法律状态公告日
法律状态信息
法律状态
2019-01-22
未缴年费专利权终止 IPC(主分类):C08L61/10 授权公告日:20150325 终止日期:20180207 申请日:20130207
专利权的终止
2015-09-02
专利实施许可合同备案的生效 IPC(主分类):C08L61/10 合同备案号:2015650000025 让与人:单成敏 受让人:新疆美克思科技发展有限公司 发明名称:一种低释放游离甲醛、游离苯酚自吸附酚醛树脂的制备方法 申请公布日:20130529 授权公告日:20150325 许可种类:独占许可 备案日期:20150710 申请日:20130207
专利实施许可合同备案的生效、变更及注销
2015-03-25
授权
授权
2013-06-26
实质审查的生效 IPC(主分类):C08L61/10 申请日:20130207
实质审查的生效
2013-05-29
公开
公开
技术领域
本发明涉及一种低释放游离甲醛、游离苯酚自吸附酚醛树脂的制备方法,属于酚醛 树脂的制备方法技术领域。
背景技术
在现有工艺中,使用液体甲醛生产酚醛树脂必须采用脱水工艺,虽然成本低但却产 生了大量含酚含醛的废水,增加了高昂的后期废水处理成本,如不经处理就排放对环境 及地下水资源造成破坏。
使用多聚甲醛(固体)生产酚醛树脂虽然解决了废水的排放问题,但成本却增加了 10%-20%,同时还需加入大量的水,造成水资源浪费。
发明内容
本发明的目的是为了解决上述现有技术存在的问题,即在现有工艺中,使用液体甲 醛生产酚醛树脂必须采用脱水工艺,虽然成本低但却产生了大量含酚含醛的废水,增加 了高昂的后期废水处理成本,如不经处理就排放对环境及地下水资源造成破坏。使用多 聚甲醛(固体)生产酚醛树脂虽然解决了废水的排放问题,但成本却增加了10%-20%, 同时还需加入大量的水,造成水资源浪费。进而提供一种低释放游离甲醛、游离苯酚 自吸附酚醛树脂的制备方法。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的:
一种低释放游离甲醛、游离苯酚自吸附酚醛树脂的制备方法,步骤如下:
一、制备多聚甲醛与液体甲醛的混合物,所述的多聚甲醛和液体甲醛的摩尔比为 21.18∶4~6,制得混合物一备用;
二、将聚氧乙烯苯胺醚PHEO、聚氧乙烯酯、聚醋酸乙烯乳液、脂肪醇、异氰酸酯 和季戊四醇六种物料进行催化聚合接枝反应制成混合物二备用,所述混合物二中六种物 料的摩尔比为1∶1∶0.005∶1∶0.8∶1;
三、向反应釜中加入苯酚和碱催化剂,二者的摩尔比为苯酚比碱催化剂24.6∶ 0.03~0.09,搅拌升温至65℃~75℃加入混合物一,苯酚、碱催化剂以及混合物一这三者 的摩尔比为24.6∶0.03~0.09∶16~26.8,所述混合物一的加入方法为每隔15分钟加入一 次,每次加入量为混合物用量的20%,分五次加完,升温至88℃~95℃,搅拌反应 1~1.5小时,取小样在25℃条件下,粘度为3500~5000Pa.s,降温至85℃~90℃加入混合 物二制得自吸附改性酚醛树脂,混合物二的加入量占吸附改性酚醛树脂重量的4~9%; 所述碱催化剂为氢氧化钠;
四、将反应釜内的温度降至40℃~50℃加入能够吸附降解树脂中游离甲醛、游离苯 酚的矿物无机粉体:二氧化铈粉体和硅藻矿物粉体及具有防火阻燃作用的氢氧化铝粉 体,三者的摩尔比为1~1.2∶1~1.5∶1.5~2.5,其加入量为自吸附改性酚醛树脂重量的 1~25%;
五、将物料降温至25℃下粘度为3600~8000Pa.s即为成品。
本发明具有以下优点:本发明制备的酚醛树脂韧性高,阻燃性能好,且树脂中所含 游离甲醛、游离苯酚低(释放量:苯酚0.05~0.5mg/L,甲醛0.05~0.8mg/L),生产过程 无废水排放,不脱水,既不污染环境,又节省了水资源。
具体实施方式
下面将对本发明做进一步的详细说明:本实施例在以本发明技术方案为前提下进行 实施,给出了详细的实施方式,但本发明的保护范围不限于下述实施例。
本实施例所涉及的一种低释放游离甲醛、游离苯酚自吸附酚醛树脂的制备方法,步 骤如下:
一、制备多聚甲醛(粉末状)与液体甲醛的混合物,所述的多聚甲醛和液体甲醛的 摩尔比为21.18∶4~6,制得混合物一备用。
二、将聚氧乙烯苯胺醚PHEO、聚氧乙烯酯、聚醋酸乙烯乳液、脂肪醇、异氰酸酯 和季戊四醇六种物料进行催化聚合接枝反应制成混合物二备用,所述混合物二中六种物 料的摩尔比为1∶1∶0.005∶1∶0.8∶1。
三、向反应釜中加入苯酚和碱催化剂,二者的摩尔比为苯酚比碱催化剂24.6∶ 0.03~0.09,搅拌升温至65℃~75℃加入混合物一,苯酚、碱催化剂以及混合物一这三者 的摩尔比为24.6∶0.03~0.09∶16~26.8,所述混合物一的加入方法为每隔15分钟加入一 次,每次加入量为混合物用量的20%,分五次加完,升温至88℃~95℃,搅拌反应 1~1.5小时,取小样在25℃条件下,粘度为3500~5000Pa.s,降温至85℃~90℃加入混合 物二制得自吸附改性酚醛树脂,混合物二的加入量占吸附改性酚醛树脂重量的4~9%; 所述碱催化剂为氢氧化钠。
四、将反应釜内的温度降至40℃~50℃加入能够吸附降解树脂中游离甲醛、游离苯 酚的矿物无机粉体:二氧化铈粉体和硅藻矿物粉体及具有防火阻燃作用的氢氧化铝粉 体,三者的摩尔比为1~1.2∶1~1.5∶1.5~2.5,其加入量为自吸附改性酚醛树脂重量的 1~25%。
五、将物料降温至25℃下粘度为3600~8000Pa.s即为成品。
所述步骤一中,多聚甲醛和液体甲醛的摩尔比为21.18∶5。
所述步骤三中,苯酚、碱催化剂以及混合物一这三者的摩尔比为24.6∶0.06∶19。
所述步骤三中,混合物二的加入量占吸附改性酚醛树脂重量的7%。
所述步骤四中,二氧化铈粉体、硅藻矿物粉体和氢氧化铝粉体,三者的摩尔比为 1.1∶1.3∶2。
所述步骤四中,二氧化铈粉体、硅藻矿物粉体和氢氧化铝粉体,三者的加入量为自 吸附改性酚醛树脂重量的12%。
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,这些具体实施方式都是基于本发明整 体构思下的不同实现方式,而且本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域 的技术人员在本发明揭露的技术范围内,可轻易想到的变化或替换,都应涵盖在本发明 的保护范围之内。因此,本发明的保护范围应该以权利要求书的保护范围为准。
机译: 游离酚浓度低的苯酚-甲醛酚醛树脂
机译: 具有低游离甲醛含量的苯酚-甲醛树脂的生产方法,由该方法产生的苯酚-甲醛树脂及其作为矿物羊毛绝缘产品的粘合剂的用途
机译: 具有低游离甲醛含量的苯酚-甲醛树脂的生产方法,由该方法产生的苯酚-甲醛树脂及其作为矿物羊毛绝缘产品的粘合剂的用途