能，非常适宜于作为农药悬浮剂的分散剂。