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法律状态
2018-05-18
未缴年费专利权终止 IPC(主分类):C08G77/06 授权公告日:20150128 终止日期:20170428 申请日:20110428
专利权的终止
2015-01-28
授权
授权
2013-07-03
著录事项变更 IPC(主分类):C08G77/06 变更前: 变更后: 申请日:20110428
著录事项变更
2013-04-03
实质审查的生效 IPC(主分类):C08G77/06 申请日:20110428
实质审查的生效
2013-02-27
公开
公开
技术领域
本发明涉及新颖的具有亲水基团和硅氧烷树枝状分子结构(dendron structure)的有机聚硅氧烷。特别地，本发明涉及包含前述有机聚硅氧烷 的表面活性剂、乳液组合物、粉末处理剂、油基原料的增稠剂、胶凝剂、 凝胶组合物和化妆品原材料，以及包含前述有机聚硅氧烷的外用配制品， 且尤其是化妆品。
要求了于2010年4月30日提交的日本专利申请第2010-105896号的 优先权，该申请的内容在此通过引用方式并入。
背景技术
具有亲水基团的硅酮具有极佳的表面活性力，原因是具有展现诸如疏 水性、柔性、润滑性、化学稳定性和类似性质的性质的硅酮部分和展现诸 如亲水性、保湿性、粘附性和类似性质的性质的亲水基部分二者。因此， 具有亲水基团的硅酮广泛用在食物、树脂、涂料、化妆品和类似物中。尤 其在化妆品中，在许多情况中共混了硅油诸如低分子量环硅氧烷或类似物 以改进在使用期间的感觉。已经提议，作为化妆品原料诸如表面活性剂或 类似物，例如，聚醚改性的硅酮在许多情况中被使用，这是由于与硅油的 良好混溶性(JP-A-S61-293903等等)。
然而，聚醚基有时在亲水性方面是不足够的。因此，已经提议(聚)甘 油改性的硅酮和其应用至化妆品以改进亲水性(参见JP-A-S57-149290、 JP-A-H06-157236、JP-A-H09-071504和JP-A-2005-042097)。然而，即使在 使用(聚)甘油基的情况下，亲水性可能仍然不足够。为了进一步增加羟基 基团的密度，提出了利用糖或多糖作为多元醇的糖改性的硅酮及其在化妆 品中的应用(参见JP-A-S62-068820、JP-A-S63-139106、JP-A-H05-186596、 JP-A-H07-041417、JP-A-2002-119840、JP-A-2008-274241和 JP-A-2002-179798)。
另一方面，用于化妆品中的油剂不限制于硅油，并且使用了多种类型 的油剂诸如烃油、酯油及类似油或其混合物。因为这一原因，期望具有在 与多种类型的油剂的混溶性、乳化性、乳液稳定性和类似性质方面均表现 出极佳的表面活性力的材料。在JP-A-S62-068820、JP-A-S63-139106、 JP-A-H05-186596、JP-A-H07-041417、JP-A-2002-119840、JP-A-2008-274241 和JP-A-2002-179798中所描述的糖醇改性的硅酮具有强烈亲水性能的糖醇 基团的特性，但是其表面活性效果仍然是局限性的。渴望能够稳定地乳化 不但含有硅油而且含有有机油的各种类型的油剂的表面活性剂。
另外，前述糖醇改性的硅酮具有以下描述的问题。
JP-A-S62-068820和JP-A-S63-139106表明了其中糖醇残基通过氨基结 合到硅酮的糖醇改性的硅酮及其在化妆品中的应用。然而，通过前述方法 获得的糖醇改性的硅酮含有氨基，并且因为这一原因，其使用被限制。例 如，用于化妆品中，糖醇改性的硅酮由于皮肤刺激性而限制地应用于毛发 化妆品。
JP-A-H05-186596表明了其中糖醇残基通过氧原子结合到硅酮的糖醇 改性的硅酮。然而，JP-A-H05-186596仅描述了与油剂的溶混性以及乳化 性能的简单的评价结果，并且未能描述在化妆品中的共混实例或其共混效 果。另外，没有描述关于其分子结构，并且鉴于乳化各种油剂的效果，该 评价结果也是不充分的。另外，JP-A-H05-186596仅描述糖醇改性的硅酮 可应用于化妆品，而未能描述详细的制品效果。
JP-A-H07-041417描述了其中糖醇残基通过氧原子结合到硅酮的糖醇 改性的硅酮的实例被应用于毛发化妆品。然而，JP-A-H07-041417仅描述 了作为毛发化妆品的效果，而未能阐明与油剂的溶混性以及共混效果。
JP-A-2002-119840描述了其中糖醇通过中间结合链结合到硅酮的糖醇 改性的硅酮的实例被应用为表面活性剂。然而，JP-A-2002-119840描述了 用于生产前述糖改性的硅酮的方法，而未能充分地描述为硅酮组分的有机 硅化合物的结构或者其详细的功能。另外，其乳化能力的评价是非常局限 的。
另外，在JP-A-2008-274241描述的糖醇改性的硅酮中，指定了硅酮组 分的结构，但是仅描述了与硅油乳化的评价结果，而没有关于与其它油剂 的乳化性能或相容性的描述或者没有关于在化妆品中的共混实例或共混 效果的描述。
另外，JP-A-2002-179798描述了用包括糖醇的多元醇改性的硅酮及其 在化妆品中的应用。前述多元醇改性的硅酮含有来源于分子中直链硅酮链 的支链，并且因为这一原因，可改善与硅油的溶混性。即使可通过引入直 链硅酮链来增强与硅油的溶混性，也难以增强与多种有机油剂诸如烃油、 酯油及类似油的溶混性。鉴于乳化多种油剂以及乳液的稳定性，使用前述 多元醇改性的硅酮作为表面活性剂是不够的。另外，获得的乳液赋予了强 烈的油腻触感，且因此，其为不完善的乳液。
另一方面，提出了具有硅氧烷树枝状分子结构的糖醇改性的硅酮 (JP-A-2003-146991)。因为糖醇基团存在于分子的末端处，所以虽然前述 糖醇改性的硅酮的亲水性能是优良的，但是由于糖醇基团结合到硅氧烷树 枝状分子结构，所以难以充分地展示硅氧烷树枝状分子结构的性能。因此， 鉴于与各种类型的油剂的亲和性和溶混性，前述糖醇改性的硅酮是劣等 的。另外，JP-A-2003-146991仅描述糖醇改性的硅酮可应用于化妆品，而 未能描述其详细的制品效果。
如以上所描述的，在常规的糖醇改性的硅酮中，展示出与多种油剂的 不充分的溶混性。因为这一原因，渴望展示出优良的乳化性能及优良的乳 液稳定性的表面活性剂。另外，渴望通过前述表面活性剂获得的乳液，所 述乳液具有宽的应用范围并展示出优良的存储稳定性。
作为具有亲水基团的硅酮的应用实例，除表面活性剂外，可提及，通 过有效地涂覆无机粉末表面或有机粉末表面而改变了无机粉末表面或有 机粉末表面的条件的粉末处理剂，经受前述粉末处理剂表面处理的粉末， 粉末处理剂和粉末之间的混合物，以及其中硅酮被分散于油剂诸如硅油、 烃油、酯油或类似油中的组合物。然而，在含有糖醇的多元醇改性的硅酮 用于化妆品的应用中，JP-A-2002-179798描述了含有粉末的化妆品组合物 的实例，但未能描述粉末的分散性能，并且其效果是不充分的。另外， JP-A-2002-038013描述了在粉末处理中利用具有醇式羟基的硅酮的实例， 但是仅描述了用(聚)甘油基团来改性，而未能表明由于糖醇基团而产生的 效果。
发明公开内容
技术问题
鉴于上述现有技术的情形做出了本发明。本发明的目的是提供一种新 型有机聚硅氧烷，其中展现出强烈的亲水性，不仅展现出与亲水性组分的 极佳混溶性，而且还展现出疏水性，以及可展现出与硅油和诸如烃油、酯 油或类似物的非硅油二者的极佳混溶性，并通过开发其诸如良好的表面活 性力、在使用期间的独特感觉、增强的稳定性等的极佳性质来提供上述新 型有机聚硅氧烷的多种用途。
技术解决方案
本发明的目的可通过共改性的有机聚硅氧烷来实现：所述共改性的有 机聚硅氧烷由以下通式(1)代表：
其中
R1代表单价有机基团，条件是从其中排除R2、L1和Q；
R2代表具有9至30个碳原子的取代或未取代的且直链或支链的单价 烃基，或者由以下通式(2-1)代表的或者由以下通式(2-2)代表的直链 的有机硅氧烷基团：
其中R11是具有1至30个碳原子的取代或未取代的单价烃基、羟基或氢原 子，且至少一个R11是前述单价烃基；t是从2至10的范围内的数；且r 是从1至500的范围内的数，
其中R11和r与以上定义是相同的；
L1代表由以下通式(3)代表的在i＝1的情况下的具有硅氧烷树枝状 分子结构的甲硅烷基烷基：
其中
R3代表具有1至30个碳原子的取代或未取代的且直链或支链的单价 烃基；
R4独立地代表具有1至6个碳原子的烷基、或苯基；
Z代表二价有机基团；
i指定由Li代表的前述甲硅烷基烷基的阶数(number ofgenerations)， 在其中前述甲硅烷基烷基的阶数(所述甲硅烷基烷基的阶数是前述甲硅烷 基烷基的重复次数)是k的情况下，i是从1至k的范围内的整数，并且 阶数k是从1至10的范围内的整数；
Li+1在i＜k的情况下是前述甲硅烷基烷基，且Li+1在i＝k的情况下是 R4；且hi是从0至3的范围内的数；
Q代表含有糖醇基团的有机基团；且
a、b、c和d中的每个独立地是具有以下范围的数：1.0≤a≤2.5，0≤b ≤1.5，0.0001≤c≤1.5，及0.0001≤d≤1.5。
在前述通式(1)中，单价有机基团，即R1，优选地代表具有1至8 个碳原子的取代或未取代的且直链或支链的单价烃基、由下式代表的聚氧 化烯基团：-R5O(AO)nR6其中AO代表具有2至4个碳原子的氧化烯基团； R3代表具有3至5个碳原子的取代或未取代的且直链或支链的二价烃基； R6代表氢原子、具有1至24个碳原子的取代或未取代的且直链或支链的 单价烃基或者具有2至24个碳原子的取代或未取代的且直链或支链的酰 基；且n＝1至100、烷氧基、羟基或氢原子，条件是不是所有R1都代表 羟基、氢原子、前述烷氧基或前述聚氧化烯基团。
在前述通式(1)中，Q优选地是由以下通式(4-1)代表的或者由以 下通式(4-2)代表的含有糖醇基团的有机基团：
其中R代表二价有机基团；且e是1或2，
其中R与以上定义是相同的；且e′是0或1。
在前述通式(4-1)或(4-2)中，所述二价有机基团，即R，优选地 是具有3至5个碳原子的取代或未取代的且直链或支链的二价烃基。
在前述通式(1)中，由L1代表的具有硅氧烷树枝状分子结构的甲硅 烷基烷基优选地是由以下通式(3-1)代表的或者由以下通式(3-2)代表 的官能团：
其中R3、R4和Z与以上定义是相同的；且
h1和h2的每个独立地是从0至3的范围内的数。
本发明的共改性的有机聚硅氧烷优选地由以下结构式(1-1)代表：
其中
R2、L1和Q与以上定义是相同的；
X是选自由甲基、R2、L1和Q组成的组的基团；
n1、n2、n3和n4的每个独立地是从0至2,000的范围内的数，且n1+ n2+n3+n4是从0至2,000的范围内的数，条件是在n3＝0的情况下，至 少一个X是L1，且在n4＝0的情况下，至少一个X是Q。
本发明的共改性的有机聚硅氧烷更优选地由以下结构式(1-1-1)代表 或者由以下结构式(1-1-2)代表：
其中R2、Q、X、Z、n1、n2、n3和n4与以上定义是相同的，
其中R2、Q、X、Z、n1、n2、n3和n4与以上定义是相同的。
Z独立地且优选地是选自由以下通式代表的二价有机基团的基团：
-R7-
-R7-CO-
-R7-COO-R8-
-CO-R7-
-R7-COO-R8-
-R7-CONH-R8-
-R7-R8-
其中
每个R7独立地代表具有2至22个碳原子的取代或未取代的且直链或 支链的亚烷基或亚烯基或者具有6至22个碳原子的亚芳基；
R8是选自由以下基团组成的组的基团：
本发明的共改性的有机聚硅氧烷可被用作表面活性剂。因此，前述(A) 共改性的有机聚硅氧烷可以与(B)水和(C)至少一种油剂一起构成乳液 组合物，所述至少一种油剂在5至100℃下是液体形式，并且选自由硅油、 非极性有机化合物和低极性有机化合物组成的组。
前述共改性的有机聚硅氧烷可被用作粉末处理剂，并且尤其可被用作 粉末表面处理剂。本发明还涉及用前述处理剂处理过表面的粉末。
由前述(A)共改性的有机聚硅氧烷和(D)粉末以及任选地(C)至 少一种油剂获得的组合可被用作化妆品原材料，所述至少一种油剂在5至 100℃下是液体形式，并且选自由硅油、非极性有机化合物和低极性有机 化合物组成的组。
前述共改性的有机聚硅氧烷可被用作增稠剂或胶凝剂。因此，前述(A) 共改性的有机聚硅氧烷可以与(C)至少一种油剂一起构成凝胶组合物， 所述至少一种油剂在5至100℃下是液体形式，并且选自由硅油、非极性 有机化合物和低极性有机化合物组成的组。
前述共改性的有机聚硅氧烷可原样地或以前述乳液组合物、前述粉 末、前述化妆品原材料或前述凝胶组合物的形式共混到外用配制品中，且 尤其是共混到化妆品中。
本发明的共改性的有机聚硅氧烷可在用于氢化硅烷化反应的催化剂 的存在下通过使以下组分反应而获得：
(a)具有键合到硅原子的氢原子的有机聚硅氧烷，
(b)在分子中具有一个反应性不饱和基团的有机化合物，
(c)在分子中具有一个反应性不饱和基团的硅氧烷树枝状分子化合 物，及
(d)在分子中具有一个反应性不饱和基团的糖醇官能的有机化合物。
另外，任选地，优选地使(e)在一个分子中具有一个反应性不饱和基 团的烃化合物或者在分子中具有一个反应性不饱和基团的直链的有机聚 硅氧烷进行反应。
前述(c)在分子中具有一个反应性不饱和基团的硅氧烷树枝状分子化 合物优选地是由以下通式(3′)代表的、具有在分子链的末端处含有一个 碳碳双键的硅氧烷树枝状分子结构的化合物：
其中
其中R3和R4与以上定义是相同的；
Z′代表二价有机基团；
h1代表从0至3的范围内的数；
L′1代表R4或由以下通式(3″)代表的在j＝1的情况下的甲硅烷基烷 基：
其中R3和R4与以上定义是相同的；
Z代表二价有机基团；
.j指定由Lj代表的前述甲硅烷基烷基的阶数，在其中前述甲硅烷基烷 基的阶数(所述甲硅烷基烷基的阶数是前述甲硅烷基烷基重复次数)是k′ 的情况下，j是从1至k′的范围内的整数，并且阶数k′是从1至9的范围内 的整数；
Lj+1在j＜k′的情况下是前述甲硅烷基烷基，且Lj+1在j＝k′的情况下是 R4；且hj是从0至3的范围内的数；
发明的有益效果
本发明的共改性的有机聚硅氧烷是其中含糖醇的有机基团和硅氧烷 树枝状分子结构独立地提供于硅酮主链上的新颖的硅酮。由于前述硅氧烷 树枝状分子结构的存在，可展示出与将直链二有机聚硅氧烷引入硅酮主链 中的情况下获得的性能不同的特别的触感以及对各种油剂的反应能力。特 别的触感是本发明的共改性的有机聚硅氧烷的特定的性能。即，在将本发 明的共改性的有机聚硅氧烷共混到外用配制品中且尤其是化妆品中的情 况下，赋予了非常柔顺光滑的感觉和轻触，且因此，减少了由有机油引起 的油腻感，并且可设计其中赋予保湿触感的化妆品。
本发明的共改性的有机聚硅氧烷在一个分子中独立地具有含糖醇的 有机基团和硅氧烷树枝状分子结构，并且还可具有长链烷基和/或直链的二 有机聚硅氧烷基团。因为这一原因，共改性的有机聚硅氧烷不仅可展示出 与亲水性组分的优良的溶混性，还可展示出与硅油以及与非硅油诸如烃 油、酯油或类似油的优良的溶混性。因此，本发明的共改性的有机聚硅氧 烷具有与各种油剂的极其强烈的亲和性，并且具有良好的表面活性力。当 本发明的共改性的有机聚硅氧烷被用作表面活性剂时，可获得稳定的乳 液。
另外，本发明的共改性的有机聚硅氧烷可提供如下的使用过程中的感 觉：其中关于乳化产品，展示出水润的感觉以及光滑、光亮且良好的铺展 性能，并且可保持前述使用过程中的感觉。因此，优选地，可将本发明的 共改性的有机聚硅氧烷共混到外用配制品中且尤其是化妆品中。更具体 地，优选地，可将本发明的共改性的有机聚硅氧烷作为原材料诸如表面活 性剂、粉末处理剂、胶凝剂或类似物任选地与粉末、油剂或类似物一起共 混到外用配制品中且尤其是化妆品中。
因此，本发明的外用配制品且尤其是化妆品具有优良的存储稳定性、 优良的外观和优良的使用过程中的感觉，且尤其是在以下方面是优良的： 抗水性、抗皮脂性、光泽度、触感、对毛发和/或皮肤的粘附性能及类似方 面。
通过将长链烃基进一步引入本发明的共改性的有机聚硅氧烷的硅酮 主链中，进一步改善了对非硅油的亲和性，并可增强对各种油剂的溶混性 效果或固着效果。因此，可展示出更加优良的表面活性力。
实施本发明的最佳方式
本发明的共改性的有机聚硅氧烷由以下通式(1)代表：
R1aR2bL1cQdSiO(4-a-b-c-d)/2 (1)
其中
R1代表单价有机基团，条件是从其中排除R2、L1和Q；
R2代表具有9至30个碳原子的取代或未取代的且直链或支链的单价 烃基，或者由以下通式(2-1)代表的或者由以下通式(2-2)代表的直链 的有机硅氧烷基团：
其中R11是具有1至30个碳原子的取代或未取代的单价烃基、羟基或 氢原子，且至少一个R11是前述单价烃基；t是从2至10的范围内的数； 且r是从1至500的范围内的数，
其中R11和r与以上定义是相同的；
L1代表由以下通式(3)代表的在i＝1的情况下的具有硅氧烷树枝状 分子结构的甲硅烷基烷基：
其中
R3代表具有1至30个碳原子的取代或未取代的且直链或支链的单价 烃基；
R4独立地代表具有1至6个碳原子的烷基、或苯基；
Z代表二价有机基团；
i指定由Li代表的前述甲硅烷基烷基的阶数，在其中前述甲硅烷基烷 基的阶数(所述甲硅烷基烷基的阶数是前述甲硅烷基烷基重复次数)是k 的情况下，i是从1至k的范围内的整数，并且阶数k是从1至10的范围 内的整数；
在i＜k的情况下，Li+1是前述甲硅烷基烷基，且在i＝k的情况下，Li+1是 R4；且hi是从0至3的范围内的数；
Q代表含有糖醇基团的有机基团；
a、b、c和d中的每个独立地是具有以下范围的数：1.0≤a≤2.5，0≤b ≤1.5，0.0001≤c≤1.5，及0.0001≤d≤1.5。
单价有机基团，即R1，不被特别地限制，只要单价有机基团不是对应 于L1、R2或Q的官能团。单价有机基团优选地代表具有1至8个碳原子 的取代或未取代的且直链或支链的单价烃基、由下式代表的聚氧化烯基 团：-R5O(AO)nR6(其中AO代表具有2至4个碳原子的氧化烯基团；R5代表具有3至5个碳原子的取代或未取代的且直链或支链的二价烃基；R6代表氢原子、具有1至24个碳原子的取代或未取代的且直链或支链的单 价烃基或者具有2至24个碳原子的取代或未取代的且直链或支链的酰基； 且n＝1至100)、羟基、烷氧基或氢原子，条件是不是所有R1都代表羟基、 氢原子、前述烷氧基或前述聚氧化烯基团。
作为具有1至8个碳原子的单价烃基的实例，可提及，例如，烷基诸 如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基及类似基团；环烷 基诸如环戊基、环己基及类似基团；烯基诸如乙烯基、烯丙基、丁烯基及 类似基团；芳基诸如苯基、甲苯基及类似基团；芳烷基诸如苄基及类似基 团；其中键合到前述基团的碳原子的氢原子至少部分地由卤素原子诸如氟 原子或类似原子或者含有环氧基、缩水甘油基、酰基、羧基、氨基、甲基 丙烯酰基、巯基或类似基团的有机基团取代的其取代基团，条件是碳原子 的总数在1至8个碳原子的范围内。单价烃基优选地是除烯基以外的基团， 并且甲基、乙基或苯基是特别优选的。另外，作为烷氧基的实例可提及， 低级烷氧基诸如甲氧基、乙氧基、异丙氧基、丁氧基及类似基团；高级烷 氧基诸如月桂基烷氧基、肉豆蔻基烷氧基、棕榈基烷氧基、油烯基烷氧基、 硬脂酰烷氧基、山嵛基烷氧基及类似基团。
作为前述通式(1)的R2的具有9至30个碳原子的取代或未取代的且 直链或支链的单价烃基是由前述通式(2-1)或(2-2)代表的长链烃基或 直链有机硅氧烷基团。通过引入聚硅氧烷的主链和/或侧链中，可进一步改 善对油剂、粉末及类似物的乳化性能及分散性能，并且另外，也可进一步 改善在共混到化妆品中的情况下的使用过程中的感觉。另外，前述单价的 长链烃基或直链的有机聚硅氧烷基团是疏水性官能团，并且因为这一原 因，可进一步改善对具有增加量的烷基的有机油的溶混性和/或共混稳定 性。所有R2可以是前述单价的长链烃基或直链的有机聚硅氧烷基团，并且 也可以是前述这两种官能团。在本发明的共改性的有机聚硅氧烷中，具体 地，R2的部分或全部优选地是单价的长链烃基。凭借在分子中具有前述单 价的长链烃基，本发明的共改性的有机聚硅氧烷不仅对硅油而且对具有增 加量的烷基的非硅油可展示出优良的溶混性。例如，可获得由非硅油形成 的乳液或分散体，所述乳液或分散体展示出优良的热稳定性以及优良的随 着时间的稳定性。
由前述通式(1)的R2代表的键合到硅原子的具有9至30个碳原子的 取代或未取代的且直链或支链的单价烃基可以是相同的或不同的，并且其 结构选自直链结构、支链结构和部分支化的结构。在本发明中，具体地， 优选使用未取代的且直链的单价烃基。作为未取代的单价烃基的实例，可 提及，例如，具有9至30个碳原子且优选地具有10至25个碳原子的烷 基、芳基或芳烷基。另一方面，作为取代的单价烃基的实例，可提及，例 如，具有9至30个碳原子且优选地具有10至25个碳原子的全氟烷基、 氨基烷基、酰氨基烷基和甲醇基。另外，前述单价烃基的碳原子的一部分 可由烷氧基取代，并且作为其实例，可提及，甲氧基、乙氧基和丙氧基。 具体地，前述单价烃基优选地是具有9至30个碳原子的烷基，并且其实 例包括由以下通式代表的基团：-(CH2)v-CH3其中v是从8至30的范围内 的数。具体地，具有10至25个碳原子的烷基是优选的。
由前述通式(2-1)或(2-2)代表的直链的有机硅氧烷基团与具有硅 氧烷树枝状分子结构的甲硅烷基烷基不同，并且具有直链的聚硅氧烷链结 构。在前述通式(2-1)或(2-2)中，每个R11独立地是具有1至30个碳 原子的取代的或未取代的单价烃基、羟基或氢原子。具有1至30个碳原 子的取代的或未取代的单价烃基优选地是具有1至30个碳原子的烷基、 具有6至30个碳原子的芳基、具有6至30个碳原子的芳烷基，或具有6 至30个碳原子的环烷基。作为其实例，可提及烷基诸如甲基、乙基、丙 基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基及类似基团；环烷基诸如环戊 基、环己基及类似基团；及芳基诸如苯基、甲苯基及类似基团。键合到前 述基团的碳原子的氢原子可以至少部分地由卤素原子诸如氟原子或类似 原子或者含有环氧基、酰基、羧基、氨基、甲基丙烯酰基、巯基及类似基 团的有机基团取代。作为R11的特别优选的基团的实例，可提及甲基、苯 基或羟基。其中R11的一部分是甲基，而其另一部分是具有8至30个碳原 子的长链烷基的方式也是优选的。
在前述通式(2-1)或(2-2)中，每个t是从2至10的范围内的数，r 是从1至500的范围内的数，且r优选地是从2至500的范围内的数。前 述直链的有机硅氧烷基团是疏水性的，并且鉴于与各种油剂的溶混性，r 优选地是从1至100的范围内的数，且更优选地是从2至30的范围内的 数。
作为由前述通式(3)的R3代表的具有1至30个碳原子的取代或未取 代的且直链或支链的单价烃基的实例，可提及，例如，烷基诸如甲基、乙 基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基及类似基团；环烷基诸如环戊 基、环己基及类似基团；烯基诸如乙烯基、烯丙基、丁烯基及类似基团； 芳基诸如苯基、甲苯基及类似基团；芳烷基诸如苄基及类似基团；其中键 合到前述基团的碳原子的氢原子至少部分地由卤素原子诸如氟原子或类 似原子或者含有环氧基、缩水甘油基、酰基、羧基、氨基、甲基丙烯酰基、 巯基或类似基团的有机基团取代的其取代基团，条件是碳原子的总数在1 至30个碳原子的范围内。
在根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷中，为了赋予另外的功能性 能，可引入除具有硅氧烷树枝状分子结构的基团(-L1)和亲水基团(-Q) 以外的改性基团且尤其是短链或中链的基于烃的基团作为R1，并且可设计 该有机聚硅氧烷。即，在R1是取代的单价烃基的情况下，可根据预赋予的 性能和用途来适当地选择取代基。例如，在利用共改性的有机聚硅氧烷作 为化妆品的原材料的情况下，为了改善使用过程中的感觉、触感和耐久性 的目的，可引入氨基、氨基乙基氨基丙基、羧基或类似基团作为单价烃基 的取代基。
具体地，R1优选地是具有1至8个碳原子且不具有脂族不饱和键的单 价烃基或单价的氟化烃基。作为属于R3的不具有脂族不饱和键的单价烃基 的实例，可提及烷基诸如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基及类似基 团；芳基诸如苯基、甲苯基、二甲苯基及类似基团；以及芳烷基诸如苄基 及类似基团。作为单价的氟化烃基的实例，可提及全氟烷基诸如三氟丙基、 五氟乙基及类似基团。由工业的角度来看，R3优选地是甲基、乙基或苯基。 具体地，由工业的角度来看，所有R1的按摩尔计90％至按摩尔计100％优 选地是选自由甲基、乙基和苯基组成的组的基团。
在前述通式(1)中，由L1代表的基团是在i＝1的情况下的具有硅氧 烷树枝状分子结构的甲硅烷基烷基，并且被定义为由前述通式(3)代表 的甲硅烷基烷基。前述的具有硅氧烷树枝状分子结构的甲硅烷基烷基包括 其中碳硅氧烷单元以树枝状分子的形式铺展的结构，并且，与直链的聚硅 氧烷单元或仅仅支链的聚硅氧烷单元相比，是展示出增强的防水性的官能 团。由于硅氧烷树枝状分子结构的存在，本发明的共改性的有机聚硅氧烷 不仅可增强与硅油的增强的溶混性，还可增强与各种油剂诸如烃油、酯油 及类似油的增强的溶混性。另外，由于硅氧烷树枝状分子结构的存在，本 发明的共改性的有机聚硅氧烷可获得特别优良的使用过程中的感觉。另 外，因为展示出与亲水基团组合的良好的平衡，所以可对本发明的共改性 的有机聚硅氧烷赋予使油剂增稠的优良的效果以及优良的胶凝能力。此 外，前述的具有硅氧烷树枝状分子结构的甲硅烷基烷基是化学上稳定的官 能团，其能够赋予多种化妆品成分可与其组合并可被使用的有利的性能。
在前述通式(3)中，R4是具有1至6个碳原子的烷基或苯基。作为 具有1至6个碳原子的烷基的实例，可提及，直链、支链或环状的烷基诸 如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、戊基、新戊 基、环戊基、己基及类似基团。
在前述通式(3)中，i指定由Li代表的前述甲硅烷基烷基的阶数，在 其中前述甲硅烷基烷基的阶数(所述甲硅烷基烷基的阶数是前述甲硅烷基 烷基重复次数)是k的情况下，i是从1至k的范围内的整数，并且阶数k 是从1至10的范围内的整数。在i＜k的情况下，Li+1是前述甲硅烷基烷 基，且在i＝k的情况下，Li+1是甲基或苯基。具体地，在i＝k的情况下， Li+1优选地是甲基。h1代表从0至3的范围内的数。
由工业角度来看，前述阶数k优选地是从1至3的范围内的整数，并 且更优选地是1或2。在每个阶数中，如下来表示由L1代表的基团，其中 R2和Z是与以上所述的相同的基团。
在阶数k＝1的情况下，L1由以下通式(3-1)代表：
在阶数k＝2的情况下，L1由以下通式(3-2)代表：
在阶数k＝3的情况下，L1由以下通式(3-3)代表：
在前述通式(3)中，每个hi独立地是从0至3的范围内的数。在由 前述通式(3-1)至(3-3)代表的结构中，在阶数在从1至3的范围内的 情况下，h1、h2和h3中的每个独立地是从0至3的范围内的数。前述hi尤 其优选地是从0至1的范围内的数，且hi尤其优选地是0。
在前述通式(3)以及(3-1)至(3-3)中，每个Z独立地是二价有机 基团。具体地，作为其实例，可提及通过使硅键合的氢原子和在末端处具 有不饱和烃基诸如烯基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基或类似基团的官能 团发生加成反应而形成的二价有机基团。根据引入具有硅氧烷树枝状分子 结构的甲硅烷基烷基的方法，可适当地选择官能团并且其不限于前述官能 团。优选地，每个Z独立地是选自由以下通式代表的二价有机基团的基团：
-R7-
-R7-CO-
-R7-COO-R8-
-CO-R7-
-R7-COO-R8-
-R7-CONH-R8-
-R7-R8-
。
在前述通式中，每个R7独立地代表具有2至22个碳原子的取代或未 取代的且直链或支链的亚烷基或亚烯基或者具有6至22个碳原子的亚芳 基。更具体地，作为R7的实例，可提及直链的亚烷基诸如亚乙基、亚丙基、 亚丁基、亚己基及类似基团；及支链的亚烷基诸如甲基亚甲基、甲基亚乙 基、1-甲基亚戊基、1，4-二甲基亚丁基及类似基团。R7优选地是选自亚乙 基、亚丙基、甲基亚乙基和亚己基的基团。
在前述通式中，R8是选自由下式代表的二价有机基团的基团：
具体地，L1中的Z优选地是由以下通式代表的二价有机基团：-R7-， 其通过硅键合的氢原子和烯基之间的反应而引入。以相同的方式，Z优选 地是由以下通式代表的二价有机基团：-R7-COO-R8-，其通过硅键合的氢原 子和不饱和的羧酸酯基团之间的反应而引入。另一方面，在由Li代表的甲 硅烷基烷基中，其中阶数k是2或更大，且Li是L2至Lk，Z优选地是具 有2至10个碳原子的亚烷基，尤其优选地是选自亚乙基、亚丙基、甲基 亚乙基和亚己基的基团，且最优选地是亚乙基。
在前述通式(1)中，Q是含糖醇的有机基团，并构成本发明的共改性 的有机聚硅氧烷的亲水性部分。结构中的Q不被特别地限制，只要该结构 具有糖醇部分。在Q中，糖醇残基优选地通过二价有机基团结合到硅原子。
因此，Q优选地由以下通式(4-1)代表：
其中
R代表二价有机基团；且
e是1或2，
或者由以下通式(4-2)代表：
其中
R与以上定义是相同的；且
e′是0或1。
根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷的特征在于：在由前述通式(4-1) 或(4-2)代表的含糖醇的有机基团之中，至少一种类型的基团键合到硅原 子。另外，共改性的有机聚硅氧烷可以是如下的有机聚硅氧烷，其中选自 前述含糖醇的有机基团的两种或更多种类型的含糖醇的有机基团存在于 同一分子中。以相同的方式，可使用具有不同的含糖醇的有机基团的有机 聚硅氧烷的混合物。
由前述通式(4-1)或(4-2)的R代表的二价有机基团不被特别地限 制，并且作为其实例，可提及具有1至30个碳原子的取代或未取代的且 直链或支链的二价烃基。具有3至5个碳原子的取代或未取代的且直链或 支链的二价烃基是优选的。作为具有1至30个碳原子的取代或未取代的 且直链或支链的二价烃基的实例，可提及，例如，具有1至30个碳原子 的直链或支链的亚烷基诸如亚甲基、二亚甲基、三亚甲基、四亚甲基、五 亚甲基、六亚甲基、七亚甲基、八亚甲基及类似基团；具有2至30个碳 原子的亚烯基诸如亚乙烯基、亚烯丙基、亚丁烯基、亚己烯基、亚辛烯基 及类似基团；具有6至30个碳原子的亚芳基诸如亚苯基、二亚苯基及类 似基团；具有7至30个碳原子的亚烷基亚芳基诸如二亚甲基亚苯基及类 似基团；及其中键合到前述基团的碳原子的氢原子至少部分地由卤素原子 诸如氟原子或类似原子或者含有甲醇基、环氧基、缩水甘油基、酰基、羧 基、氨基、甲基丙烯酰基、巯基、酰氨基、氧化烯基及类似基团的有机基 团取代的其取代基团。二价烃基优选地是具有1至30个碳原子的亚烷基、 更优选地是具有1至6个碳原子的亚烷基，且进一步优选地是具有3至5 个碳原子的亚烷基。
如含糖醇的有机基团，其中在前述通式(4-1)中R是亚丙基且e＝1 的情况是特别优选的。以与以上所描述相同的方式，如含糖醇的有机基团， 其中在前述通式(4-2)中R是亚丙基且e′＝0的情况是特别优选的。在前 述通式(4-1)或(4-2)的情况下，这种情况下的含糖醇的有机基团分别 是由以下结构式代表的木糖醇残基(在下文中，仅被称为“木糖醇残基”或 “木糖醇改性的基团”)：-C3H6-OCH2[CH(OH)]3CH2OH或 -C3H6-OCH{CH(OH)CH2OH}2。
含糖醇的有机基团的结合位点可以是聚硅氧烷主链的侧链或末端中 的任一个。可以使用其中两个或更多个含糖醇的有机基团存在于共改性的 有机聚硅氧烷的一个分子中的结构。另外，前述的两个或更多个含糖醇的 有机基团可以是相同的或不同的含糖醇的有机基团。可以使用其中前述的 两个或更多个含糖醇的有机基团仅键合到聚硅氧烷主链的侧链、仅键合到 聚硅氧烷主链的末端或者键合到聚硅氧烷主链的侧链和末端的结构。
由前述通式(1)代表的具有含硅氧烷树枝状分子结构的甲硅烷基烷 基(-L1)和含糖醇基团的有机基团(-Q)的共改性的有机聚硅氧烷优选地 是由以下结构式(1-1)代表的具有直链的聚硅氧烷结构的共改性的有机聚 硅氧烷：
其中
其中R2、L1和Q与以上定义是相同的；
X是选自由甲基、R2、L1和Q组成的组的基团；
n1、n2、n3和n4的每个独立地是从0至2,000的范围内的数，且n1+ n2+n3+n4是从0至2,000的范围内的数，条件是在n3＝0的情况下，至 少一个X是L1，且在n4＝0的情况下，至少一个X是Q。
在前述结构式(1-1)中，每个Q独立地是由前述通式(4-1)或通式 (4-2)代表的含糖醇的有机基团。在根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷 中，所有Q可以是由前述通式(4-1)或通式(4-2)代表的含糖醇的有机 基团，或者可选择地，在一个分子中Q的一部分可以是由前述通式(4-1) 代表的含糖醇的有机基团，且剩余的Q可以是由前述通式(4-2)代表的 含糖醇的有机基团。
另外，根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷可以是由前述通式(1) 代表的共改性的有机聚硅氧烷中的一种类型或者是其两种或更多种类型 的混合物。
具体地，在本发明的由前述通式(1)代表的共改性的有机聚硅氧烷 中，Q优选地是为木糖醇残基的含糖醇的有机基团。
如以上所描述的，木糖醇残基是由以下结构式代表的基团：
-C3H6-OCH2[CH(OH)]3CH2OH或-C3H6-OCH{CH(OH)CH2OH}2。在本发明 的共改性的有机聚硅氧烷中，前述木糖醇残基可以是一种类型或两种类 型。因此，在前述通式(1)中，所有Q可以仅由结构式 -C3H6-OCH2[CH(OH)]3CH2OH组成，或者仅由结构式 -C3H6-OCH{CH(OH)CH2OH}2组成，或者可选择地，Q可以由结构式 -C3H6-OCH2[CH(OH)]3CH2OH代表的木糖醇残基和由结构式 -C3H6-OCH{CH(OH)CH2OH}2代表的木糖醇残基中的两种类型组成。在后 者的情况下，组成比(重量比)优选地在从5∶5至10∶0的范围内，且尤其 优选地在从8∶2至10∶0的范围内。10∶0的情况表示Q基本上仅由以下结构 式代表的木糖醇残基组成：-C3H6-OCH2[CH(OH)]3CH2OH。
另外，在其中根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷是两种或更多种类 型的共改性的有机聚硅氧烷的混合物的情况下，前述混合物可包括选自由 以下共改性的有机聚硅氧烷组成的组的至少两种类型的共改性的有机聚 硅氧烷：其中在前述通式(1)中的Q仅由以下结构式代表的木糖醇残基 组成的共改性的有机聚硅氧烷：-C3H6-OCH2[CH(OH)]3CH2OH，其中在前 述通式(1)中的Q仅由以下结构式代表的木糖醇残基组成的共改性的有 机聚硅氧烷：-C3H6-OCH{CH(OH)CH2OH}2，以及其中在前述通式(1)中 的Q以优选地从5∶5至10∶0的范围内的构成比(重量比)，且尤其优选地 从8∶2至10∶0的范围内的构成比由以下结构式代表的木糖醇残基的两种类 型组成的共改性的有机聚硅氧烷：-C3H6-OCH2[CH(OH)]3CH2OH和 -C3H6-OCH{CH(OH)CH2OH}2。另外，根据本发明的共改性的有机聚硅氧 烷可以是如下的至少两种类型的共改性的有机聚硅氧烷的混合物，其中前 述通式(1)中的Q以优选地从5∶5至10∶0的范围内的构成比(重量比)， 且尤其优选地从8∶2至10∶0的范围内的构成比(其中构成比彼此不同)由 以下结构式代表的木糖醇残基的两种类型组成： -C3H6-OCH2[CH(OH)]3CH2OH和-C3H6-OCH{CH(OH)CH2OH}2。
在前述式(1-1)中，(n1+n2+n3+n4)优选地是从0至1,000的范 围内的数，且尤其优选地是从0至500的范围内的数。n1优选地是从0至 1,000的范围内的数，且更优选地是从0至500的范围内的数。n2优选地 是从0至200的范围内的数，且更优选地是从0至150的范围内的数。在 R2是前述长链烷基的情况下，具体地，鉴于表面活性以及与除硅酮外的油 剂的溶混性，n2＞1是优选的。n3优选地是从0至250的范围内的数，且 尤其优选的是，n3＞1并且具有在侧链部分含有硅氧烷树枝状分子结构的 一个或多个甲硅烷基烷基(-L1)。n4是从0至100的范围内的数，且优选 地是从0至50的范围内的数，条件是在n4＝0的情况下，至少一个X必 须是Q。
如本发明的共改性的有机聚硅氧烷，由以下结构式(1-1-1)代表的共 改性的有机聚硅氧烷是优选的：
其中
R2、Q、X、Z、n1、n2、n3和n4与以上定义是相同的，
或者由以下结构式(1-1-2)代表的共改性的有机聚硅氧烷是优选的：
其中
R2、Q、X、Z、n1、n2、n3和n4与以上定义是相同的，
具有含糖醇的有机基团的有机聚硅氧烷的改性指数在结合于聚硅氧 烷主链的所有官能团中优选地在按摩尔计从1至50％的范围内，更优选地 在按摩尔计从2.5至40％的范围内，进一步优选地在按摩尔计从5至30％ 的范围内，且尤其优选地在按摩尔计从10至20％的范围内。在由前述结 构式(1-1)代表的共改性的有机聚硅氧烷中，含糖醇的有机基团的改性指 数由以下等式表示：
改性指数(％按摩尔计)＝(在一个分子中键合到硅原子的含糖醇的有机基 团的数目)/{6+2×(a+b+c)}。
例如，在由具有一个含糖醇的有机基团的三硅氧烷形成的共改性的有 机聚硅氧烷的情况下，键合到硅原子的八个官能团之中的一个键合到硅原 子的官能团用含糖醇的有机基团改性。因为这一原因，含糖醇的有机基团 的改性指数是按摩尔计12.5％。
本发明的共改性的有机聚硅氧烷可在用于氢化硅烷化反应的催化剂 的存在下通过使以下组分发生反应而获得：(a)具有键合到硅原子的氢原 子的有机聚硅氧烷、(b)在一个分子中具有一个反应性不饱和基团的有机 化合物、(c)在一个分子中具有一个反应性不饱和基团的硅氧烷树枝状分 子化合物，及(d)在一个分子中具有一个反应性不饱和基团的糖醇官能 的有机化合物。作为前述反应性不饱和基团的优选的实例，可提及烯基基 团或不饱和脂肪酸酯基团，所述基团是具有碳碳双键的不饱和官能团。前 述-R1通过前述组分(b)引入，并且前述-L1通过前述组分(c)引入。
前述(d)在一个分子中具有一个反应性不饱和基团的糖醇官能的有 机化合物可以被糖醇化合物的缩酮衍生物替代，所述缩酮衍生物在分子中 具有反应性不饱和基团且其中羟基被保护，并且缩酮衍生物可被用作原材 料。在这种情况下，使缩酮衍生物经受加成反应得具有硅-氢键的有机聚硅 氧烷，然后经受酸水解处理以使羟基脱保护。从而，产生根据本发明的共 改性的有机聚硅氧烷。
例如，可以按以下方式获得本发明的共改性的有机聚硅氧烷。
本发明的共改性的有机聚硅氧烷使具有硅-氢键的有机聚硅氧烷与在 分子链的一个末端处具有碳碳双键的不饱和的有机化合物、在分子链的一 个末端处具有碳碳双键的硅氧烷树枝状分子化合物，以及在分子中具有碳 碳双键的糖醇的不饱和醚化合物进行加成反应而获得。另外，可以使在分 子链的一个末端处具有碳碳双键的不饱和的长链烃化合物或者在分子链 的一个末端处具有碳碳双键的直链的有机聚硅氧烷进一步经受加成反应。 通过利用前述的在分子链的一个末端处具有碳碳双键的不饱和的长链烃 化合物或直链的有机聚硅氧烷，可引入前述-R2。
在以上描述的情况下，本发明的共改性的有机聚硅氧烷可作为含有 SiH基团的硅氧烷和前述不饱和的有机化合物、前述硅氧烷树枝状分子化 合物及前述糖醇的不饱和醚化合物，以及任选地前述不饱和的长链烃化合 物或直链的有机聚硅氧烷之间的氢化硅烷化反应产物而获得。从而，可将 有机基团、具有硅氧烷树枝状分子结构的甲硅烷基烷基及含糖醇的有机基 团，以及任选地长链的烃基或直链的有机聚硅氧烷基团引入本发明的共改 性的有机聚硅氧烷的聚硅氧烷链中。
例如，本发明的共改性的有机聚硅氧烷可在用于氢化硅烷化反应的催 化剂的存在下通过至少使以下组分反应而获得：(a′)由以下通式(1′)代 表的有机氢硅氧烷：
R1aHb+cSiO(4-a-b-c)/2 (1’)
其中
R1、a、b和c与以上定义是相同的，
(c)在一个分子中具有一个反应性不饱和基团的硅氧烷树枝状分子化 合物和(d)在一个分子中具有一个反应性不饱和基团的糖醇官能的有机 化合物。优选地使(e)在一个分子中具有一个反应性不饱和基团的烃化合 物或者在一个分子中具有一个反应性不饱和基团的直链的有机聚硅氧烷 与其进一步反应。
本发明的共改性的有机聚硅氧烷可优选地在(c)在一个分子中具有一 个反应性不饱和基团的硅氧烷树枝状分子化合物和(d)在一个分子中具 有一个反应性不饱和基团的糖醇官能的有机化合物至少共存在的条件下 通过使前述(c)组分、前述(d)组分和前述(a′)由前述通式(1′)代表 的有机氢硅氧烷，以及任选地，前述(e)在一个分子中具有一个反应性不 饱和基团的烃化合物或者前述的在一个分子中具有一个反应性不饱和基 团的直链的有机聚硅氧烷发生反应而产生。可选择地，本发明的共改性的 有机聚硅氧烷可优选地通过以下步骤产生：使前述(a′)有机氢硅氧烷和 前述(c)组分按相对于前述(a′)组分的硅键合的氢原子的量的0.9当量 或更少当量的量发生反应，然后使前述(d)组分和任选地前述(e)组分 与其经受加成反应。
如前述(a)具有键合硅原子的氢原子的有机聚硅氧烷和前述(a′)有 机氢硅氧烷，由以下结构式(1-1)′代表的有机氢硅氧烷是优选的：
其中
每个R1与以上定义是相同的；
X′是选自R1和氢原子的基团；
n1、n2和n3与以上定义是相同的，条件是，在n2+n3＝0的情况下， 至少一个X′是氢原子。
如前述(c)在一个分子中具有一个反应性不饱和基团的硅氧烷树枝状 分子化合物，由以下通式(3′)代表的、具有在分子链的末端处含有一个 碳碳双键的硅氧烷树枝状分子结构的化合物是优选的：
其中
R3和R4与以上定义是相同的；
Z′代表二价有机基团；
h1代表从0至3的范围内的数；
L′1代表R4或由以下通式(3″)代表的在j＝1的情况下的甲硅烷基烷 基：
其中R3和R4与以上定义是相同的；
Z代表二价有机基团；
j指定由Lj代表的前述甲硅烷基烷基的阶数，在其中前述甲硅烷基烷 基的阶数(所述甲硅烷基烷基的阶数是前述甲硅烷基烷基重复次数)是k′ 的情况下，j是从1至k′的范围内的整数，并且阶数k′是从1至9的范围内 的整数；
Lj+1在j＜k′的情况下是前述甲硅烷基烷基，且Lj+1在j＝k′的情况下是 R4；且hj是从0至3的范围内的数，
如前述(d)在一个分子中具有一个反应性不饱和基团的糖醇官能的 有机化合物，由以下通式(4′-1)代表的糖醇的单不饱和醚化合物是优选 的：
其中
R′代表不饱和的有机基团；
e是1或2，且优选地是1，
或者由以下通式(4′-2)代表的糖醇的单不饱和醚化合物是优选的：
其中
R′代表不饱和的有机基团；
e是0或1，且优选地是1。
前述不饱和的有机基团不被特别地限制，只要有机基团具有不饱和基 团。具有3至5个碳原子的取代或未取代的且直链或支链的不饱和烃基是 优选的。作为具有3至5个碳原子的不饱和烃基的实例，可提及烯基诸如 乙烯基、烯丙基、丁烯基及类似基团。烯丙基是优选的。
如前述糖醇的单不饱和醚化合物，糖醇的单烯丙基醚是优选的，并且 由以下结构式代表的木糖醇单烯丙基醚(在下文中，称为“木糖醇单烯丙基 醚”)是更优选的：CH2＝CH-CH2-OCH2[CH(OH)]3CH2OH或 CH2＝CH-CH2-OCH{CH(OH)CH2OH}2。木糖醇单烯丙基醚可根据常规的方 法来合成，并且一些产物是市售的。
如前述木糖醇单烯丙基醚，可以在不受特别限制的情况下使用由以下 结构式：CH2＝CH-CH2-OCH2[CH(OH)]3CH2OH代表的化合物和由以下结构 式：CH2＝CH-CH2-OCH{CH(OH)CH2OH}2代表的化合物中的任一种或混合 物。优选地，由以下结构式：CH2＝CH-CH2-OCH2[CH(OH)]3CH2OH代表 的木糖醇单烯丙基醚和由以下结构式： CH2＝CH-CH2-OCH{CH(OH)CH2OH}2代表的木糖醇单烯丙基醚中的任一 种被纯化并被用作原材料。可选择地，含有按从5∶5至10∶0的范围内的重 量(质量)比的由以下结构式：CH2＝CH-CH2-OCH2[CH(OH)]3CH2OH代表 的木糖醇单烯丙基醚和由以下结构式： CH2＝CH-CH2-OCH{CH(OH)CH2OH}2代表的木糖醇单烯丙基醚的木糖醇 单烯丙基醚混合物优选地被用作原材料。在后者的情况下，使用具有从8∶2 至10∶0的范围内的比的木糖醇单烯丙基醚是更优选的。在使用10∶0的比 的情况下，原材料是基本上由以下结构式代表的木糖醇单烯丙基醚组成的 纯产物：CH2＝CH-CH2-OCH2[CH(OH)]3CH2OH。
另外，如以上所描述的，为了获得前述共改性的有机聚硅氧烷，糖醇 化合物的衍生物(缩酮化合物)也可被用作原材料，其中在酸催化剂的存 在下通过缩酮化剂诸如2，2-二甲氧基丙烷或类似物来保护对应于待引入的 糖醇改性的基团的糖醇化合物的羟基。更具体地，使在分子中具有碳碳双 键的糖醇的缩酮衍生物代替前述糖醇的单不饱和醚化合物与具有硅-氢键 的有机聚硅氧烷经受加成反应，所述缩酮衍生物通过纯化前述缩酮化合物 和烯基卤化物之间的反应产物而获得。加成反应之后，可通过酸水解处理 来进行去缩酮化反应以使羟基脱保护。从而，也可产生根据本发明的共改 性的有机聚硅氧烷。即使通过前述的利用前述缩酮衍生物的方法，脱保护 后，也可获得具有糖醇改性的基团的有机聚硅氧烷。因为这一原因，可根 据期望的收率或条件诸如生产设备、原材料的纯化及类似条件来选择制备 方法中的任一种。另外，为了改善根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷的 质量诸如纯化或期望的性能，可选择制备方法中的任一种。
如前述(e)在一个分子中具有一个反应性不饱和基团的烃化合物或者 前述的在一个分子中具有一个反应性不饱和基团的直链的有机聚硅氧烷， 由以下通式代表的单不饱和的有机化合物是优选的：
R’-R2’
其中每个R′与以上定义是相同的；
R2′代表具有7至28个碳原子的取代或未取代的且直链或支链的单价 烃基，或者由以下通式(2-1)代表的或者由以下通式(2-2)代表的直链 的有机硅氧烷基团：
其中R11、t和r与以上定义是相同的，
其中R11和r与以上定义是相同的，
如前述(e)在一个分子中具有一个反应性不饱和基团的烃化合物，具 有9至30个碳原子的单不饱和烃是优选的，且1-烯烃是更优选的。作为 1-烯烃的实例，可提及1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三 碳烯、1-十四碳烯及类似物。作为前述的在一个分子中具有一个反应性不 饱和基团的直链的有机聚硅氧烷的实例，可提及其中一个末端由乙烯基封 端的聚二甲基硅氧烷，其中一个末端由乙烯基封端的甲基苯基聚硅氧烷， 及类似物。
氢化硅烷化反应优选地在催化剂的存在下进行。作为催化剂的实例， 可提及诸如铂、钌、铑、钯、锇、铱或类似物的化合物。铂化合物是尤其 有效的，因为其催化活性高。作为铂化合物的实例，可提及氯铂酸；铂金 属；铂金属负载的载体诸如铂负载的氧化铝、铂负载的二氧化硅、铂负载 的炭黑或类似物；及铂络合物诸如铂-乙烯基硅氧烷络合物、铂-膦络合物、 铂-亚磷酸盐络合物、铂-醇盐催化剂或类似物。在使用铂催化剂的情况下， 催化剂的使用量可以在以铂金属计从0.5至1,000ppm的范围内。
另外，可使前述共改性的有机聚硅氧烷经受氢化处理以改善反应之后 由于残余的不饱和化合物而产生的气味。对于氢化处理，存在以下方法： 利用加压氢气的方法及利用加氢剂诸如金属氢化物或类似物的方法。另 外，在前述氢化处理中，存在均相反应和非均相反应。可进行这些反应中 的一个反应，并且也可组合地进行这些反应。考虑到用过的催化剂不残留 在产物中的优点，利用固体催化剂的非均相催化氢化反应是最优选的。
如固体催化剂(氢化催化剂)，可使用通常的基于贵金属的催化剂诸 如基于铂的催化剂、基于钯的催化剂或类似物，以及基于镍的催化剂。更 具体地，作为其实例，可提及元素物质诸如镍、钯、铂、铑、钴或类似物， 以及多种金属诸如铂-钯、镍-铜-铬、镍-铜-锌、镍-钨、镍-钼或类似物的组 合的催化剂。作为任选地使用的催化剂载体的实例，可提及活性炭、二氧 化硅、硅铝(silicaalumina)、氧化铝、沸石及类似物。另外，可提及含铜 的氢化催化剂诸如Cu-Cr、Cu-Zn、Cu-Si、Cu-Fe-Al、Cu-Zn-Ti及类似物。 前述氢化催化剂的形式不能完全确定，因为形式可根据反应器的类型而变 化，并且可适当地选自粉末、颗粒、片及类似形式。另外，合成步骤(氢 化硅烷化反应)中使用的铂催化剂也可原样地使用。前述氢化催化剂可以 单独使用或者与其两种或更多种类型结合使用。
还可使用氢化处理以使由前述加成反应获得的共改性的有机聚硅氧 烷的粗产物纯化。更具体地，由于在氢化催化剂的存在下在溶剂中或不在 溶剂中进行氢化处理，因此前述纯化可通过除臭来进行。前述的纯化产物 可优选地被用于化妆品中，其中期望气味的减少以及与其他化妆品组分的 溶混性。另外，如前述除臭的前步骤或后步骤，其中可优选地进行汽提处 理，其中通过使氮气与共改性的有机聚硅氧烷的粗产物或氢化产物接触通 过蒸馏来除去轻质产物。
可选择地，在通过加入酸性物质使未反应的不饱和产物水解之后，还 可通过进行汽提步骤而容易地减少通过前述加成反应获得的共改性的有 机聚硅氧烷的粗产物的气味，在所述汽提步骤中通过接触氮气来蒸馏而除 去轻质产物。
在前述氢化处理、酸处理和汽提处理中，可应用且毫无任何限制地选 择在常规的有机聚硅氧烷共聚物或聚醚改性的硅酮的纯化中所使用的溶 剂、反应条件、减压条件及类似条件。
本发明的共改性的有机聚硅氧烷可被用作粉末处理剂、表面活性剂、 增稠剂或胶凝剂，并且可被合适地共混到外用配制品中且尤其是化妆品 中。另外，用包含本发明的共改性的有机聚硅氧烷的粉末处理剂进行过表 面处理的粉末可被用作化妆品原材料。粉末或包含前述共改性的有机聚硅 氧烷的粉末处理剂的混合物也可被用作化妆品原材料。另外，包含以下组 分的组合物尤其可被用作化妆品原材料：包含前述共改性的有机聚硅氧烷 的粉末处理剂、一种或多种粉末以及一种或多种油剂。另外，包含本发明 的共改性的有机聚硅氧烷、水和一种或多种油剂的乳液组合物以及包含本 发明的共改性的有机聚硅氧烷和一种或多种油剂的凝胶组合物可被用作 外用配制品且尤其是化妆品的原材料。
在下文中，详细地描述本发明的以上方面。
粉末处理剂
本发明的共改性的有机聚硅氧烷可通过定位到各种类型的粉末的亲 水性表面上而赋予合适的防水性。因为这一原因，共改性的有机聚硅氧烷 可被合适地用作粉末处理剂，并且尤其可被用作粉末表面处理剂。在本发 明的粉末处理剂中的前述共改性的有机聚硅氧烷的共混量不被特别地限 制，只要可展示出粉末处理效果，且尤其是粉末表面处理效果。共混量可 以在按重量(质量)计50至100％的范围内，优选地在按重量(质量)计 70至100％的范围内，且更优选地在按重量(质量)计90至100％的范围 内。
本发明的共改性的有机聚硅氧烷可展示出与化妆品中的亲水性或疏 水性的各种其他组分的良好的亲和性，并可改善化妆品中所含有的粉末的 分散能力和稳定性。因此，本发明的粉末处理剂和粉末表面处理剂可改善 包含粉末的化妆品的稳定性，并改善前述粉末的均匀分散能力。另外，用 前述粉末表面处理剂进行过表面处理的包含粉末的化妆品可展示出优良 的稳定性，并且前述粉末可均匀地分散在化妆品中。
在利用本发明的共改性的有机聚硅氧烷对粉末进行表面处理的情况 下，可优选地使用相对于100重量(质量)份的粉末的0.1至10重量(质 量)份的范围内的量的前述共改性的有机聚硅氧烷。如果量低于前述下限， 则由表面处理所产生的效果可能是不充分的。另一方面，如果量超过上限， 则可能不会展示出根据增加的量的质地的显著的变化，并且可增强获得粉 末和共改性的有机聚硅氧烷的均匀混合物的趋势。
另外，可结合其他常规的表面处理来对粉末进行表面处理。作为常规 的表面处理的实例，可提及，例如，用甲基氢聚硅氧烷，硅酮树脂，金属 皂，硅烷偶联剂，无机氧化物诸如二氧化硅、氧化铝、氧化钛或类似物， 氟化合物诸如全氟烷基硅烷、全氟烷基磷酸酯盐及类似物进行处理。因此， 本发明的粉末表面处理剂可包括相对于粉末表面处理剂的量的在按重量 (质量)计0.1至50％的范围内的量，优选地在按重量(质量)计1至30％ 的范围内的量，且更优选地在按重量(质量)计5至10％的范围内的量的 其他表面处理剂。
粉末
在本发明中“粉末”是通常被用作化妆品的组分的粉末，并包括白色和 着色颜料以及体质颜料。白色和着色颜料用于使化妆品着色，并且另一方 面，体质原料用于改善化妆品及类似物的触感。如本发明中的“粉末”，可 毫无任何限制地使用在化妆品中通常使用的白色或着色颜料以及体质颜 料。可使用一种类型的粉末，或者优选地将两种或更多种类型的粉末共混。
关于粉末，对其形式(球体、棒、针、板、无定形的、纺锤状或类似 形式)、粒度(气溶胶、微粒、颜料级颗粒或类似粒度)及其粒子结构(多 孔的、非多孔的或类似粒子结构)没有限制。粉末的平均初级粒度优选地 在1nm至100μm的范围内。
作为粉末的实例，可提及，例如，无机粉末、有机粉末、表面活性剂 金属盐粉末(金属皂)、着色颜料、珠光颜料、金属粉末颜料及类似物。 另外，还可使用前述颜料的混合产物。
更具体地，作为无机粉末的实例，可提及氧化钛、氧化锆、氧化锌、 二氧化铈、氧化镁、硫酸钡、硫酸钙、硫酸镁、碳酸钙、碳酸镁、滑石、 云母、高岭土、绢云母、白云母、合成云母、金云母、鳞云母、黑云母、 锂云母、硅酸、硅酸酐、硅酸铝、硅酸钠、硅酸镁钠、硅酸镁、硅酸铝镁、 硅酸钙、硅酸钡、硅酸锶、钨酸金属盐、羟基磷灰石、蛭石、氢氧化铝 (higilite)、膨润土、蒙脱石、锂蒙脱石、沸石、陶瓷粉末、磷酸二钙、氧 化铝、氢氧化铝、氮化硼及类似物。作为有机粉末的实例，可提及聚酰胺 粉末、聚酯粉末、聚乙烯粉末、聚丙烯粉末、聚苯乙烯粉末、聚氨酯粉末、 苯胍胺粉末、聚甲基苯胍胺粉末、聚四氟乙烯粉末、聚(甲基丙烯酸甲酯) 粉末、纤维素、丝粉、尼龙粉末、尼龙12、尼龙6、硅酮粉末、聚甲基硅 倍半氧烷球形粉末、苯乙烯和丙烯酸的共聚物、二乙烯基苯和苯乙烯的共 聚物、乙烯基树脂、尿素树脂、酚树脂、氟树脂、硅树脂、丙烯酸树脂、 三聚氰胺树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂、微晶纤维粉末、淀粉粉末、月 桂酰赖氨酸及类似物。
作为表面活性剂金属盐粉末的实例，可提及硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬 脂酸钙、硬脂酸镁、肉豆蔻酸锌、肉豆蔻酸镁、棕榈酸锌、月桂酸锌、鲸 蜡磷酸锌、鲸蜡磷酸钙、鲸蜡磷酸钠锌及类似物。
作为着色颜料的实例，可提及无机红色颜料诸如红色氧化铁、氧化铁、 氢氧化铁、钛酸铁及类似物；无机棕色颜料诸如γ-氧化铁及类似物；无机 黄色颜料诸如黄色氧化铁、赭石及类似物；无机黑铁颜料诸如黑色氧化铁、 炭黑及类似物；无机紫色颜料诸如锰紫、钴紫及类似物；无机绿色颜料诸 如氢氧化铬、氧化铬、氧化钴、钛酸钴，及类似物；无机蓝色颜料诸如普 鲁士蓝、群青及类似物；焦油颜料的色淀颜料诸如3号红色、104号红色、 106号红色、201号红色、202号红色、204号红色、205号红色、220号 红色、226号红色、227号红色、228号红色、230号红色、401号红色、 505号红色、4号黄色、5号黄色、202号黄色、203号黄色、204号黄色、 401号黄色、1号蓝色、2号蓝色、201号蓝色、404号蓝色、3号绿色、 201号绿色、204号绿色、205号绿色、201号橙色、203号橙色、204号 橙色、206号橙色、207橙色及类似物，天然色素的色淀颜料诸如胭脂红 酸、紫胶色酸、红花素、巴西木素、藏红花素及类似物。
作为珠光颜料的实例，可提及氧化钛涂布的云母、钛云母、氧化铁涂 布的钛云母、氧化钛涂布的云母、氯氧化铋、氧化钛涂布的氯氧化铋、氧 化钛涂布的滑石、鱼鳞箔、氧化钛涂布的着色云母，及类似物。
作为金属粉末颜料的实例，可提及金属诸如铝、金、银、铜、铂、不 锈钢及类似物的粉末。
另外，在前述粉末中，可对其一部分或尤其优选地所有部分进行表面 处理诸如防水性处理、亲水性处理或类似处理。另外，可使用其中前述粉 末相互复合的复合产物。另外，还可使用其中用一般的油剂、除本发明的 共改性的有机聚硅氧烷以外的硅酮化合物、氟化合物、表面活性剂、增稠 剂或类似物使前述粉末进行了表面处理的表面处理产物。根据需要，可使 用其一种类型或其两种或更多种类型。
防水性处理不被特别地限制。前述粉末可用各种类型的防水性表面处 理剂来处理。作为其实例，可提及有机硅氧烷处理诸如甲基氢聚硅氧烷处 理、硅酮树脂处理、硅酮树胶处理、丙烯酰基硅酮处理、氟化硅酮处理及 类似处理；金属皂处理诸如硬脂酸锌处理及类似处理；硅烷处理诸如硅烷 偶联剂处理、烷基硅烷处理及类似处理；氟化合物处理诸如全氟烷基硅烷 处理、全氟烷基磷酸酯处理、全氟聚醚处理及类似处理；氨基酸处理诸如 N-月桂酰基-L-赖氨酸处理及类似处理；油剂处理诸如角鲨烷处理及类似处 理；丙烯酰基处理诸如丙烯酸烷基酯处理及类似处理。前述处理可与其两 种或更多种类型结合使用。
如粉末，可使用硅酮弹性体粉末。硅酮弹性体粉末是主要由二有机硅 氧烷单元(D单元)形成的直链的二有机聚硅氧烷的交联产物。硅酮弹性 体粉末可优选地在用于氢化硅烷化反应的催化剂的存在下通过使在侧链 处或末端处具有硅键合的氢原子的有机氢聚硅氧烷和在侧链处或末端处 具有不饱和烃基诸如烯基或类似基团的二有机聚硅氧烷发生交联反应而 产生。与由T单元和Q单元形成的硅酮树脂粉末相比，硅酮弹性体粉末具 有增强的柔性和弹性，并展示出优良的油吸收性能。因为这一原因，硅酮 弹性体粉末吸收皮肤上的皮脂并可防止彩妆流失。另外，当通过前述的共 改性的有机聚硅氧烷进行表面处理时，在不降低硅酮弹性体粉末的绒面革 样触感的情况下可赋予保湿触感。另外，在将前述共改性的有机聚硅氧烷 与化妆品中的硅酮弹性体粉末一起共混的情况下，在整个化妆品中前述粉 末的分散稳定性可得到改善，并且可获得随着时间的稳定的化妆品。
硅酮弹性体粉末可以是多种形式诸如球形形式、平面形式、无定形形 式及类似形式。硅酮弹性体粉末可以是油分散剂的形式。在本发明的化妆 品中，优选地将粒子形式的硅酮弹性体粉末共混，所述粒子形式的硅酮弹 性体粉末具有由电子显微镜观察到的初级粒度和/或由激光衍射/散射方法 测得的0.1μm至50μm的范围的平均初级粒度，并且在所述粒子形式的硅 酮弹性体粉末中初级粒子是球形形式。另外，当根据JIS K6253“用于测定 硫化橡胶或热塑性橡胶的硬度的方法”通过A型硬度计测量时，构成硅酮 弹性体粉末的硅酮弹性体具有优选不超过80的硬度，且更优选不超过65 的硬度。
硅酮弹性体粉末可以用硅酮树脂、二氧化硅或类似物进行表面处理。 作为前述表面处理的实例，可提及，例如日本未经审查的专利申请首次公 开第H02-243612号；日本未经审查的专利申请首次公开第H08-12545号； 日本未经审查的专利申请首次公开第H08-12546号；日本未经审查的专利 申请首次公开第H08-12524号；日本未经审查的专利申请首次公开第 H09-241511号；日本未经审查的专利申请首次公开第H10-36219号；日本 未经审查的专利申请首次公开第H11-193331号；日本未经审查的专利申 请首次公开第2000-281523号等等中所描述的那些。如硅酮弹性体粉末， “日本化妆品成分法典(JCIC)”中所列的交联硅酮粉末与其对应。作为市 售产品的有：由Dow Corning Toray Co.，Ltd.制造的Trefil E-506S、Trefil E-508、9701化妆品粉末及9702粉末，及类似物。作为表面处理剂的实例， 可提及甲基氢聚硅氧烷、硅酮树脂、金属皂、硅烷偶联剂、无机氧化物诸 如二氧化硅、氧化钛及类似物，以及氟化合物诸如全氟烷基硅烷、全氟烷 基磷酸酯盐及类似物。
可通过使过量的共改性的有机聚硅氧烷和粉末混合而获得前述共改 性的有机聚硅氧烷和粉末的混合物。前述混合物是在共改性的有机聚硅氧 烷中的粉末分散体的形式。在前述混合物中粉末的共混量不被特别地限 制，并且可优选地在相对于混合物的总量的按重量(质量)计50至99％ 的范围内，并且更优选地在按重量(质量)计80至90％的范围内。
用包含前述共改性的有机聚硅氧烷或前述共改性的有机聚硅氧烷和 粉末的混合物的粉末表面处理剂进行表面处理的粉末可提供可良好地分 散于化妆品中的粉末。因此，它们可优选地被用作化妆品原材料。另外， 通过将它们用作原材料而获得的化妆品可展示出优良的稳定性。
包含以下组分的组合物也可优选地被用作化妆品原材料：包含前述共 改性的有机聚硅氧烷的粉末处理剂、粉末和油剂。在前述组合物中的粉末 可被稳定地分散。因为这一原因，前述组合物可展示出增强的稳定性和优 良的存储稳定性。
油剂
本发明中的“油剂”通常被用作化妆品的组分，并且不被特别地限制。 油剂在室温下通常是液体形式，并且可以是固体形式诸如蜡形式或者具有 增加的粘度并被稠化的胶或浆糊形式。
油剂优选地是在5至100℃下的选自由硅油、非极性有机化合物和低 极性有机化合物组成的组的液体中的至少一种类型。
硅油是疏水性的，并且其分子结构是环状、直链或支链结构。硅油的 粘度在25℃下通常在0.65至100,000mm2/s的范围内，且优选地在0.65至 10,000mm2/s的范围内。
作为前述硅油的实例，可提及，例如，直链的有机聚硅氧烷、环状的 有机聚硅氧烷和支链的有机聚硅氧烷。在这些之中，挥发性的直链的有机 聚硅氧烷、环状的有机聚硅氧烷和支链的有机聚硅氧烷是优选的。
如直链的有机聚硅氧烷、环状的有机聚硅氧烷和支链的有机聚硅氧 烷，例如，可使用由以下通式(5)、(6)和(7)代表的有机聚硅氧烷：
其中
R9是氢原子、羟基或选自以下的基团：单价未取代的或者氟取代或氨 基取代的C1-30烷基、芳基、烷氧基以及由 (CH3)3SiO{(CH3)2SiO}1Si(CH3)2CH2CH2-代表的基团，其中l是从0至1,000 范围内的整数；
f是从0至3范围内的整数；
g′是从0至1,000范围内的整数；及
l′是从0至1,000范围内的整数，条件是1≤g′+l′≤2,000，
其中
R9与以上定义是相同的；
m代表从0至8的范围内的数；及
n是从0至8范围内的整数，条件是3≤m+n≤8，
R9(4-p)Si(OSiCH3)q (7)
其中
R9与以上定义是相同的；
p是从1至4的范围内的整数；及
q是从0至500范围内的整数。
作为单价未取代的或氟取代的或氨基取代的C1-30烷基、芳基和具有1 至30个碳原子的烷氧基的实例，可提及，例如，具有1-30个碳原子的直 链的或支链的烷基，诸如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、 辛基、癸基、十二烷基及类似物；具有3至30个碳原子的环烷基，诸如 环戊基、环己基及类似物；具有6-30个碳原子的芳基，诸如苯基、甲苯基、 二甲苯基、萘基及类似物；具有1至30个碳原子的烷氧基，诸如甲氧基、 乙氧基、丙氧基及类似物；及其取代的基团，其中与前述基团的碳原子键 合的氢原子至少部分地被氟原子或氨基取代。未取代的烷基或芳基是优选 的，并且具有1至6个碳原子的未取代的烷基或者芳基是更优选的。甲基、 乙基或苯基是尤其优选的。
作为直链的有机聚硅氧烷的实例，可提及其中分子的两个末端均由三 甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷(具有低粘度诸如2mPa s或6 mPa s的二甲基硅酮至具有高粘度诸如1,000,000mPas的二甲基硅酮)、有 机氢聚硅氧烷、其中分子的两个末端均由三甲基甲硅烷氧基封端的甲基苯 基聚硅氧烷、其中分子的两个末端均由三甲基甲硅烷氧基封端的甲基苯基 硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物、其中分子的两个末端均由三甲基甲硅烷 氧基封端的二苯基聚硅氧烷、其中分子的两个末端均由三甲基甲硅烷氧基 封端的二苯基硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物、三甲基五苯基三硅氧烷、 苯基(三甲基甲硅烷氧基)硅氧烷、其中分子的两个末端均由三甲基甲硅烷 氧基封端的甲基烷基聚硅氧烷、其中两个分子末端均由三甲基甲硅烷氧基 封端的甲基烷基硅氧烷与聚二甲基硅氧烷的共聚物、其中两个分子末端均 由三甲基甲硅烷氧基封端的甲基(3，3，3-三氟丙基)硅氧烷与二甲基硅氧烷 的共聚物、α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷、α，ω-二乙氧基聚二甲基硅氧烷、 1，1，1，3，5，5，5-七甲基-3-辛基三硅氧烷、1，1，1，3，5，5，5-七甲基-3-十二烷基三硅 氧烷、1，1，1，3，5，5，5-七甲基-3-十六烷基三硅氧烷、三-三甲基甲硅烷氧基甲 基硅烷、三-三甲基甲硅烷氧基烷基硅烷、四-三甲基甲硅烷氧基硅烷、四 甲基-1，3-二羟基二硅氧烷、八甲基-1，7-二羟基四硅氧烷、六甲基-1，5-二乙 氧基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、高级烷氧基改性的硅 酮、高级脂肪酸改性的硅酮、聚二甲基硅氧烷醇及类似物。
更具体地，作为环状有机聚硅氧烷的实例，可提及六甲基环三硅氧烷 (D3)、八甲基环四硅氧烷(D4)、十甲基环五硅氧烷(D5)、十二甲基环 六硅氧烷(D6)、1，1-二乙基六甲基环四硅氧烷、苯基七甲基环四硅氧烷、 1，1-二苯基六甲基环四硅氧烷、1，3，5，7-四乙烯基四甲基环四硅氧烷、1，3，5，7- 四甲基环四硅氧烷、1，3，5，7-四环己基四甲基环四硅氧烷、三(3，3，3-三氟丙 基)三甲基环三硅氧烷、1，3，5，7-四(3-甲基丙烯酰氧基丙基)四甲基环四硅氧 烷、1，3，5，7-四(3-丙烯酰氧基丙基)四甲基环四硅氧烷、1，3，5，7-四(3-羧基丙 基)四甲基环四硅氧烷、1，3，5，7-四(3-乙烯基氧基丙基)四甲基环四硅氧烷、 1，3，5，7-四(对乙烯基苯基)四甲基环四硅氧烷、1，3，5，7-四[3-(对乙烯基苯基) 丙基]四甲基环四硅氧烷、1，3，5，7-四(N-丙烯酰基-N-甲基-3-氨基丙基)四甲 基环四硅氧烷、1，3，5，7-四(N，N-双(月桂酰基)-3-氨基丙基)四甲基环四硅氧 烷及类似物。
作为支链有机聚硅氧烷的实例，可提及甲基三-三甲基甲硅烷氧基硅 烷、乙基三-三甲基甲硅烷氧基硅烷、丙基三-三甲基甲硅烷氧基硅烷、四- 三甲基甲硅烷氧基硅烷、苯基三-三甲基甲硅烷氧基硅烷及类似物。
如非极性有机化合物和低极性有机化合物，烃油和脂肪酸酯油是优选 的。它们被广泛地尤其是用作彩妆化妆品的基础材料。本发明的共改性的 有机聚硅氧烷展示出对这些基于非硅酮的油剂的优良的分散性能。因为这 一原因，烃油和脂肪酸酯油可稳定地共混于化妆品中，并可维持由这些基 于非硅酮的油剂获得的保湿性能。因此，前述共改性的有机聚硅氧烷可改 善化妆品中的前述基于非硅酮的油剂随着时间的稳定性。
通过与烃油和/或脂肪酸酯油结合地使用前述硅油，可获得以下益处： 可保持皮肤上的水分，并且，除了硅油所固有的清爽的触感以外，化妆品 可提供保湿感觉(还称为“保湿触感”)诸如保湿的皮肤或毛发及光滑的触 感，并且化妆品随着时间的稳定性不被影响。另外，使用含有前述硅油结 合烃油和/或脂肪酸酯油的化妆品提供了以下益处：可将这些保湿组分(烃 油和/或脂肪酸酯油)稳定地且均匀地应用于皮肤或毛发上，增加了保湿组 分对皮肤的保湿效果，且因此，与仅含有非硅油(烃油和/或脂肪酸酯油) 的化妆品相比，可提供优良的光滑度和优良的保湿感。
作为烃油的实例，可提及液体石蜡、轻质液体异链烷烃、重质液体异 链烷烃、凡士林、正链烷烃、异链烷烃、异十二烷、异十六烷、聚异丁烯、 氢化聚异丁烯、聚丁烯、地蜡、纯地蜡、微晶蜡、石蜡、聚乙烯蜡、聚乙 烯/聚丙烯蜡、角鲨烷、角鲨烯、姥鲛烷、聚异戊二烯及类似物。
作为脂肪酸酯油的实例，可提及辛酸己基癸酯、辛酸鲸蜡酯、肉豆蔻 酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、 油酸油酯、油酸癸酯、肉豆蔻酸辛基十二烷酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳 酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、羊毛 脂乙酸酯、乙二醇单硬脂酸酯、丙二醇单硬脂酸酯、丙二醇二油酸酯、单 硬脂酸甘油酯、单油酸甘油酯、三-2-己酸甘油酯、三羟甲基丙烷三-2-乙基 己酸酯、二(三羟甲基丙烷)三乙基己酸酯、二(三羟甲基丙烷)异硬脂酸酯/ 癸二酸酯、三羟甲基丙烷三辛酸酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、己二酸 二异丙酯、己二酸二异丁酯、己二酸2-己基癸酯、己二酸二-2-庚基十一烷 酯、苹果酸二异硬酯醇酯、氢化蓖麻油单异硬脂酸酯、N-烷基二醇单异硬 脂酸酯、异硬脂酸辛基十二烷酯、异硬脂酸异丙酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、 二-2-乙基己酸乙二醇酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、 辛基十二烷基胶酯、油酸乙酯、油酸辛基十二烷酯、二癸酸新戊二醇酯、 柠檬酸三乙酯、琥珀酸2-乙基己酯、琥珀酸二辛酯、硬脂酸异鲸蜡酯、癸 二酸二异丙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二辛酯、癸 二酸二丁基辛酯、棕榈酸鲸蜡酯、棕榈酸辛基十二烷酯、棕榈酸辛酯、棕 榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-己基癸酯、棕榈酸2-庚基十一烷酯、12-羟基 硬脂酸胆甾醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、月桂酸乙 酯、2-辛基十二烷基N-月桂酰-L-谷氨酸酯、二(胆甾醇基/山嵛基/辛基十二 烷基)N-月桂酰-L-谷氨酸酯、二(胆甾醇基/辛基十二烷基)N-月桂酰-L-谷氨 酸酯、二(植物甾醇基/山嵛基/辛基十二烷基)N-月桂酰-L-谷氨酸酯、二(植 物甾醇基/辛基十二烷基)N-月桂酰-L-谷氨酸酯、N-月桂酰肌氨酸异丙酯、 苹果酸二异硬脂醇酯、二辛酸新戊二醇酯、新戊酸异癸酯、新戊酸异十三 烷酯、新戊酸异硬脂醇酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷酯、异壬酸辛 酯、异壬酸异十三烷酯、二新戊酸二乙基戊二醇酯、二新戊酸甲基戊二醇 酯、新癸酸辛基十二烷酯、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇二辛酸酯、四辛酸季 戊四醇酯、二季戊四醇氢化松香、三乙基己酸季戊四醇酯、二季戊四醇(羟 基硬脂酸酯/硬脂酸酯/松脂酸酯)、四异硬脂酸聚甘油酯、聚甘油-10九异硬 脂酸酯、聚甘油-8十(芥酸酯/异硬脂酸酯/蓖麻油酸酯)、(己基癸酸/癸二酸) 二甘油基低聚物、二硬脂酸二醇酯(二硬脂酸乙二醇酯)、二聚二亚油酸 二异丙酯、二聚二亚油酸二异硬脂醇酯、二聚二亚油酸二(异硬脂醇酯/植 物甾醇酯)、二聚亚油酸(植物甾醇基/山嵛基)酯、二聚二亚油酸(植物甾 醇基/异硬脂酰基/鲸蜡基/硬脂酰基/山嵛基)酯、二聚二亚油酸二聚二亚油酯 (dimmer dilinoleyl dimmer dilinoleate)、二异硬脂酸二聚二亚油酯、二聚 二亚油基氢化松香浓缩物、二聚二亚油酸硬化蓖麻油、羟烷基二聚二亚油 基醚、三异辛酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三异异 棕榈酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三油酸甘油酯、二异硬脂酸甘油酯、三(辛 酸/癸酸)甘油酯、三(辛酸/癸酸/肉豆蔻酸/硬脂酸)甘油酯、氢化松香甘油三 酯(氢化酯胶)、松香甘油三酯(酯胶)、甘油山嵛酸酯二十烷二酸二甲酯 (glyceryl behenate eicosane dioate)、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、肉豆蔻酸 异硬脂酸二甘油酯、乙酸胆甾醇酯、壬酸胆甾醇酯、硬脂酸胆甾醇酯、异 硬脂酸胆甾醇酯、油酸胆甾醇酯、12-羟基硬脂酸胆甾醇酯、澳洲坚果油脂 肪酸的胆甾醇酯、澳洲坚果油脂肪酸的植物甾醇酯、异硬脂酸植物甾醇酯、 软羊毛脂脂肪酸的胆甾醇酯、硬羊毛脂脂肪酸的胆甾醇酯、长链的支链脂 肪酸的胆甾醇酯、长链的α-羟基脂肪酸的胆甾醇酯、蓖麻油酸辛基十二烷 酯、羊毛脂脂肪酸的辛基十二烷酯、芥酸辛基十二烷酯、异硬脂酸硬化蓖 麻油、鳄梨脂肪酸的乙酯、羊毛脂脂肪酸的异丙酯，及类似物。
如低极性有机化合物，可使用具有10至30个碳原子的高级醇。前述 高级醇是饱和或不饱和的单价脂族醇，并且其烃基部分可以是直链或支链 的，但是直链的烃基部分是优选的。作为具有10至30个碳原子的高级醇 的实例，可提及月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、硬脂醇、山萮醇、十六烷醇、 油醇、异硬脂醇、己基十二烷醇、辛基十二烷醇、十六十八醇、2-癸基四 癸醇(2-decyltetradecinol)、胆甾醇、谷甾醇、植物甾醇、羊毛甾醇、羊毛 脂醇、氢化羊毛脂醇及类似物。在本发明中，优选地使用具有40至80℃ 的范围内的熔点的高级醇或者使用多种高级醇的组合以使其熔点在40至 70℃的范围内。
在本发明中，除了前述油剂外，脂肪和油、高级脂肪酸、基于氟的油 类及类似物可被用作其他油剂，并且可使用其两种或更多种类型的组合。 具体地，来源于蔬菜的脂肪和油提供了来源于天然产物的健康形象，并展 示出优良的保湿性能和在皮肤上的优良的相容性。因为这一原因，它们优 选地被用于本发明的化妆品中。
作为天然动物或植物的脂肪和油以及半合成的脂肪和油的实例，可提 及鳄梨油、亚麻籽油、扁桃油、东亚女贞蜡(ibota wax)、紫苏油、橄榄 油、可可脂、瓜哇木棉蜡、椰子油、巴西棕榈蜡、肝油、小烛树蜡、牛油、 氢化牛油、杏仁油、鲸蜡、氢化油、麦芽油、芝麻油、米胚芽油、米糠油、 甘蔗蜡、山茶花油(sasanqua oil)、红花油、牛油树脂(shear butter)、 中国桐油、肉桂油、霍霍巴木蜡、橄榄油、角鲨烷、紫胶蜡、鳖油、大豆 油、茶籽油、山茶油、月见草油、玉米油、猪油、菜籽油、日本桐油、米 糠蜡、胚油、马脂、桃仁油、棕榈油、棕榈仁油、蓖麻油、氢化蓖麻油、 蓖麻油脂肪酸甲酯、葵花油、葡萄油、杨梅蜡(bayberry wax)、霍霍巴油、 氢化霍霍巴酯、澳洲坚果油、蜂蜡、貂油、棉籽油、棉蜡、日本蜡、日本 蜡仁油(Japanese wax kernel oil)、褐煤蜡、椰子油、氢化椰子油、三椰 子油脂肪酸甘油酯、羊脂、花生油、羊毛脂、液体羊毛脂、还原羊毛脂、 羊毛脂醇、硬羊毛脂、羊毛脂乙酸酯、羊毛脂脂肪酸异丙酯、POE羊毛脂 醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、POE氢化羊毛脂醇 醚、POE胆固醇醚、单硬脂酰甘油醚(鲨肝醇)、单油烯基甘油醚(鲨油醇)、 卵黄油及类似物，条件是，POE是指聚氧乙烯。
作为高级脂肪酸的实例，可提及，例如，月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、 硬脂酸、山嵛酸、十一碳烯酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、二 十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)、异硬脂酸、12-羟基硬脂酸， 及类似物。
作为基于氟的油的实例，可提及全氟聚醚、全氟萘烷、全氟辛烷及类 似物。
在前述组合物中作为化妆品原材料的油剂的共混量不被特别地限制， 并且可优选地在相对于化妆品原材料的量的按重量(质量)计0.1至50％ 的范围内，并且可更优选地在按重量(质量)计0.5至25％的范围内。
前述化妆品原材料可通过共混到化妆品中而利用。
本发明的化妆品可包括上述共改性的有机聚硅氧烷和来源于上述化 妆品原料的上述粉末作为必需组分，并可展示出前述粉末的优良的分散性 能。因此，本发明的化妆品可展示出优良的随着时间的稳定性并且在使用 过程中具有优良的感觉。
在本发明的化妆品中粉末的共混量可优选地在按重量(质量)计化妆 品总量的0.1至99％的范围内。具体地，在粉状固体化妆品的情况下，共 混量可优选地在按重量(质量)计化妆品总量的80至99％的范围内，因 为粉末被用作化妆品的基础材料。
表面活性剂
本发明的共改性的有机聚硅氧烷在一个分子中具有亲水性的含糖醇 的有机基团和疏水性的长链烃基，并且因为这一原因，共改性的有机聚硅 氧烷可优选地被用作表面活性剂。在本发明的表面活性剂中的前述共改性 的有机聚硅氧烷的共混量不被特别地限制，只要可展示出表面活性效果。 例如，量可以在相对于表面活性剂的总量的按重量(质量)计50至100％ 的范围内，优选地在按重量(质量)计70至100％的范围内，且更优选地 在按重量(质量)计90至100％的范围内。
本发明的共改性的有机聚硅氧烷可与水和油剂一起构成乳液组合物。 前述乳液组合物可以是水包油乳液或油包水乳液。
本发明的共改性的有机聚硅氧烷可展示出优良的乳化性能，并且可减 小分散相的粒度。因此，通过使用前述共改性的有机聚硅氧烷获得的乳液 可具有在连续相中减小的分散相的粒度，可具有均匀的外观，并且可以是 稳定的。
水不被特别地限制，只要其不包括任何对人体有害的组分并且是干净 的。作为其实例，可提及自来水、纯净水和矿物水。另外，在本发明的乳 液组合物中，在其中乳液的所有组分的总量是按重量(质量)计100％的 情况下，水的共混量优选地在按重量(质量)计2至98％的范围内。在凝 胶乳液形式的化妆品中，任选的水溶性的组分可预先共混到水中。
如前述油剂，可使用与以上描述的相同的油剂。油剂可优选地是在5 至100℃下为液体形式的化合物中的至少一种类型，并且可选自由硅油、 非极性有机化合物和低极性有机化合物组成的组。
乳液的形式不但可以是水包油乳液或油包水乳液，而且可以是其多重 乳液或微乳液。可适当地选择或调整乳液的形式(水包油型或油包水型) 和乳液的粒度。
在本发明的乳液组合物是水包油乳液组合物形式的情况下，前述组合 物的分散相由通过前述共改性的有机聚硅氧烷乳化的油剂的粒子形成。其 平均粒度可利用激光衍射/散射方法或类似方法通过常规的测量装置来测 量。水包油乳液形式的化妆品可以是透明的微乳液，其中测得的分散相的 平均粒度是0.1μm或更小，或者可以是具有大粒度的乳状乳液以使平均粒 度超过10.0μm。另外，为了改善乳液的稳定性和外观的透明度，可以使 乳液粒子微型化。具体地，为了改善对毛发或皮肤的粘附性能或在使用过 程中的感觉，可选择具有0.5至20μm的范围内的平均粒度的乳液，并且 是优选的。
水包油乳液形式或油包水乳液形式的乳液组合物可利用机械力通过 诸如均相混合机、桨式混合机、亨舍尔混合机、均相分散器、胶体磨、旋 桨式搅拌器、均化器、在线型连续乳化器、超声乳化器、真空捏和机或类 似物的装置通过使前述化妆品的各组分混合而生产。
可通过优选地共混到外用配制品中且尤其是化妆品中来使用前述表 面活性剂或乳液组合物。
本发明的外用配制品且尤其是化妆品主要包含前述共改性的有机聚 硅氧烷，并且可对分散相的分散展示出优良的稳定性。因此，本发明的化 妆品可展示出优良的随着时间的稳定性，可具有均匀的外观，并且在使用 过程中展示出优良的感觉。
本发明的外用配制品且尤其是化妆品可包含一种或多种类型的其他 表面活性剂。其他表面活性剂可选自由阴离子型表面活性剂、阳离子型表 面活性剂、非离子型表面活性剂、两性表面活性剂和半极性表面活性剂。
在本发明的外用配制品且尤其是化妆品中其他表面活性剂的共混量 不被特别地限制。为了改善清洁性能，其他表面活性剂可以按在外用配制 品的总量中的按重量(质量)计0.1至90％的范围内的量来共混。鉴于清 洁性能，量优选地是按重量(质量)计25％或更多。
作为阴离子型表面活性剂的实例，可提及饱和的或不饱和的脂肪酸盐 诸如月桂酸钠、硬脂酸钠、油酸钠、亚麻酸钠和类似物；烷基硫酸盐；烷 基苯磺酸，诸如己基苯磺酸、辛基苯磺酸、十二烷基苯磺酸和类似物、以 及其盐；聚氧化烯烷基醚硫酸盐；聚氧化烯烯基醚硫酸盐；聚氧乙烯烷基 硫酸酯盐；磺基琥珀酸烷基酯盐；聚氧化烯磺基琥珀酸烷基酯盐；聚氧化 烯烷基苯基醚硫酸盐；烷烃磺酸盐；辛基三甲基氢氧化铵；十二烷基三甲 基氢氧化铵；烷基磺酸盐；聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐；聚氧化烯烷基醚 乙酸盐；烷基磷酸盐；聚氧化烯烷基醚磷酸盐；酰基谷氨酸盐；α-酰基磺 酸盐；烷基磺酸盐；烷基烯丙基磺酸盐；α-烯烃磺酸盐；烷基萘磺酸盐； 烷烃磺酸盐；烷基-或烯基硫酸盐；烷基酰胺硫酸盐；烷基-或烯基磷酸盐； 烷基酰胺磷酸盐；烷酰基烷基牛磺酸盐；N-酰基氨基酸盐；磺基琥珀酸盐； 烷基醚羧酸盐；酰胺醚羧酸盐；α-磺基脂肪酸酯盐；丙氨酸衍生物；甘氨 酸衍生物；和精氨酸衍生物。作为盐的实例，可以提及碱金属盐诸如钠盐 和类似的、碱土金属盐诸如镁盐和类似的、链烷醇胺盐诸如三乙醇胺盐和 类似的、和铵盐。
作为阳离子型表面活性剂的实例，可提及烷基三甲基氯化铵、硬脂基 三甲基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、牛油烷基 三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基溴化铵、山嵛基三甲 基溴化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、二椰油基二甲基氯化铵、二辛基二甲 基氯化铵、二(POE)油烯基甲基(2OE)氯化铵、苯扎氯胺、烷基苯扎氯铵、 烷基二甲基苯扎氯铵、苄索氯铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、羊毛脂衍生 物季铵盐、硬脂酸二乙基氨基乙酰胺、硬脂酸二甲基氨基丙酰胺、山嵛酸 酰胺丙基二甲基羟丙基氯化铵、硬脂酰基胆胺基甲酰基甲基氯化吡啶鎓 (stearoyl colaminoformyl methylpyridinium chloride)、氯化十六烷基吡啶 鎓、妥尔油烷基苄基羟乙基氯化咪唑啉鎓及苄基铵盐。
作为非离子型表面活性剂的实例，可提及聚氧化烯醚、聚氧化烯烷基 醚、聚氧化烯脂肪酸酯、聚氧化烯脂肪酸二酯、聚氧化烯树脂酸酯、聚氧 化烯(硬化)蓖麻油、聚氧化烯烷基酚、聚氧化烯烷基苯基醚、聚氧化烯 苯基苯基醚、聚氧化烯烷基酯、聚氧化烯烷基酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、 聚氧乙烯脱水山梨糖醇烷基酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙 烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧化烯甘油脂肪酸酯、聚甘油烷基醚、聚甘油脂肪 酸酯、蔗糖脂肪酸酯、脂肪酸链烷醇酰胺、烷基葡糖苷、聚氧化烯脂肪酸 双苯基醚、聚丙二醇、二乙二醇、聚氧化烯改性的硅酮、聚甘油基改性的 硅酮、甘油基改性的硅酮、糖改性的硅酮、基于氟的表面活性剂、聚氧乙 烯/聚氧丙烯嵌段共聚物、以及烷基聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物醚。如 果需要的话，还可优选地使用其中可同时具有烷基支链、直链的硅酮支链、 硅氧烷树枝状大分子支链或类似物与亲水基团的聚氧化烯改性的硅酮、聚 甘油基改性的硅酮或甘油基改性的硅酮。
本发明的共改性的有机聚硅氧烷在分子中具有亲水性部分和疏水性 部分，并且因为这一原因，共改性的有机聚硅氧烷具有作为分散剂的功能。 因为这一原因，在使用共改性的有机聚硅氧烷与基于硅酮的非离子型表面 活性剂的情况下，有机聚硅氧烷可用作助剂以改善非离子型表面活性剂的 稳定性并改善整个制品的稳定性。具体地，前述共改性的有机聚硅氧烷优 选地与聚氧化烯改性的硅酮、聚甘油基改性的硅酮或甘油基改性的硅酮一 起使用。
作为两性表面活性剂的实例，可提及咪唑啉型、酰胺甜菜碱型、烷基 甜菜碱型、烷基酰胺甜菜碱型、烷基磺基甜菜碱型、酰胺磺基甜菜碱型、 羟基磺基甜菜碱型、碳甜菜碱型(carbobetaine-type)、磷酸甜菜碱型、氨 基羧酸型及酰胺氨基酸型两性表面活性剂。更具体地，作为其实例，可提 及咪唑啉型两性表面活性剂，比如，2-十一烷基-N，N，N-(羟乙基羧甲基)-2- 咪唑啉钠、2-椰油基-2咪唑啉鎓氢氧化物-1-羧乙氧基二钠盐及类似物；烷 基甜菜碱型两性表面活性剂，比如月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、肉豆蔻 基甜菜碱及类似物；及酰胺甜菜碱型两性表面活性剂，比如椰子油脂肪酸 酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、棕榈仁油脂肪酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜 菜碱、牛油脂肪酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、硬化的牛油脂肪酸酰胺 丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、月桂酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、肉豆蔻 酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、棕榈酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、 硬脂酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、油酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱 及类似物；烷基磺基甜菜碱型两性表面活性剂，比如椰子油脂肪酸二甲基 磺丙基甜菜碱及类似物；烷基羟基磺基甜菜碱型两性表面活性剂，比如月 桂基二甲氨基羟基磺基甜菜碱及类似物；磷酸甜菜碱型两性表面活性剂， 比如月桂基羟基磷酸甜菜碱及类似物；酰胺氨基酸型两性表面活性剂，比 如N-月桂酰-N′-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钠、N-油酰-N′-羟乙基-N′-羧甲基 乙二胺钠、N-椰油基-N′-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钠、N-月桂酰-N′-羟乙基 -N′-羧甲基乙二胺钾、N-油酰-N′-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钾、N-月桂酰-N- 羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钠、N-油酰-N-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钠、N-椰 油基-N-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钠、N-月桂酰-N-羟乙基-N′，N′-二羧甲基乙 二胺一钠、N-油酰-N-羟乙基-N′，N′-二羧甲基乙二胺一钠、N-椰油基-N-羟 乙基-N′，N′-二羧甲基乙二胺一钠、N-月桂酰-N-羟乙基-N′，N′-二羧甲基乙二 胺二钠、N-油酰-N-羟乙基-N′，N′-二羧甲基乙二胺二钠、N-椰油基-N-羟乙 基-N′，N′-二羧甲基乙二胺二钠及类似物。
作为半极性表面活性剂的实例，可提及烷基氧化胺(alkylamine oxide) 型表面活性剂、烷基氧化胺、烷基酰胺氧化胺、烷基羟基氧化胺及类似物。 优选使用具有10-18个碳原子的烷基二甲基氧化胺、具有8-18个碳原子的 烷氧乙基二羟乙基氧化胺及类似物。更具体地，作为其实例，可提及十二 烷基二甲基氧化胺、二甲基辛基氧化胺、二乙基癸基氧化胺、双-(2-羟乙 基)十二烷基氧化胺、二丙基十四烷基氧化胺、甲基乙基十六烷基氧化胺、 十二烷基酰胺丙基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、硬脂基二甲基 氧化胺、牛脂二甲基氧化胺、二甲基-2-羟基十八烷基氧化胺、月桂基二甲 基氧化胺、肉豆蔻基二甲基氧化胺、硬脂基二甲基氧化胺、异硬脂基二甲 基氧化胺、椰子脂肪酸烷基二甲基氧化胺、辛酸酰胺丙基二甲基氧化胺、 癸酸酰胺丙基二甲基氧化胺、月桂酸酰胺丙基二甲基氧化胺、肉豆蔻酸酰 胺丙基二甲基氧化胺、棕榈酸酰胺丙基二甲基氧化胺、硬脂酸酰胺丙基二 甲基氧化胺、异硬脂酸酰胺丙基二甲基氧化胺、油酸酰胺丙基二甲基氧化 胺、蓖麻醇酸酰胺丙基二甲基氧化胺、12-羟基硬脂酸酰胺丙基二甲基氧化 胺、椰子脂肪酸酰胺丙基二甲基氧化胺、棕榈仁油脂肪酸酰胺丙基二甲基 氧化胺、蓖麻油脂肪酸酰胺丙基二甲基氧化胺、月桂酸酰胺乙基二甲基氧 化胺、肉豆蔻酸酰胺乙基二甲基氧化胺、椰子脂肪酸酰胺乙基二甲基氧化 胺、月桂酸酰胺乙基二乙基氧化胺、肉豆蔻酸酰胺乙基二乙基氧化胺、椰 子脂肪酸酰胺乙基二乙基氧化胺、月桂酸酰胺乙基二羟乙基氧化胺、肉豆 蔻酸酰胺乙基二羟乙基氧化胺及椰子脂肪酸酰胺乙基二羟乙基氧化胺。
增稠剂或胶凝剂
本发明的共改性的有机聚硅氧烷还可被用作增稠剂或胶凝剂，并且尤 其是用作油剂的增稠剂或胶凝剂。在本发明的增稠剂或胶凝剂中的前述共 改性的有机聚硅氧烷的共混量不被特别地限制，只要可展示出增稠效果或 胶凝效果。例如，其共混量可以在相对于本发明的增稠剂或胶凝剂的总量 的按重量(质量)计50至100％的范围内，优选地在按重量(质量)计70 至100％的范围内，且更优选地在按重量(质量)计90至100％的范围内。
在此，对油剂的技术效果“增稠”和技术效果“胶凝”不必清楚地彼此区 分开，因为它们涉及连续的现象。通常，当具有流动性的在室温下为液体 形式的油剂的粘度增加时，其被称为“增稠”。另外，如下的现象被称为“胶 凝”，其中前述增稠进一步进行成为mizuame(水糖果)、膏、糊形式的粘 性流体，且然后油剂几乎失去流动性成为凝胶或半固体或软固体形式。本 发明的共改性的有机聚硅氧烷可优选地通过选择其使用量或结构而被用 作对油剂组分的增稠剂或胶凝剂。例如，如果以相对于油剂少的量共混本 发明的共改性的有机聚硅氧烷，则有机聚硅氧烷用作增稠剂。另一方面， 如果以大的量共混，则油剂可被胶凝。
在外用配制品且尤其是化妆品的领域中，通过使油剂增稠或胶凝，其 外观、共混系统、在使用过程中的感觉以及形式可获得大的效果和变化。 因为这一原因，对油剂的增稠/胶凝技术是非常重要的。另外，化妆品的形 式可由化妆品的制造者从液体形式到mizuame、膏、糊、凝胶或固体形式 自由地控制。因为这一原因，对油剂的增稠或胶凝技术相应于及其重要的 技术。
本发明的共改性的有机聚硅氧烷可以使油剂胶凝。另一方面，在其中 胶凝不是优选的形式下，共改性的有机聚硅氧烷还可被用作对油剂的增稠 剂。因此，对于在外用配制品且尤其是化妆品中使用的油剂来说，本发明 的共改性的有机聚硅氧烷是有用的。胶凝程度可通过共改性的有机聚硅氧 烷的使用量来控制。另外，本发明的共改性的有机聚硅氧烷展示出与各种 类型的油剂的优良的溶混性。因为这一原因，即使在与非硅油混合的情况 下，共改性的有机聚硅氧烷也具有不发生相分离问题的优势。
如前述油剂，可使用与以上描述的相同的油剂。油剂优选地是在5至 100℃下为液体形式的油剂中的至少一种类型，并且优选地选自由硅油、 非极性有机化合物和低极性有机化合物组成的组。
凝胶组合物可通过常规的方法通过使本发明的增稠剂或胶凝剂与一 种或多种油剂混合以使前述油剂增稠或胶凝而产生。在前述胶凝组合物 中，可进一步共混其他组分。前述胶凝组合物可稳定地存在，并且因为这 一原因，可展示出优良的存储稳定性。另外，如以下所描述的，胶凝组合 物可被用作用于生产化妆品的组合物(预混物)以制备含水组合物。
另外，可通过向预先制备的外用配制品且尤其是化妆品中加入本发明 的增稠剂或胶凝剂且然后将其均匀地分散而使外用配制品中所含的油剂 增稠或胶凝。具体地，通过使化妆品中所含的油剂增稠或胶凝，化妆品的 粘度或硬度可被调节至适当的程度，外观、共混性能和使用过程中的感觉 可得到改善，并且可获得期望的制品或化妆品形式。
本发明的增稠剂或胶凝剂的共混量或共混比不被特别地限制，并且可 优选地在相对于油剂的总重量(质量)的按重量(质量)计1至99％的范 围内，并且更优选地在按重量(质量)计5至40％的范围内。增稠的程度 根据其在油剂中的共混量而变化。因为这一原因，整个含有油剂的外用配 制品的粘度，且尤其是凝胶组合物的硬度(所述硬度是外用配制品且尤其 是化妆品的性能，也被称为凝胶的粘弹性或者弹性质地)可被控制在优选 的范围内。
本发明的共改性的有机聚硅氧烷可被单独地原样地用作油剂的增稠 剂或胶凝剂。在将其与粉末一起使用的情况下，除对油剂的增稠/胶凝效果 外，还可展示出在所获得的增稠的凝胶组合物中稳定且均匀地分散粉末的 效果。具体地，可提供如下的分散体，其中粉末被分散于油中，展示出优 良的稳定性以便在混合的油剂系统中不发生粉末的凝结或沉降。另外，即 使在前述油包粉末的分散体应用于皮肤之后，优良的化妆品效果以及没有 不愉快的感觉的天然的皮肤感也可维持大约1天，并且可展示出优良的分 散体/固定作用。
如前述粉末，可使用与以上描述的相同的粉末。
粉末的共混量可根据外用配制品的形式来选择，并且可优选地在凝胶 组合物的总量的按重量(质量)计0.1至99％的范围内。
可通过优选地共混到外用配制品中且尤其是化妆品中来使用前述增 稠剂或胶凝剂以及前述胶凝组合物。
含有粉末的凝胶组合物也可原样地被用作凝胶化妆品。在凝胶化妆品 的情况下，粉末的共混量可优选地在化妆品的总量的按重量(质量)计10 至50％的范围内。另外，在利用具有降低的流动性的固体凝胶的形式的化 妆品的情况下，可将粉末以化妆品的总量的按重量(质量)计50至80％ 的范围内的量共混。
具体地，具有与糊、膏、乳液形式相比降低的粘度的任何形式的外用 配制品且优选地是乳液化妆品可通过与水和选自由低级醇和多元醇组成 的组的至少一种类型的醇混合并稀释而容易地获得。
作为低级醇的实例，可提及乙醇、异丙醇、正丙醇、叔丁醇、仲丁醇 及类似物。作为多元醇的实例，可提及二价醇诸如1，3-丁二醇、1，2-丁二醇、 丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、1，5-戊二醇、2-丁烯-1，4-二 醇、二丁二醇、戊二醇、己二醇、辛二醇及类似物；三价醇诸如甘油、三 羟甲基丙烷、1，2，6-己三醇及类似物；具有四价或更多价的多元醇诸如季戊 四醇、木糖醇及类似物；以及糖醇诸如山梨糖醇、甘露醇、麦芽糖醇、麦 芽三糖、蔗糖、赤藓糖醇、葡萄糖、果糖、淀粉分解产物、麦芽糖、xylitose、 淀粉分解的糖还原醇及类似物。除前述低分子的多元醇之外，可提及多元 醇聚合物诸如二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、丙二醇、四乙二醇、双甘 油、聚乙二醇、三甘油、四甘油、聚甘油及类似物。
含有前述醇的凝胶组合物可具有如下优势：可进一步改善自乳化性 能，并且在生产稳定的油包水乳液化妆品的情况下是必要的详细研究条件 几乎不是必须的。
醇优选地是乙醇、异丙醇、1，3-丁二醇、山梨糖醇、二丙二醇、甘油 或聚乙二醇，并可增强乳化产物的稳定性。在这些之中，1，3-丁二醇、山 梨糖醇、二丙二醇、甘油和聚乙二醇具有保持水分的效果，并且因为这一 原因，它们是优选的。另外，鉴于凝胶组合物的自乳化性能，使用按5/5 至9.9/0.1的范围内的重量(质量)比的乙醇和除乙醇外的醇之间的组合也 是优选的。另外，鉴于自乳化性能，6/4或更大的乙醇和除乙醇外的醇的 重量(质量)比是尤其优选的。
本发明的凝胶组合物可被用作用于制备含水外用配制品且尤其是含 水化妆品的组合物(预混物)。从而，可在不使用特定的高压乳化器的情 况下通过简单的搅拌器或混合器形成更稳定的含水化妆品。因为这一原 因，存在以下优势：无需研究乳化条件和分散条件的最优化。另外，利用 本发明的凝胶组合物所产生的化妆品是含水化妆品，且尤其是油包水乳液 化妆品，其可展示出优良的随着时间的稳定性、优良的触感、优良的保湿 性能、优良的外观及类似特征，并且其中前述组分中的每一个均可稳定地 且容易地共混。
外用配制品和化妆品
本发明的外用配制品且尤其是化妆品主要包含前述共改性的有机聚 硅氧烷，并且其共混量不被特别地限制。共改性的有机聚硅氧烷的共混量 可优选地在外用配制品的总量的按重量(质量)计0.1至20％的范围内， 且更优选地可在按重量(质量)计1至10％的范围内。
本发明的外用配制品且尤其是化妆品还可包含油剂。如前述油剂，可 使用与以上描述的相同的油剂。油剂优选地是在5至100℃下为液体形式 的至少一种油剂，并且优选地选自由硅油、非极性有机化合物和低极性有 机化合物组成的组。
在本发明的外用配制品中的油剂的共混量根据形式、类型、应用部位 和估价的特征而适当地选择，并可优选地在外用配制品的总量的按重量 (质量)计0.1至95％的范围内，且可更优选地在按重量(质量)计0.5 至75％的范围内。另外，可优选地使用具有独立的不同的粘度及类似特征 的油剂的两种或更多种类型。
另外，本发明的外用配制品还可包含水。因此，本发明的外用配制品 可以是水包油乳液或油包水乳液的形式。在这种情况下，本发明的外用配 制品展示出优良的乳液稳定性和优良的使用过程中的感觉。
本发明的外用配制品可包含多种其他原材料。前述原材料优选地是疏 水性的，以便其在室温下完全不溶于水或者其相对于100g的水的溶解度 低于按重量(质量)计1％。
作为前述原材料的实例，可提及，例如，硅酮树脂、硅酮弹性体、水 溶性聚合物、其他表面活性剂、其他基于油的胶凝剂、有机改性的粘土矿 物、硅酮树胶、有机改性的硅酮、紫外线控制组分及类似物。
硅酮树脂是具有多支分子结构、网状分子结构或笼状分子结构的有机 聚硅氧烷，并且在室温下可以是液体或固体形式。除非与本发明的目的相 反，否则可以使用外用配制品中通常所使用的任何硅酮树脂。在固体硅酮 树脂的情况下，硅酮树脂可以是粒子的形式，诸如球形粉末、鳞粉末、针 状粉末、板状薄片粉末(包括具有粒子的长宽比且通常被理解为板形式的 外观的板状粉末)或类似物。具体地，优选地使用以下描述的含有单有机 甲硅烷氧基单元(T单元)和/或甲硅烷氧基单元(Q单元)的硅酮树脂粉 末。
将硅酮树脂与本发明的共改性的有机聚硅氧烷共混到一起是有用的， 因为可改善与油剂的溶混性和均匀分散的性能，并且同时，可获得根据共 混硅酮树脂所获得的改善使用过程中的感觉的效果，诸如对应用部位的均 匀的粘附性。
作为固体硅酮树脂的实例，可提及，例如，包括三有机甲硅烷氧基单 元(M单元)(其中有机基团是单独的甲基，或者甲基与乙烯基或苯基的 组合)、二有机甲硅烷氧基单元(D单元)(其中有机基团是单独的甲基， 或者甲基与乙烯基或苯基的组合)、单有机甲硅烷氧基单元(T单元)(其 中有机基团是甲基、乙烯基或苯基)及甲硅烷氧基单元(Q单元)的任何 组合的MQ树脂、MDQ树脂、MTQ树脂、MDTQ树脂、TD树脂、TQ 树脂，或TDQ树脂。另外，作为其的其他实例，可提及三甲基甲硅烷氧 基硅酸、聚烷基甲硅烷氧基硅酸、含有二甲基甲硅烷氧基单元的三甲基甲 硅烷氧基硅酸以及烷基(全氟烷基)甲硅烷氧基硅酸。前述硅酮树脂优选 地是油溶性的，且尤其优选地是溶于挥发性硅酮中。
优选地被用于本发明的外用配制品中的硅酮树脂具有至少单有机甲 硅烷氧基单元(T单元)和/或甲硅烷氧基单元(Q单元)。可优选地以相 对于外用配制品的总量的按重量(质量)计0.1至10％的范围内的量来共 混前述硅酮树脂。具有支链单元的前述硅酮树脂具有网状结构。在将这些 应用到皮肤、毛发或类似物的情况下，可形成均匀的膜。从而，可提供对 干燥和低温的防护效果，并可防止因流汗使化妆品和皮脂流失。另外，前 述的具有支链单元的硅酮树脂可紧紧地粘附于皮肤、毛发或类似物，并可 对皮肤、毛发或类似物提供光泽度和透明感。
具体地，具有增加的折射率的具有增加含量的苯基的苯基硅酮树脂 (诸如由Dow Corning Toray Co.，Ltd.制造的217薄片树脂)可容易地形成 薄片形式的硅酮树脂粉末。在将粉末共混于外用配制品的情况下，可对皮 肤和毛发提供明亮的透明感。
可将硅酮弹性体共混为前述硅酮弹性体粉末或交联的有机聚硅氧烷。
前述硅酮弹性体粉末可以以水分散体的形式用于本发明的外用配制 品中。作为前述水分散体的市售产品的实例，可提及，例如，由Dow Corning Toray Co.，Ltd.制造的“BY29-129”和“PF-2001PIF乳液”，及类似物。通过 共混前述硅酮弹性体粉末的水分散体(＝悬浮液)，可进一步改善使用外用 配制品且尤其是水包油乳液外用配制品时的感觉。
交联的有机聚硅氧烷优选地具有如下结构，其中有机聚硅氧烷链通过 与由聚醚单元、具有4至20个碳原子的亚烷基单元和有机聚硅氧烷单元 或类似物构成的交联组分发生反应而进行三维交联。
交联的有机聚硅氧烷可具体地通过使具有硅键合的氢原子的有机氢 聚硅氧烷、在分子链的两个末端处具有不饱和键的聚醚化合物、在分子中 具有多于一个双键的不饱和烃以及在分子中具有多于一个双键的有机聚 硅氧烷发生加成反应而获得。在此，交联的有机聚硅氧烷可具有或可不具 有改性官能团诸如未反应的硅键合的氢原子、芳族烃基诸如苯基或类似 物、具有6至30个碳原子的长链烷基诸如辛基、聚醚基、羧基、具有碳 硅氧烷树枝状大分子结构的甲硅烷基烷基或类似物，并可在不受物理模型 及制备方法诸如稀释、性能等等限制的情况下使用。
作为一个实例，前述交联的有机聚硅氧烷可通过使由以下结构单元构 成的有机氢聚硅氧烷与以下交联组分发生加成反应而获得：所述结构单元 选自由SiO2单元、HSiO1.5单元、RbSiO1.5单元、RbHSiO单元、Rb2SiO单 元、Rb3SiO0.5单元和Rb2HSiO0.5单元组成的组，其中Rb是除脂族不饱和基 团以外的取代的或未取代的具有1至30个碳原子的单价烃基，并且Rb的 一部分是具有8至30个碳原子的单价烃基，并且同时，在分子中包括平 均1.5或更多个键合到硅原子的氢原子，所述交联组分选自由以下组成的 组：在分子链的两个末端处具有不饱和烃基的聚氧化烯化合物，聚醚化合 物诸如聚甘油化合物、聚缩水甘油醚化合物或类似物，为由以下通式代表 的α，ω-二烯的不饱和烃：CH2＝CH-CrH2r-CH＝CH2，其中r是从0至26的范 围内的整数，以及由SiO2单元、(CH2＝CH)SiO1.5单元、RcSiO1.5单元、 Rc(CH2＝CH)SiO单元、Rc2SiO单元、Rc3SiO0.5和Rc2(CH2＝CH)SiO0.5构成的 有机聚硅氧烷，其中Rc是除脂族不饱和基团以外的取代的或未取代的具有 1至30个碳原子的单价烃基，并且包括在分子中平均1.5或更多个键合到 硅原子的乙烯基。前述改性的官能团可通过对分子中键合到硅原子的未反 应的氢原子进行加成反应而引入。例如，1-己烯与具有键合到硅原子的未 反应的氢原子的交联的有机聚硅氧烷发生反应，且从而，可向其中引入己 基(具有6个碳原子的烷基)。
前述交联的有机聚硅氧烷可在不受物理模型及制备方法诸如稀释、性 能等等限制的情况下使用。作为其特别优选的实例，可提及美国专利第 5,654,362号中所描述的α，ω-二烯交联硅酮弹性体(如由美国Dow Corning Corporation制造的市售产品，DC9040硅酮弹性体共混物、DC9041硅酮 弹性体共混物、DC9045硅酮弹性体共混物及DC9046硅酮弹性体共混 物)。以与以上描述相同的方式，作为部分交联的有机聚硅氧烷聚合物的 实例，在使用INCI名称(国际命名法化妆品成分标签名称)的情况下， 可提及(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(聚二甲 基硅氧烷/苯基乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(PEG-8至30/C6至 C30烷基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(乙烯基聚二甲基硅氧烷/C6至 C30烷基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(聚二甲基硅氧烷/聚甘油)交联 聚合物及类似物。
在通过借助聚醚化合物交联来形成的可乳化的交联的有机聚硅氧烷 作为组分共混在外用配制品中的情形中，前述共改性的有机聚硅氧烷可用 作分散剂。因为这一原因，存在可形成均匀乳化系统的优势。
另一方面，在通过借助不饱和烃基诸如二烯或者有机聚硅氧烷交联形 成的不可乳化的交联的有机聚硅氧烷作为组分共混在外用配制品中的情 况下，可改善对皮肤的粘附感觉。另外，存在如下优势：可展示出与其他 油剂的良好的相容性，并且整个油系统可均匀地且稳定地共混于外用配制 品中。
根据其目的，可将前述硅酮弹性体单独共混或者与其两种或更多种类 型结合共混。根据目的和共混意图，可将硅酮弹性体优选地以相对于外用 配制品的总量的按重量(质量)计0.05至25％的范围内的量，且更优选地 按重量(质量)计0.1至15％的范围内的量来共混。
可共混水溶性聚合物以制备期望形式的外用配制品，并改善外用配制 品在使用过程中的感觉诸如对毛发或类似物的触感、调节效果等等。可使 用两性聚合物、阳离子聚合物、阴离子聚合物和非离子聚合物以及可水溶 胀的粘土矿物中的任一种，只要它们通常被用于外用配制品中。可使用水 溶性聚合物中的一种类型或者两种或更多种类型。前述水溶性聚合物具有 使含水组分增稠的效果，并且因为这一原因，其可用于获得含水外用配制 品且尤其是凝胶、油包水乳液外用配制品和水包油乳液外用配制品的形式 的情况。作为天然水溶性聚合物的实例，可提及基于植物的聚合物诸如阿 拉伯树胶、黄蓍胶、半乳聚糖、瓜尔胶、卡罗布胶、束梧桐树胶、角叉莱 胶、果胶、琼脂、榅桲籽、藻胶(algal colloide)、淀粉(稻米、玉米、马 铃薯或小麦)、甘草酸及类似物；基于微生物的聚合物诸如黄原酸胶、葡 聚糖、琥珀酰聚糖、支链淀粉、及类似物；以及基于动物的聚合物诸如胶 原蛋白、酪蛋白、白蛋白、明胶及类似物。另外，作为半合成的水溶性聚 合物的实例，可提及，例如，基于淀粉的聚合物诸如羧甲基淀粉、甲基羟 丙基淀粉，及类似物；基于纤维素的聚合物诸如甲基纤维素、硝化纤维素、 乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、纤维素硫酸钠、羟丙基 纤维素、羧甲基纤维素钠(CMC)、微晶纤维素、纤维素粉，及类似物； 以及基于藻酸盐的聚合物诸如藻酸钠、藻酸丙二醇酯及类似物。作为合成 的水溶性聚合物的实例，可提及，例如，基于乙烯基的聚合物诸如聚乙烯 醇、基于聚乙烯基甲基醚的聚合物、聚乙烯吡咯烷酮、羧基乙烯基聚合物 (CARBOPOL940，CARBOPOL941；由Lubrizol Corporation制造)；基 于聚氧乙烯的聚合物诸如聚乙二醇20,000、聚乙二醇6,000、聚乙二醇4,000 及类似物；基于共聚物的聚合物诸如聚氧乙烯和聚氧丙烯的共聚物、 PEG/PPG甲基醚及类似物；基于丙烯酰基的聚合物诸如聚(丙烯酸钠)、聚 (丙烯酸乙酯)、聚丙烯酰胺及类似物；聚乙烯亚胺；阳离子聚合物及类似 物。可水溶胀的粘土矿物是非离子水溶性聚合物并相应于一种类型的具有 三层结构的含胶体的硅酸铝中的一种类型。更具体地，作为其实例，可提 及膨润土、蒙脱石、倍得石、绿脱石、皂石、锂蒙脱石、硅酸铝镁和硅酐。 其可以是天然的水溶性聚合物和合成的水溶性聚合物中的任一种。
作为其他阳离子水溶性聚合物的实例，尤其是如优选地共混到毛发外 用配制品中的组分，可提及季氮改性的多糖诸如阳离子改性的纤维素、阳 离子改性的羟乙基纤维素、阳离子改性的瓜尔胶、阳离子改性的刺槐豆胶、 阳离子改性的淀粉及类似物；二甲基二烯丙基氯化铵衍生物诸如二甲基二 烯丙基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物、聚(二甲基亚甲基哌啶鎓氯化物)及类 似物；乙烯基吡咯烷酮衍生物诸如乙烯基吡咯烷酮与二甲氨基乙基甲基丙 烯酸的共聚物的盐、乙烯基吡咯烷酮与甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵的 共聚物、乙烯基吡咯烷酮与甲基乙烯基咪唑鎓氯化物的共聚物及类似物； 以及甲基丙烯酸衍生物诸如甲基丙烯酰基乙基二甲基甜菜碱、甲基丙烯酰 基乙基三甲基氯化铵和甲基丙烯酸2-羟乙酯的共聚物、甲基丙烯酰基乙基 二甲基甜菜碱、甲基丙烯酰基乙基三甲基氯化铵和甲氧基聚乙二醇甲基丙 烯酸酯的共聚物，及类似物。
另外，具体地，如可优选地共混到毛发外用配制品中的组分，可提及 两性水溶性聚合物。更具体地，作为其实例，可提及两性淀粉；二甲基二 烯丙基氯化铵衍生物诸如丙烯酰胺、丙烯酸和二甲基二烯丙基氯化铵的共 聚物，以及丙烯酸和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物；以及甲基丙烯酸衍 生物诸如聚甲基丙烯酰基乙基二甲基甜菜碱、甲基丙烯酰氧基乙基羧基甜 菜碱和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物、辛基丙烯酰胺、丙烯酸羟丙酯和甲基 丙烯酸丁基氨乙酯的共聚物，以及N-甲基丙烯酰氧基乙基-N，N-二甲基铵 α-甲基羧基甜菜碱和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物。
在本发明的外用配制品中水溶性共聚物的共混量可根据外用配制品 的类型和目的而适当地选择。量可优选地在相对于外用配制品的总量的按 重量(质量)计0.01至5.0％的范围内，且更优选地在按重量(质量)计 0.1至3.0％的范围内以便特定地获得优良的在使用过程中的感觉。如果水 溶性聚合物的共混量超过前述上限，则在外用配制品的一些类型中可保持 对毛发或皮肤的粗糙的感觉。另一方面，如果共混量低于前述下限，则不 能充分地展示出有利的技术效果诸如增稠效果、调节效果等等。
除本发明的共改性的有机聚硅氧烷以外的表面活性剂可用作乳化剂， 并且例如，可使用与以上所描述的相同的表面活性剂。
在本发明的外用配制品中的其他表面活性剂的使用量不被特别地限 制，并且可在相对于外用配制品的总量的按重量(质量)计0.1至50％的 范围内，并且更优选地可在按重量(质量)计1％至按重量(质量)计20％ 的范围内。
除本发明的共改性的有机聚硅氧烷以外的油溶性胶凝剂是油剂的胶 凝剂。在其中本发明的外用配制品是以油剂作为连续相的基于油的外用配 制品的情况下，通过使基于油的组分增稠/胶凝，可获得期望的剂型和触感。 作为除本发明的共改性的有机聚硅氧烷以外的油溶性胶凝剂的实例，可提 及金属皂诸如硬脂酸铝、硬脂酸镁、肉豆蔻酸锌及类似物；氨基酸衍生物 诸如N-月桂酰基-L-谷氨酸、α，γ-二-正丁胺及类似物；糊精脂肪酸酯诸如糊 精棕榈酸酯、糊精硬脂酸酯、糊精2-乙基己酸酯棕榈酸酯及类似物；蔗糖 脂肪酸酯诸如蔗糖棕榈酸酯、蔗糖硬脂酸酯及类似物；山梨糖醇的亚苄基 衍生物诸如一亚苄基山梨糖醇、二亚苄基山梨糖醇及类似物；及类似物。 油溶性胶凝剂可以单独使用或者(如果需要的话)与其两种或更多种类型 结合使用。
在本发明的外用配制品中其他油溶性胶凝剂的使用量不被特别地限 制，并且可优选地在相对于100重量(质量)份的油剂的0.5至50重量(质 量)份的范围内，并且可更优选地在1至30重量(质量)份的范围内。
当其他油溶性胶凝剂被用于共混有前述共改性的有机聚硅氧烷、粉末 和油剂的外用配制品中时，鉴于质量，存在如下优势：可进一步完全地控 制油腻感(油腻且粘性的触感)，并可进一步改善皮肤保持性能。
可以按与前述油溶性胶凝剂中所描述的相同的方式将有机改性的粘 土矿物用作油剂的胶凝剂。作为有机改性的粘土矿物的实例，可提及，例 如，二甲基苄基十二烷基铵蒙脱土粘土、二甲基二(十八烷基)铵蒙脱土粘 土、二甲基烷基铵锂蒙脱石、苄基二甲基硬脂酰铵锂蒙脱石、二硬脂酰二 甲基氯化铵处理的硅酸铝镁及类似物。作为其市售产品的实例，可提及 Benton27(苄基二甲基硬脂酰氯化铵处理的锂蒙脱石，由Nationalred Co. 制造)、Benton38(二硬脂酰二甲基氯化铵处理的锂蒙脱石，由Nationalred Co.制造)及类似物。
硅酮树胶是具有超高聚合度的直链的二有机聚硅氧烷，并且还被称为 硅酮生橡胶或有机聚硅氧烷树胶。硅酮生橡胶具有高的聚合度，并且因为 这一原因，它具有可测量的可塑度。鉴于此，硅酮树胶与前述油硅酮不同。 前述硅酮树胶可原样地或者作为其中硅酮树胶分散于油硅酮中的液体树 胶分散体(硅酮树胶的油分散体)共混到根据本发明的外用配制品中。
作为前述硅酮生橡胶的实例，可提及具有二烷基甲硅烷氧基单元(D 单元)的取代的或未取代的有机聚硅氧烷诸如聚二甲基硅氧烷、甲基苯基 聚硅氧烷、氨基聚硅氧烷、甲基氟代烷基聚硅氧烷及类似物，或者具有其 微交联结构的那些硅酮生橡胶及类似物。作为其代表性实例的有由以下通 式代表的那些：
R10(CH3)2SiO{(CH3)2SiO}s{(CH3)R12SiO}tSi(CH3)2R10
其中R12是选自以下的基团：乙烯基、苯基、具有6至20个碳原子的 烷基、具有3至15个碳原子的氨烷基、具有3至15个碳原子的全氟烷基， 以及具有3至15个碳原子的含有季铵盐基团的烷基；端基R10是选自以下 的基团：具有1至8个碳原子的烷基、苯基、乙烯基、具有3至15个碳 原子的氨烷基、具有1至8个碳原子的烷氧基；s＝2,000至6,000；t＝0 至1,000；且s+t＝2,000至6,000。在这些硅酮生橡胶中，具有3,000至 20,000的范围的聚合度的聚二甲基硅氧烷生橡胶是优选的。另外，在侧链 上或分子的末端处具有3-氨基丙基、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基或类似物 的氨基改性的甲基聚硅氧烷生橡胶是优选的。另外，在本发明中，根据需 要硅酮树胶可以单独使用或者与其两种或更多种类型结合使用。
硅酮树胶具有超高聚合度。因为这一原因，硅酮树胶可展示出优良的 在毛发或皮肤上的保持性能，并可形成具有优良的通气性能的防护膜。因 为这一原因，硅酮树胶是可在毛发上特别地提供光泽和光亮并且在使用过 程中和使用后可对全部毛发赋予张紧质地的组分。
硅酮树胶的共混量可在相对于外用配制品的总量的按重量(质量)计 0.05至30％的范围内，且更优选地可在按重量(质量)计1至15％的范围 内。当硅酮树胶被用作通过预先乳化(包括乳液聚合)而制备的乳液组合 物时，硅酮树胶可被容易地共混，并且可稳定地共混于本发明的外用配制 品中。如果硅酮树胶的共混量低于前述下限，则对毛发赋予特定的触感或 光泽度的效果可能是不充分的。
有机改性的硅酮是其中官能团被引入聚硅氧烷链的一部分中的硅酮 化合物，是除前述共改性的有机聚硅氧烷以外的有机改性的硅酮，并且可 共混于外用配制品中。作为其实例，可提及氨基改性的硅酮、氨基聚醚改 性的硅酮、环氧基改性的硅酮、羧基改性的硅酮、氨基酸改性的硅酮、丙 烯酰基改性的硅酮、苯酚改性的硅酮、酰氨基烷基改性的硅酮、氨基二醇 改性的硅酮、烷氧基改性的硅酮，以及用具有8至30个碳原子的高级烷 基改性的硅酮。
除聚硅氧烷键作为主链外，有机改性的硅酮可具有亚烷基链、氨基亚 烷基链，或聚醚链，并包括所谓的嵌段共聚物。另外，前述有机改性的基 团可存在于聚硅氧烷链的侧链处或聚硅氧烷链的一个或两个末端处。
根据其目的，可将有机改性的硅酮单独共混或者与其两种或更多种类 型结合共混。可展示出作为前述基于硅酮的表面活性剂的作用，作为粉末 处理剂的作用，改善对毛发的光滑度和光泽度的效果，且尤其是清洗毛发 后改善触感的作用等等。在本发明的外用配制品中，有机改性的硅酮的共 混量不被特别地限制，并且可优选地在相对于外用配制品的总量的按重量 (质量)计0.05至25％的范围内，并且更优选地可在按重量(质量)计 0.1至15％的范围内。如果量低于前述下限，则不能充分地展示有机改性 的硅酮的期望的作用。另一方面，如果量超过前述上限，则可影响外用配 制品的触感、作用等等的平衡。
紫外线防护组分是用于阻挡或扩散紫外线的组分。在紫外线防护组分 中，存在无机紫外线防护组分和有机紫外线防护组分。如果本发明的外用 配制品是防晒剂化妆品，则优选地含有无机或有机紫外线防护组分中的至 少一种类型，并且尤其优选地含有有机紫外线防护组分。
无机紫外线防护组分可以是其中前述无机粉末颜料、金属粉末颜料及 类似物被共混为紫外线分散剂的组分。作为其实例，可提及金属氧化物诸 如氧化钛、氧化锌、二氧化铈、亚氧化钛、掺杂铁的钛氧化物及类似物； 金属氢氧化物诸如氢氧化铁及类似物；金属片诸如板状氧化铁、铝片及类 似物；及陶瓷诸如碳化硅及类似物。在这些无机紫外线防护组分中，选自 具有1nm至100nm的范围的平均粒度的颗粒形式、板形式、针形式或纤 维形式的细颗粒金属氧化物或细颗粒金属氢氧化物的材料的至少一种类 型是尤其优选的。优选地使前述粉末经受常规的表面处理诸如氟化合物处 理，在所述氟化合物处理中，全氟烷基磷酸酯处理、全氟烷基硅烷处理、 全氟聚醚处理、氟硅酮处理及氟化硅酮树脂处理是优选的；硅酮处理，在 所硅酮处理中，甲基氢聚硅氧烷处理、聚二甲基硅氧烷处理及气相四甲基 四氢环四硅氧烷处理是优选的；硅酮树脂处理，在所述硅酮树脂处理中， 三甲基甲硅烷氧基硅酸处理是优选的；侧基处理，所述侧基处理是在气相 硅酮处理之后加入烷基链的方法；硅烷偶联剂处理；钛偶联剂处理；硅烷 处理，在所述硅烷处理中，烷基硅烷处理和烷基硅氮烷处理是优选的；油 剂处理；N酰化的赖氨酸处理；聚丙烯酸处理；金属皂处理，在所述金属 皂处理中，优选使用硬脂酸盐或肉豆蔻酸盐；丙烯酸树脂处理；金属氧化 物处理及类似处理。优选进行以上所描述的多种处理。例如，可用金属氧 化物诸如氧化硅、氧化铝或类似物涂布细颗粒氧化钛的表面，且然后，可 用烷基硅烷进行表面处理。用于表面处理的材料的总量可优选在基于粉末 的量按重量(质量)计0.1％至50％的范围内。
有机紫外线防护组分通常是亲脂性的。更具体地，作为前述有机紫外 线防护组分的实例，可提及基于苯甲酸的紫外线吸收剂诸如对氨基苯甲酸 (在下文中，被称为PABA)、PABA单甘油酯、N，N-二丙氧基-PABA乙酯、 N，N-二乙氧基-PABA乙酯、N，N-二甲基-PABA乙酯、N，N-二甲基-PABA 丁酯、2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(商品名：Uvinul A Plus) 及类似物；基于邻氨基苯甲酸的紫外线吸收剂诸如N-乙酰基邻氨基苯甲酸 三甲基环己酯及类似物；基于水杨酸的紫外线吸收剂诸如水杨酸戊酯、水 杨酸薄荷酯、水杨酸三甲基环己酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄 酯、对异丙醇水杨酸苯酯及类似物；基于肉桂酸的紫外线吸收剂诸如肉桂 酸辛酯、4-异丙基肉桂酸乙酯、2，5-二异丙基肉桂酸甲酯、2，4-二异丙基肉 桂酸乙酯、2，4-二异丙基肉桂酸甲酯、对甲氧基肉桂酸丙酯、对甲氧基肉 桂酸异丙酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、对甲氧基肉桂酸辛酯(对甲氧基肉 桂酸2-乙基己酯)、对甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯、对甲氧基肉桂酸环己 酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸乙酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸2-乙基己酯、单-2- 乙基己酰基-二对甲氧基肉桂酸甘油酯、3，4，5-三甲氧基肉桂酸3-甲基-4-[甲 基双(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丁酯、dimethicodiethyl benzal malonate (商品名：Parsol SLX(INCI名称＝聚硅氧烷-15)及类似物；基于二苯 甲酮的紫外线吸收剂诸如2，4-二羟基二苯甲酮、2，2′-二羟基-4-甲氧基二苯 甲酮、2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮、2，2′-4，4′-四羟基二苯甲酮、2- 羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4′-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲 氧基二苯甲酮5-磺酸酯、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4′-苯基二苯甲酮2- 羧酸酯、羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羟基-3-羧基二苯甲酮及类似物；3-(4′- 甲基亚苄基)-d，l-樟脑；3-亚苄基-d，l-樟脑；尿刊酸；尿刊酸乙酯；2-苯基-5- 甲基苯并噁唑；基于苯并三唑的紫外线吸收剂诸如2，2′-羟基-5-甲基苯基苯 并三唑；2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑；2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并 三唑；dibenzaladine；二茴香酰基甲烷；4-甲氧基-4′-叔丁基苯甲酰基甲烷； 5-(3，3-二甲基-2-降冰片烯)-3-戊-2-酮、2，2′-亚甲基双(6-(2H-苯并三唑-2- 基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚)(商品名：商标TINOSORB M)及类似物； 基于三嗪的紫外线吸收剂诸如2，4，6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]1，3，5- 三嗪(INCI：辛基三嗪酮)、2，4-双{[4-(2-乙基-己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4- 甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪(INCI：双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪，商品 名：商标TINOSORB S)及类似物；2-乙基己基2-氰基-3，3-二苯基丙-2-烯 酸酯(INCI：奥克立林)及类似物。
此外，也可使用在其之内含有前述有机紫外线防护组分的疏水性聚合 物粉末。聚合物粉末可以是中空的或非中空的，其可具有0.1μm至50μm 的范围的平均初级粒度，并且其可具有宽的或窄的粒度分布。作为该聚合 物的实例，可提及丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、苯乙烯树脂、聚氨酯树 脂、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、硅酮树脂、尼龙、丙烯酰 胺树脂，及甲硅烷基化多肽树脂。含有相对于粉末的量按重量(质量)计 0.1％至30％的范围的量的有机紫外线防护组分的聚合物粉末是优选的。含 有4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷(其为A类紫外线(UV-A)吸收剂) 的聚合物粉末是特别优选的。
可优选地用于本发明的外用配制品中的紫外线防护组分为选自由以 下组成的组的化合物的至少一种类型：细颗粒氧化钛、细颗粒氧化锌、对 甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、4-叔丁基4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷、基于苯并 三唑的紫外线吸收剂以及基于三嗪的紫外线吸收剂。前述紫外线防护组分 被普遍使用且容易获得，并展示出阻止紫外线的优良的效果。因为这些原 因，优选使用前述紫外线防护组分。具体地，优选结合地使用无机紫外线 防护组分和有机紫外线防护组分。另外，更优选地组合使用UV-A防护组 分和UV-B防护组分。
在本发明的外用配制品中，通过前述共改性的有机聚硅氧烷与紫外线 防护组分一起使用，可改善外用配制品的整体触感和存储稳定性，并且同 时，紫外线防护组分可稳定地分散于外用配制品中。因为这一原因，可对 外用配制品提供优良的紫外线防护作用。
在本发明的外用配制品中，前述紫外线防护组分可以以相对于可被共 混的外用配制品的总量的优选地在按重量(质量)计0.1至40.0％的范围 内的总量，并且更优选地在按重量(质量)计0.5至15.0％的范围内的总 量来共混。
另外，在本发明的外用配制品中，至少一种材料选自由丙烯酰基硅酮 树枝状大分子共聚物、聚酰胺改性的硅酮、烷基改性的硅酮蜡和烷基改性 的硅酮树脂蜡组成的组。
丙烯酰基硅酮树枝状大分子共聚物是在测链处具有碳硅氧烷树枝状 大分子结构的基于乙烯基的聚合物。作为其实例，可尤其优选地提及描述 于日本专利第4,009,382号(日本未经审查的专利申请首次公开第 2000-063225号)中的基于乙烯基的聚合物。作为市售产品的实例，可提 及由Dow Corning Toray Co.，Ltd.制造的FA4001CM硅酮丙烯酸酯，及FA 4002ID硅酮丙烯酸酯，及类似物。可使用在侧链处具有8至30个碳原子 且优选地具有14至22个碳原子的长链烷基的丙烯酰基硅酮树枝状大分子 共聚物或类似物。在单独共混前述丙烯酰基硅酮树枝状大分子共聚物的情 况下，可展示出优良的膜形成的性能。因为这一原因，通过将树枝状大分 子共聚物共混到根据本发明的外用配制品中，可在应用部位上形成牢固的 涂覆膜，并且可显著地改善抗皮脂性能、耐磨性能及类似性能的耐久性。
通过将前述共改性的有机聚硅氧烷与丙烯酰基硅酮树枝状大分子共 聚物一起使用，得到如下优势：由于由碳硅氧烷树枝状大分子结构提供的 强烈的防水性而改善了表面防护性能诸如抗皮脂性能；并且同时，可有效 地使不均匀性诸如所应用的皮肤的毛孔和皱纹变得不明显。另外，前述共 改性的有机聚硅氧烷可对其他油剂和粉末展示出优良的分散性能，并且可 提供丙烯酰基硅酮树枝状大分子共聚物与其他油剂的溶混性。因为这一原 因，具有可在长时间内控制彩妆在皮肤上的流失或聚集的优势。另外，当 根据常规的方法通过利用前述共改性的有机聚硅氧烷和丙烯酰基硅酮树 枝状大分子共聚物一起来处理粉末时，可制得展示出优良的共混稳定性的 用于外用配制品的原料(用于外用配制品的粉末组合物)。
可根据目的和共混意图而适当地选择丙烯酰基硅酮树枝状大分子共 聚物的共混量。量可优选地在相对于外用配制品的总量的按重量(质量) 计1至99％的范围内，且更优选地可在按重量(质量)计30至70％的范 围内。
作为聚酰胺改性的硅酮的实例，可提及，例如，美国专利第5,981,680 号(日本未经审查的专利申请首次公开第2000-038450号)及PCT国际申 请的公布的日文翻译第2001-512164号中描述的基于硅氧烷的聚酰胺，并 且作为市售产品的实例，可提及2-8178胶凝剂、2-8179胶凝剂及类似物(由 美国的Dow Corning Corporation制造)。前述聚酰胺改性的硅酮可按照与 前述油溶性胶凝剂中所描述的相同的方式被用作基于油的原材料，且尤其 是硅油的增稠剂/胶凝剂。
在聚酰胺改性的硅酮与前述共改性的有机聚硅氧烷一起使用的情况 下，可进一步改善与油剂诸如硅油或类似物的相容性。因为这一原因，在 应用于皮肤、毛发或类似物的情况下，根据本发明的外用配制品可展示出 良好的铺展性能、良好的定型性能、优良的稳定感以及优良的粘附性能。 另外，就质量而言存在如下优势：可提供光泽透明的感觉以及优良的光泽， 可适当地调节含有基于油的原料的整体外用配制品的粘度或硬度(柔性)， 并且可完全地控制油腻感(油腻且粘性的触感)。另外，通过使用前述共 改性的有机聚硅氧烷，可改善香料、粉末及类似物的分散稳定性。因为这 一原因，例如，存在如下特征：可在长时间内保持均匀且精细的化妆品感 觉。
可根据目的和共混意图而适当地选择聚酰胺改性的硅酮的使用量。在 用作基于油的原料的胶凝剂的情况下，量可优选地在相对于100重量(质 量)份的油剂的0.5至80重量(质量)份的范围内，并且更优选地可在1 至50重量(质量)份的范围内。
烷基改性的硅酮蜡是可用作基于油的固体外用配制品的基础材料的 一部分的组分。在本发明的外用配制品中，可以毫无特别限制地使用在室 温下为蜡形式的烷基改性的硅酮蜡。作为其实例，可提及例如分子的两个 末端由三甲基甲硅烷氧基封端的甲基(长链烷基)聚硅氧烷、分子的两个 末端由三甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷和甲基(长链烷基)硅氧 烷的共聚物、两个末端由长链烷基改性的聚二甲基硅氧烷，及类似物。作 为其市售产品的实例，可提及AMS-C30化妆蜡、2503化妆蜡及类似物(由 美国的Dow Corning Corporation制造)。
前述共改性的有机聚硅氧烷可展示出烷基改性的硅酮蜡的优良的分 散性能，并且因为这一原因，可获得在长时间内展示出优良的存储稳定性 的外用配制品。另外，还可展示出外用配制品的优良的成形性能。具体地， 在含有粉末的系统中，存在如下优势：烷基改性的硅酮蜡几乎不发生分离， 并且可提供可展示出优良的成形保持强度并且可在应用过程中光滑地且 均匀地铺展的基于油的外用配制品。
在本发明的外用配制品且尤其是化妆品中，鉴于在升高的温度下化妆 耐久性效果以及稳定性，烷基改性的硅酮蜡优选地具有60℃或更高的熔 点。根据目的和共混意图，其共混量可适当地选择，并且通常在相对于外 用配制品的总量的按重量(质量)计1至50％的范围内。为了改善基于油 的外用配制品的可成形性和化妆品耐久性，可将烷基改性的硅酮蜡以更优 选地在按重量(质量)计5至40％的范围内的量来共混。另外，烷基改性 的硅酮蜡可展示出与具有长链烷基的硅油诸如前述烷基改性的硅酮或类 似物以及交联的有机聚硅氧烷的高相容性。因为这些原因，优选使用前述 任选的组分。
烷基改性的硅酮树脂蜡是赋予外用配制品皮脂耐久性、保湿性能和细 腻质地的触感的组分。例如，可提及PCT国际申请公布的日文翻译第 2007-532754号中所描述的硅倍半氧烷树脂蜡。如其市售产品，可提及 SW-8005C30树脂蜡(由美国Dow Corning Corporation制造)及类似物。
前述共改性的有机聚硅氧烷可以按照与烷基改性的硅酮蜡中所描述 的相同的方式将烷基改性的硅酮树脂蜡均匀地分散在外用配制品中。另 外，含有前述烷基改性的硅酮树脂蜡的油相可以任选地与其他表面活性剂 一起稳定地乳化。可改善对皮肤或毛发的调节效果，并且可赋予细腻质地 且保湿触感。
在本发明的外用配制品中，可根据目的和共混意图而适当地选择烷基 改性的硅酮树脂蜡的共混量。量通常可在相对于外用配制品的总量的按重 量(质量)计0.5至50％的范围内。为了实现外用配制品的皮脂耐久性和 细腻质地的触感，共混量可优选地在按重量(质量)计1至30％的范围内。
在本发明的外用配制品且尤其是化妆品中，可在不影响本发明的效果 的范围内将通常用于外用配制品中的其他组分共混，诸如醇、有机树脂、 保湿剂、增稠剂、防腐剂、抗微生物剂、香料、盐类、抗氧化剂、pH调节 剂、螯合剂、清凉剂、抗炎剂、生理活性组分、美化皮肤的组分(诸如增 白剂、细胞活化剂、用于改善皮肤粗糙的剂、血液循环促进剂、收敛剂、 抗皮脂溢出剂及类似物)、维生素、氨基酸、核酸、激素、包合物及类似 物。它们不另外被特别地限制。
如醇，可使用多元醇和/或低级单价醇的一种类型或者两种或更多种类 型。作为低级醇的实例，可提及乙醇、异丙醇、正丙醇、叔丁醇、仲丁醇 及类似物。作为多元醇的实例，可提及二价醇诸如1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、 1，2-丁二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、1，5-戊二醇、 2-丁烯-1，4-二醇、二丁二醇、戊二醇、己二醇、辛二醇及类似物；三价醇 诸如甘油、三羟甲基丙烷、1，2，6-己三醇及类似物；具有四价或更多价的多 元醇诸如季戊四醇、木糖醇及类似物；糖醇诸如山梨糖醇、甘露醇、麦芽 糖醇、麦芽三糖、蔗糖、赤藓糖醇、葡萄糖、果糖、淀粉分解产物、麦芽 糖、xylitose、淀粉分解还原醇及类似物。除前述具有低分子量的多元醇之 外，可提及多元醇聚合物诸如二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、聚丙二醇、 四甘醇、双甘油、聚乙二醇、三甘油、四甘油、聚甘油及类似物。在这些 醇中，1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、山梨糖醇、二丙二醇、甘油及聚乙二醇是 尤其优选的。其共混量优选地在相对于外用配制品的总量的按重量(质量) 计0.1％至50％的范围内。可将醇以相对于外用配制品的总量的按重量(质 量)计约5至30％的范围内的量共混以改善外用配制品的存储稳定性。这 是实施本发明的优选方式之一。
作为有机树脂的实例，可提及聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚(丙烯酸 烷基酯)共聚物及类似物。有机树脂具有优良的成膜性。因为这一原因，通 过将有机树脂共混到本发明的外用配制品中，可在应用部位处形成牢固的 涂覆膜，并且可改善诸如抗皮脂性、耐磨性等等的耐久性。
作为保湿剂的实例，可提及，例如，透明质酸、硫酸软骨素、吡咯烷 酮羧酸盐、聚氧乙烯甲基葡糖苷、聚氧丙烯甲基葡糖苷，及类似物。无需 多说，前述多元醇展示出对皮肤或毛发保湿的作用。
作为防腐剂的实例，可提及，例如，对羟基苯甲酸烷基酯、苯甲酸、 苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钾、苯氧乙醇及类似物。作为抗微生物剂的实 例，可提及苯甲酸、水杨酸、石炭酸、山梨酸、对羟基苯甲酸烷基酯、对 氯间甲酚、六氯酚、苯扎氯铵、氯己定氯化物、三氯卡班 (trichlorocarbanilide)、三氯生、光敏剂、异噻唑啉酮化合物诸如2-甲基-4- 异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮及类似物，胺氧化物诸如二 甲基月桂基氧化胺、二羟基乙基月桂基氧化胺及类似物，及类似物。
另外，作为抗微生物剂的实例，可提及缺铁乳铁蛋白；基于苯酚的化 合物诸如间苯二酚；抗微生物或抗真菌碱性蛋白或多肽诸如基于伊枯草菌 素的多肽、基于表面活性素的多肽、鱼精蛋白及其盐(鱼精蛋白硫酸盐及 类似物)及类似物；聚赖氨酸诸如ε-聚赖氨酸或其盐，及类似物；可产生 银离子、铜离子或类似物的抗微生物金属化合物；抗微生物酶诸如蛋白酶、 脂酶、氧化还原酶、糖酶、转移酶、植酸酶及类似物；及类似物。
作为香料的实例，可提及从各种植物的花、种子、叶及根中提取出来 的香料；从海藻中提取出来的香料；从动物的各个部分或分泌腺中提取出 来的香料诸如麝香和鲸油；或人工合成的香料诸如薄荷醇、麝香、乙酸酯 及香草。可根据外用配制品的剂型来选择常规的香料并将其以适当的量共 混以对外用配制品提供某些香气或香味或者以掩盖令人不愉快的气味。
作为抗氧化剂的实例，可提及，例如，生育酚、丁基羟基茴香醚、二 丁基羟基甲苯、植酸及类似物。
作为pH调节剂的实例，可提及，例如，乳酸、柠檬酸、乙醇酸、琥 珀酸、酒石酸、dl-苹果酸、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢铵及类似物。
作为螯合剂的实例，可提及，例如，丙氨酸、乙二胺四乙酸的钠盐、 聚磷酸钠、偏磷酸钠、磷酸及类似物。
作为清凉剂的实例，可提及l-薄荷醇、樟脑及类似物。
作为生理活性组分的实例，可提及，例如，维生素、氨基酸、核酸、 激素、从天然植物中提取出来的组分、海藻提取组分、草药组分、增白剂 诸如胎盘提取物、熊果酚甙、谷胱甘肽、虎耳草提取物及类似物；细胞活 化剂诸如蜂王浆及类似物；用于改善皮肤粗糙的剂；血液循环促进剂诸如 壬酸香草酰胺、烟酸苄酯、烟酸β-丁氧基乙酯、辣椒素、姜酮、斑蝥酊剂、 鱼石脂、咖啡因、丹宁酸、α-冰片、生育酚烟酸酯、肌醇六烟酸酯、环扁 桃酯、桂利嗪、妥拉唑林、乙酰胆碱、维拉帕米、千金藤碱、γ-阿魏酸脂 及类似物；收敛剂诸如氧化锌、丹宁酸及类似物；抗皮脂溢出剂诸如硫磺、 二甲噻蒽(thianthol)及类似物；抗炎剂诸如ε-氨基己酸、甘草酸、β-甘草 亭酸、氯化溶菌酶、愈创蓝油烃、氢化可的松、尿囊素、凝血酸、甘菊环 及类似物；及类似物。
作为维生素的实例，可提及诸如维生素A油、视黄醇、视黄醇乙酸酯、 视黄醇棕榈酸酯及类似物；维生素B诸如维生素B2，诸如核黄素、核黄 素丁酸酯、黄素腺嘌呤二核苷酸及类似物；维生素B6诸如盐酸吡哆醇、 二辛酸吡哆醇酯、三棕榈酸吡哆醇酯及类似物；维生素B12及其衍生物； 维生素B15及其衍生物，及类似物；维生素C诸如L-抗坏酸酸、L-抗坏酸 酸二棕榈酸酯、L-抗坏酸酸2-硫酸钠、L-抗坏酸酸磷酸二酯二钾及类似物； 维生素D诸如麦角钙化醇、胆钙化固醇及类似物；维生素E诸如α-生育酚、 β-生育酚、γ-生育酚、dl-α-生育酚乙酸酯、dl-α-生育酚烟酸酯、dl-α-生育 酚琥珀酸酯及类似物；维生素H；维生素P；烟酸类诸如烟酸、烟酸苄酯 及类似物；泛酸类诸如泛酸钙、D-泛醇、泛醇乙醚、乙酰泛醇乙醚基类似 物；及类似物。
作为氨基酸的实例，可提及甘氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、丝 氨酸、苏氨酸、苯丙氨酸、精氨酸、赖氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、胱氨酸、 半胱氨酸、甲硫氨酸、色氨酸及类似物。
作为核酸的实例，可提及脱氧核糖核酸及类似物。
作为激素的实例，可提及雌二醇、乙烯基雌二醇及类似物。
在本发明的外用配制品中，根据其目的可将天然植物提取物组分、海 藻提取物组分及草药组分共混。如前述组分，具体地，可优选地将具有效 果诸如增白效果、抗老化效果、改善衰老的效果、美化皮肤的效果、抗微 生物效果、防腐效果及类似效果的组分的一种或多种类型共混。
作为其详细实例，例如滨海当归提取物、鳄梨提取物、粗齿绣球提取 物、药蜀葵提取物、山金车提取物、芦荟提取物、杏子提取物、杏仁提取 物、银杏提取物、茴香果提取物、姜黄根提取物、乌龙茶提取物、野蔷薇 提取物、狭叶松果菊叶提取物、黄芩根提取物、黄蘖树皮提取物、黄连提 取物(Coptis rhizome extract)、大麦种子提取物、贯叶连翘提取物、短柄 野芝麻提取物、豆瓣菜提取物、橙提取物、干燥的海水溶液、海藻提取物、 水解弹性蛋白、水解小麦粉、水解蚕丝、母菊提取物、胡萝卜提取物、茵 陈蒿花提取物、光果甘草提取物、玫瑰茄提取物、火棘提取物、奇异果提 取物、鸡纳树提取物、黄瓜提取物、鸟苷、栀子提取物、维氏熊竹提取物、 苦参提取物、胡桃提取物、葡萄柚提取物、葡萄叶铁线莲叶提取物、小球 藻提取物、桑树提取物、黄龙胆提取物、红茶提取物、酵母提取物、牛蒡 提取物、发酵米糠提取物、大米胚芽油、聚合草叶提取物、胶原、越橘提 取物、细辛提取物、阿尔泰柴胡提取物、脐带提取物、鼠尾草提取物(Salvia extract)、番红花花提取物、sasa竹草提取物(sasa bamboo grass extract)、 野山楂果提取物、秦椒提取物、蕈提取物、地黄根提取物、紫草根提取物、 紫苏提取物、欧洲椴提取物、榆绣线菊提取物、芍药提取物、菖蒲根提取 物、白桦木提取物、问荆提取物、洋常春藤提取物、锐刺山楂提取物、西 洋接骨木提取物、欧蓍草提取物、辣薄荷叶提取物、鼠尾草提取物、欧锦 葵提取物、日本川芎根提取物、日本獐牙菜提取物、大豆种子提取物、枣 果提取物、百里香提取物、茶叶提取物、丁香花提取物、白茅提取物、温 州蜜柑皮提取物、东当归根提取物、金盏花提取物、桃仁提取物、甜橙皮 提取物、鱼腥草提取物、番茄提取物、纳豆提取物、胡萝卜提取物、大蒜 提取物、狗牙蔷薇果提取物、木槿提取物、麦冬根提取物、莲提取物、欧 芹提取物、蜂蜜、北美金缕梅提取物、药用墙草提取物、毛果香茶菜提取 物、没药醇、枇杷提取物、款冬花提取物、蜂斗菜提取物、茯苓提取物、 假叶树根提取物、葡萄提取物、蜂胶、丝瓜果提取物、红花花提取物、薄 荷提取物、南京椴提取物(Tillia miquellana extract)、牡丹根提取物、啤酒 花提取物、欧洲赤松球果提取物、马栗树提取物、水芭蕉提取物、无患子 果皮提取物、香蜂花叶提取物、桃提取物、矢车菊花提取物、蓝桉叶提取 物、虎耳草提取物(Saxifraga sarementosa extract)、香橙提取物、薏苡籽 提取物、魁蒿提取物、薰衣草提取物、苹果提取物、莴苣提取物、柠檬提 取物、紫云英提取物、玫瑰提取物、迷迭香提取物、罗马洋甘菊提取物及 蜂王浆提取物。前述提取物可以是水溶性的或油溶性的。
在本发明的外用配制品中，根据其目的，除水诸如纯净水、矿泉水及 类似物以外，可将溶剂诸如轻质异链烷烃、醚、LPG、N-甲基吡咯烷酮、 下一代氯氟烃及类似物共混。
本发明的外用配制品可以是液体、乳状洗液、乳膏、固体、糊剂、凝 胶、粉末、薄片、摩丝、喷雾剂、片及类似物的形式。作为本发明的外用 配制品的实例，可提及，例如，紫外线防护产品诸如防晒剂及类似物；皮 肤护理产品诸如化妆品洗液、化妆品乳液、乳膏、清洁产品、用于按摩的 产品、清洁剂及类似物；彩妆产品诸如粉底、妆底(makeup base)、腮红、 眼影、睫毛膏、眼线膏、唇膏及类似物；用于毛发的产品诸如洗发剂、冲 洗剂、护理剂及类似物；止汗产品；除臭产品及类似物。作为皮肤的外用 配制品的实例，可提及软膏、毛发生长剂、生发油、analgistics、杀真菌剂、 抗炎剂、清凉剂以及皮肤衰老延缓剂。
实施例
在下文中，参照实施例详细地描述了本发明。应理解，本发明并不限 于实施例。Me3SiO基团(或Me3Si基团)表示为“M”，Me2SiO基团表示 为“D”，Me2HSiO基团表示为“MH”，MeHSiO基团表示为“DH”，并且其中 M和D中的甲基(Me)被任何取代基改性的单元分别被表示为“MR”和 “DR”。
另外，描述于以下实施例和参考实施例2中的木糖醇单烯丙基醚和木 糖醇残基是与本申请的说明书中所描述的相同的原材料和官能团。更具体 地，木糖醇单烯丙基醚是包含9∶1的重量(质量)比的由以下结构式： CH2＝CH-CH2-OCH2[CH(OH)]3CH2OH代表的木糖醇单烯丙基醚以及由以 下结构式：CH2＝CH-CH2-OCH{CH(OH)CH2OH}2代表的木糖醇单烯丙基醚 的原材料。在本发明的共改性的硅酮中，以与以上所描述的相同的重量(质 量)比引入与其相对应的C3H6-OCH2[CH(OH)]3CH2OH或 -C3H6-OCH{CH(OH)CH2OH}2的木糖醇残基。
实施例1
1号硅酮化合物的合成
将159.5g的由以下平均组成式代表的甲基氢聚硅氧烷：MD72DH12M、 81.9g的由以下平均组成式代表的乙烯基三-三甲基甲硅烷氧基硅烷： CH2＝CH-Si(OSi(CH3)3)3、19.8g的木糖醇单烯丙基醚和75g的异丙醇(IPA) 放置于反应器中，并在氮气流下在搅拌的同时将混合物加热至80℃。向其 中加入30mg的铂催化剂，并使混合物在80℃下反应2.5小时。通过IR 光谱确证Si-H键已消失，并且使反应继续进行。减压加热反应混合物以通 过蒸馏除去低沸点组分。从而，得到新颖的具有由以下组成式代表的硅氧 烷树枝状分子结构的木糖醇共改性的硅酮：MD72DR*13DR*29M，其中
R*1＝木糖醇残基；且
R*2＝-C2H4Si(OSiMe3)3。
产量是222.0g(85％)。产物具有25℃下298,900mm2/秒的动力粘度 和1.416的折射率，并且是浅黄色不透明的均匀的粘性液体的形式。
实施例2
2号硅酮化合物的合成
将97.3g的1，3-二氢二硅氧烷放置于反应器中并加热至75℃。在3小 时期间内向其中滴加46.8g的由以下组成式代表的乙烯基三-三甲基甲硅 烷氧基硅烷：CH2＝CH-Si(OSi(CH3)3)3和4mg的铂催化剂的混合物。老化 进行1小时之后，通过气相色谱确证乙烯基三-三甲基甲硅烷氧基硅烷已消 失。减压除去剩余的1，3-二氢二硅氧烷。然后，向其中加入33.8g的木糖 醇单烯丙基醚和30g的异丙醇(IPA)，并在搅拌的同时将混合物加热至 80℃。向其中加入8mg的铂催化剂，并使混合物在80℃下反应2.5小时。 通过IR光谱确证Si-H键已消失，并且使反应继续进行。减压加热反应混 合物以通过蒸馏除去低沸点组分。从而，得到新颖的具有由以下组成式代 表的硅氧烷树枝状分子结构的木糖醇共改性的硅酮：MR*1MR*2，其中
R*1＝木糖醇残基；且
R*2＝-C2H4Si(OSiMe3)3。
产量是86.0g(86％)。产物具有25℃下117,300mm2/秒的动力粘度和 1.442的折射率，并且是浅黄色半透明的均匀的粘性液体的形式。
实施例3
3号硅酮化合物的合成
将168.1g的由以下组成式代表的甲基氢聚硅氧烷：MD72DH12M、28.8 g的由以下组成式代表的乙烯基三-三甲基甲硅烷氧基硅烷： CH2＝CH-Si(OSi(CH3)3)3、18.9g的木糖醇单烯丙基醚、42.9g的1-十六碳 烯和75g的异丙醇(IPA)放置于反应器中，并在氮气流下在搅拌的同时 将混合物加热至80℃。向其中加入30mg的铂催化剂，并使混合物在80 ℃下反应2.5小时。通过IR光谱确证Si-H键已消失，并且使反应继续进 行。减压加热反应混合物以通过蒸馏除去低沸点组分。从而，得到新颖的 具有由以下组成式代表的硅氧烷树枝状分子结构的木糖醇共改性的硅酮： MD72DR*13DR*23DR*36M其中
R*1＝木糖醇残基；
R*2＝-C2H4Si(OSiMe3)3；且
R*3＝-C16H33。
产量是225.1g(87％)。产物具有25℃下141,000mm2/秒的动力粘度 和1.424的折射率，并且是浅黄色不透明的均匀的粘性液体的形式。
实施例4
4号硅酮化合物的合成
将226.5g的由以下组成式代表的甲基氢聚硅氧烷：MD45DH2M、20.2g 的由以下组成式代表的乙烯基三-三甲基甲硅烷氧基硅烷： CH2＝CH-Si(OSi(CH3)3)3、16.3g的木糖醇单烯丙基醚和78g的异丙醇(IPA) 放置于反应器中，并在氮气流下在搅拌的同时将混合物加热至80℃。向其 中加入31mg的铂催化剂，并使混合物在80℃下反应3小时。通过IR光 谱确证Si-H键已消失，并且使反应继续进行。减压加热反应混合物以通过 蒸馏除去低沸点组分。从而，得到新颖的具有由以下组成式代表的硅氧烷 树枝状分子结构的木糖醇共改性的硅酮：MD45DR*11DR*21M其中
R*1＝木糖醇残基；且
R*2＝-C2H4Si(OSiMe3)3。
产量是234.9g(89％)。产物具有25℃下4,600mm2/秒的动力粘度和 1.410的折射率，并且是浅黄色半透明的均匀的液体形式。
实施例5
5号硅酮化合物的合成
将116.6g的由以下组成式代表的甲基氢聚硅氧烷：MD72DH12M、12.1 g的由以下组成式代表的乙烯基三-三甲基甲硅烷氧基硅烷： CH2＝CH-Si(OSi(CH3)3)3、13.5g的木糖醇单烯丙基醚、29.7g的1-十六碳 烯、38.1g的由以下平均结构式代表的一个末端乙烯基改性的聚二甲基硅 氧烷：CH2＝CHSi(CH3)2[OSi(CH3)2]25OSi(CH3)3和63g的异丙醇(IPA)放 置于反应器中，并在氮气流下在搅拌的同时将混合物加热至80℃。向其中 加入24mg的铂催化剂，并使混合物在80℃下反应2.5小时。通过IR光 谱确证Si-H键已消失，并且使反应继续进行。减压加热反应混合物以通过 蒸馏除去低沸点组分。从而，得到新颖的具有由以下组成式代表的硅氧烷 树枝状分子结构的木糖醇共改性的硅酮：MD72DR*13DR*22DR*36DR*41M其中
R*1＝木糖醇残基；
R*2＝-C2H4Si(OSiMe3)3；
R*3＝-C16H33；且
R*4＝-C2H4Si(CH3)2[OSi(CH3)2]25OSi(CH3)3。
产量是181.2g(86％)。产物具有25℃下198,000mm2/秒的动力粘度 和1.422的折射率，并且是浅黄色不透明的均匀的液体形式。
参考实施例1
四甘油改性的硅酮1的合成
将168.9g的由以下组成式代表的甲基氢聚硅氧烷：MD72DH3M、41.1g 的四甘油单烯丙基醚、63g的IPA放置于反应器中，并在氮气流下在搅拌 的同时将混合物加热至80℃。向其中加入24mg的铂催化剂，并使混合物 在80℃下反应3小时。通过IR光谱确证Si-H键已消失，并且使反应继续 进行。减压加热反应混合物以通过蒸馏除去低沸点组分。从而，得到由以 下组成式代表的四甘油改性的硅酮1：MD72DR*53M其中
R*5＝-C3H6O-X(X代表四甘油部分)。
产量是180.6g(86％)。产物具有25℃下750,000mm2/秒或更大的动 力粘度和1.429的折射率，并且是乳白色不透明的均匀的粘性液体的形式。 参考实施例2
木糖醇改性的硅酮的合成
将172.6g的由以下组成式代表的甲基氢聚硅氧烷：MD72DH12M、19.4 g的木糖醇单烯丙基醚、66.1g的1-十六碳烯和75.2g的异丙醇(IPA)放 置于反应器中，并在氮气流下在搅拌的同时将混合物加热至80℃。向其中 加入30mg的铂催化剂，并使混合物在80℃下反应2.5小时。通过IR光 谱确证Si-H键已消失，并且使反应继续进行。减压加热反应混合物以通过 蒸馏除去低沸点组分。从而，得到由以下组成式代表的木糖醇改性的硅酮： MD72DR*13DR*29M其中
R*1＝木糖醇残基；且
R*2＝-C16H33。
产量是216.8g(84％)。产物具有25℃下750,000mm2/秒或更大的动 力粘度和1.429的折射率，并且是黄玉色不透明的均匀的粘性液体的形式。 参考实施例3
四甘油改性的硅酮2的合成
将69.5g的由以下组成式代表的甲基氢聚硅氧烷：MD72DH12M、15.5g 的四甘油单烯丙基醚、6.0g的1-辛烯、119.4g的由以下平均结构式代表 的一个末端乙烯基改性的聚二甲基硅氧烷： CH2＝CHSi(CH3)2[OSi(CH3)2]25OSi(CH3)3、63.0g的IPA放置于反应器中， 并在氮气流下在搅拌的同时将混合物加热至80℃。向其中加入24mg的铂 催化剂，并使混合物在80℃下反应3小时。通过IR光谱确证Si-H键已消 失，并且使反应继续进行。减压加热反应混合物以通过蒸馏除去低沸点组 分。从而，得到由以下组成式代表的四甘油改性的硅酮2： MD72DR*63DR*45DR*74M其中
R*6＝-C3H6O-X(X代表四甘油部分)；
R*4＝-C2H4Si(CH3)2[OSi(CH3)2]25OSi(CH3)3；且
R*7＝-C8H17。
产量是183.1g(87％)。产物具有25℃下237,000mm2/秒或更大的动 力粘度和1.416的折射率，并且是乳白色不透明的均匀的粘性液体的形式。 实施例6至实施例20
根据以下描述的方法，利用实施例1中获得的“1号硅酮化合物”、实 施例2中获得的“2号硅酮化合物”、实施例3中获得的“3号硅酮化合物”、 实施例4中获得的“4号硅酮化合物”以及实施例5中获得的“5号硅酮化合 物”来制备具有表1中所示的组合物的油包水乳液组合物。基于以下评价标 准来评价其与油剂的溶混性、乳液稳定性，以及功能特性(触感和在使用 过程中的感觉)。结果也显示于表1和表2中。在表中，数值由“重量(质 量)份”表示。
对比实施例1至对比实施例9
按照与实施例6至实施例20中所描述的相同的方式，利用参考实施 例1中获得的“四甘油改性的硅酮1”、参考实施例2中获得的“木糖醇改性 的硅酮”以及参考实施例3中获得的“四甘油改性的硅酮2”来制备具有表2 中所示的组合物的油包水乳液组合物。另外，按照与实施例6至实施例20 中所描述的相同的方式评价其与油剂的溶混性、乳液稳定性，以及功能特 性(触感和在使用过程中的感觉)。结果也显示于表2中。在表中，数值 由“重量(质量)份”表示。
油包水乳液组合物的制备方法
1.将表1和表2中所示的油剂和作为表面活性剂(乳化剂)的每一种 改性硅酮放置于容积为150ml的容器中。
2.通过加热和搅拌该混合物使改性硅酮均匀地分散或溶解于油剂中 (油相A)。
3.将氯化钠和离子交换水放置于另一个容器中并通过刮刀来混合以 使混合物溶解。另外，将1，3-丁二醇混合于其中并使其溶解(水相B)。
4.使均相分散器的锯齿浸于前述油相A中，并将容器固定。然后，在 1,000rpm下搅拌前述油相A的同时，在大约40秒内以大约规定的速率将 前述水相B倒入前述油相A中。
5.在均相分散器的每分钟转数增加到3,000rpm之后，将混合物另外 搅拌1分钟。从而，获得油包水乳液组合物。
油剂和改性硅酮之间的溶混性的评价
O：混合物半透明地溶解或均匀地分散。
Δ：分散体是粗糙的，并且可观察到改性硅酮的粒子。
X：改性硅酮没有分散，并通过沉降而分离。
乳液稳定性的评价
使每种油包水乳液组合物在40℃下静置1个月。根据以下描述的评价 标准评价在前述静置之前和之后乳液条件的变化。
OO：粘度变化≤±5％，并且外观没有变化，并且是均匀的。
O：±5％＜粘度变化≤±10％，并且外观是均匀的.
Δ：±10％＜粘度变化≤±20％，或者乳液的表面是稍微不均匀的.
X：±20％＜粘度变化，或者观察到水滴以及水相的分离。
功能特性的评价(触感或在使用过程中的感觉)
通过轻轻地滑动乳液将0.10g的每种油包水乳液组合物应用到前臂部 分。将在皮肤(应用部分)上轻轻拖曳手指的动作重复几次以使乳液均匀 地铺展。在应用过程中，根据以下描述的评价标准评价在应用的初始阶段 以及应用的后期阶段的触感和在使用过程中的感觉。利用彼此具有相同油 剂的乳液进行相对比较。
应用的初始阶段
OO：展示出水润的感觉，并且乳液光滑而无粘性地铺展。展示出光滑 的滑动感觉。
O：展示出水润的感觉，并且乳液光滑而无粘性地铺展。展示出粘性的 滑动感觉。
Δ：展示出保湿触感，并且乳液通常无粘性地铺展，但是略微影响滑动 感觉。
应用的后期阶段(在将乳液铺展到皮肤上并且乳液的白色部分消失之后)
O：保持轻轻的且优良的滑动感觉，并且降低了油腻感。
Δ：保持略微沉重且稠厚的感觉，并且展示出略微的油腻感。
X：展示出差的且粘性的阻力，并且油腻感强烈。
表1
表1
表2
表2
可见，利用根据本发明的“1号硅酮化合物”至“5号硅酮化合物”的油包 水乳液组合物对硅油、烃油和脂肪酸酯中的任何油剂展示出良好的溶混 性，且尤其展示出优良的乳液稳定性。另外，在前述乳液组合物的功能特 性的评价中，尤其在应用的初始阶段可见，展示出水润感觉，组合物良好 地光滑而无粘性地铺展，并且可获得特有的光滑感觉。另一方面，在利用 亲水性硅酮诸如在分子中不含硅氧烷树枝状分子结构的四甘油改性的硅 酮或类似物的对比实施例中，与本发明的实施例中的那些组合物相比，展 示出与油剂差的溶混性和差的乳液稳定性。另外，与本发明的那些组合物 相比，就在使用过程中的感觉而言，对比实施例中的那些组合物也展示出 差的结果。
实施例21至实施例25
通过利用实施例1至实施例5中获得的“1号硅酮化合物”至“5号硅酮 化合物”来制备表3中所示的具有组合物的液体粉底。根据以下描述的评价 标准评价了其铺展性能、化妆美感、粘附感觉、没有不适感觉的自然的皮 肤效果，以及稳定性。结果也显示于表3中。在表中，数值由“重量(质量) 份”表示。
对比实施例10至对比实施例12
通过利用参考实施例1中获得的“四甘油改性的硅酮1”、参考实施例2 中获得的“木糖醇改性的硅酮”以及参考实施例3中获得的“四甘油改性的 硅酮2”来制备具有表4中所示的组合物的液体粉底。按照与实施例21至 实施例25中所描述的相同的方式评价了其铺展性能、化妆的美感、粘附 感觉、没有不适感觉的自然的皮肤效果，以及稳定性。结果也显示于表4 中。在表中，数值由“重量(质量)份”表示。
评价步骤
1.通过使用粉扑将获得的液体粉底以0.15g的量均匀应用到其绒毛 已被预先除去的清洁皮肤(前臂部位)上，为具有约5cm直径的圆圈形式。 评价在皮肤上的“铺展性能”
2.在应用10分钟(初始阶段)、4小时和9小时之后，通过视觉判断 和触感功能性地评价了“化妆的美感”、“粘附感觉”和“没有不适感觉的自然 的皮肤效果”。
3.使获得的液体粉底在40℃下静置2个月，且然后评价外观的稳定 性和性能。
评价标准
根据以下描述的评价标准评价了评价种类中的每一个。
“铺展性能”
OO：粉底良好地光滑铺展。
O：粉底正常铺展
Δ：与通常的情况相比，需要增加的力来铺展粉底。
“化妆的美感”
OO：皮肤被紧密地覆盖，并且展示出优良的化妆的美感。
O：皮肤被紧密地覆盖，但是略微观察到由细小的皱纹而产生的小沟。
X：略微影响了所应用的皮肤的表面上的均匀的感觉，并且观察到粗糙 的质地。
“粘附感觉”
OO：明显地展示出粘附感觉。
O：展示出粘附感觉，但是粘附感觉的水平几乎是不可发觉的。
X：没有展示出粘附感觉。
“没有不适感觉的自然的皮肤效果”
OO：展示出没有不适感觉的自然的皮肤效果。
O：展示出略有不适感觉的自然的皮肤效果。
Δ：展示出略微不自然的皮肤效果。
“稳定性”
O：保持均匀的外观和性能而没有粉末的分离或沉降。
Δ：观察到粉末略微沉降，但是当摇动时粉末可容易地且均匀地再分散。
X：粉末沉降，并且即使摇动也不能实现均匀地再分散。
表3
表3
表4
表4
制备方法
A：在室温下将组分(1)和组分(6)至组分(18)混合，且然后，通 过均相混合机搅拌该混合物以使其溶解。
B：将组分(19)至组分(21)混合并使该混合物完全溶解。
C：然后，在通过均相混合机搅拌溶液A的同时，向前述溶液A中加入 前述溶液B。
D：向其中加入组分(2)至组分(5)，并通过均相混合机来混合并分 散，然后除气。将其加入容器，且从而，获得液体粉底。
与对比实施例10至对比实施例12相比，鉴于铺展性能和化妆的美感， 利用根据本发明(实施例21至实施例25)的“1号硅酮化合物”至“5号硅 酮化合物”的液体粉底展示出优势。另外，与对比实施例10至对比实施例 12相比，鉴于在使用过程中的感觉的所有评价，本发明的液体粉底获得了 同样的或更好的评价结果。具体地，在比较本发明的粉底与在分子中不含 硅氧烷树枝状分子结构的含有四甘油改性的硅酮1或四甘油改性的硅酮2 液体粉底的情况下，在使用粉底9小时或更长的时间的情况下本发明的液 体粉底在功能评价中展示出显著的优良的性能。
在下文中，以下具体描述了本发明的包括乳液组合物、粉末处理剂组 合物及类似物的化妆品的组合物作为本发明的实例。应理解，本发明不另 外被限制。在组合物中，在描述“共改性的硅酮1(或2)”的情况下，这表 示实施例1(或实施例2)中获得的根据本发明的共改性的硅酮。在组合 物中，“份”表示重量(质量)份。
实施例26
防晒剂化妆品
氧化钛浆料的制备
在制备根据本发明的这一组合物实例的防晒剂化妆品之前，利用实施 例4中获得的“4号硅酮化合物”制备作为化妆品原材料的氧化钛浆料。更 具体地，将20g的氧化钛细颗粒(商品名：MTY-100SAS(由Tayca Corporation制造))、5g的4号硅酮化合物和25g的十甲基五环硅氧烷混 合，并向其中加入200g的氧化锆珠(0.8mm的直径)。通过涂料搅拌器 搅拌混合物1小时，且从而，制得浆料形式的分散体。
氧化锌浆料的制备
在制备根据本实施例26的防晒剂化妆品之前，利用实施例4中获得 的“4号硅酮化合物”制备作为化妆品原材料的氧化锌浆料。更具体地，将 30g的氧化锌细颗粒(商品名：MZY-505S(由Tayca Corporation制造))、 2.5g的4号硅酮化合物和17.5g的十甲基环五硅氧烷混合，并向其中加入 200g的氧化锆珠(0.8mm的直径)。通过涂料搅拌器搅拌混合物1小时， 且从而，制得浆料形式的分散体。
之后，利用前述氧化钛浆料和前述氧化锌浆料根据以下描述的组合物 来制备防晒剂化妆品。
(组分) (份)
1.聚醚改性的硅酮(注释1) 1.5
2.二甲基硅酮(6mm2/s) 5
3.十甲基环五硅氧烷 3.5
4.对甲氧基肉桂酸辛酯 2
5.三甲基甲硅烷氧基硅酸 2
6.异壬酸异癸酯 4
7.氧化钛浆料(注释2) 2.0
8.氧化锌浆料(注释3) 10.0
9.1，3-丁二醇 8
10.氯化钠 0.5
11.纯净水 余量
12.防腐剂 适量
注释1：使用由Dow Corning Toray Co.，Ltd.制造的SS-2910。
注释2：使用根据前述方法制备的样品。
注释3：使用根据前述方法制备的样品。
制备方法
将通过混合和搅拌组分9至组分12所获得的水相加到通过混合和搅 拌组分1至组分6所获得的油相中，并搅拌该混合物以使其乳化。向乳液 中加入组分7和组分8的浆料，混合并搅拌。从而，获得防晒剂化妆品。
通过利用本发明的4号硅酮化合物获得的无机粉末的浆料展示出无机 粉末的优良的分散性能。通过使前述无机粉末的浆料共混而获得的防晒剂 化妆品展示出总体均匀性，以及优良的存储稳定性，且尤其是，即使在长 时间存储的情况下，也没有观察到无机粉末组分的分离。另外，在使用过 程中在油剂和无机粉末之间展示出良好的相容性，化妆品被湿润地铺展在 皮肤上，化妆品不易受汗水影响，并且可在长时间内保持舒适的在使用过 程中的感觉。
实施例27：妆底
(组分) (份)
1.十甲基环五硅氧烷 9.0
2.聚醚改性的硅酮(注释1) 3.0
3.苯基聚三甲基硅氧烷 12.49
4.1号硅酮化合物 1.5
5.天然维生素E 0.2
6.角鲨烷 3.0
7.三辛酸甘油酯 2
8.硅酮处理的氧化钛 1
9.硅酮处理的氧化铁 0.01
10.香料 0.04
11.硫酸镁 0.2
12.纯净水 余量
13.甘油 3.0
14.1，3-丁二醇 5.0
15.聚乙烯醇 0.2
16.防腐剂 适量
注释1：使用由Dow Corning Toray Co.，Ltd.制造的SS-2910。
制备方法
将组分1至组分7均匀地混合。将组分8和组分9分散于前述混合物 中。然后，向其中加入组分10至组分16的混合物以使其乳化。除气后， 指定的容器装载所获得的乳液。从而，获得妆底。
在通过利用本发明的1号硅酮化合物获得的妆底中，油剂及类似物被 稳定地乳化，保持了均匀的外观，并且在存储的情况下展示出优良的随着 时间的稳定性。另外，在使用组合物作为妆底的情况下，对皮肤展示出良 好的相容性，并且展示出改善妆底之后使用的化妆品的耐久性的效果。
实施例28：乳状洗液
(组分) (份)
1.聚二甲基硅氧烷(2mm2/s) 3
2.异十二烷 7.0
3.3号硅酮化合物 1.5
4.聚醚改性的硅酮(注释1) 3.0
5.液体石蜡 5
6.辛基聚甲基硅氧烷 5
7.天然维生素E 0.2
8.角鲨烷 3.0
9.辛基硅烷处理的氧化钛 0.8
10.香料 适量
11.硫酸镁 0.2
12.纯净水 余量
13.甘油 3.0
14.1，3-丁二醇 5.0
15.聚乙烯醇 0.1
16.防腐剂 适量
注释1：使用由Dow Corning Corporation制造的DC5200助剂。
制备方法
将组分1至组分8均匀地混合。将组分9分散于前述混合物中。然后， 向其中加入组分10至组分16的混合物以使其乳化。
通过利用本发明的3号硅酮化合物获得的乳液具有稳定的乳液状态， 并且展示出优良的保湿感觉而没有对皮肤的粘性。
实施例29：乳膏
(组分) (份)
1.苯基聚三甲基硅氧烷 3.0
2.肉豆蔻酸异丙酯 3.5
3.微晶蜡 0.5
4.十甲基环五硅氧烷 6.0
5.1，3-丁二醇 3.0
6.4号硅酮化合物 0.8
7.聚醚改性的硅酮(注释1) 0.7
8.聚乙二醇1 50 1.0
9.乙醇 6.0
10.聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷
交联聚合物/二氧化硅(注释2) 6.0
11.硅酮处理的钛云母 0.5
12.苯氧乙醇 0.4
13.双甘肽 5.0
14.香料 适量
15.纯净水 余量
注释1：使用由Dow Corning Corporation制造的DC5225助剂。
注释2：使用由Dow Corning Toray Co.，Ltd.制造的9701化妆品粉末。 制备方法
将组分1至组分11混合，并向其中加入组分12至组分15的混合物以 使其乳化。从而，获得乳膏。
通过利用本发明的4号硅酮化合物获得的乳膏展示出良好的存储稳定 性并具有稳定的乳液状态。另外，在使用过程中在皮肤上展示出良好的铺 展性能，且尤其是，即使在长时间使用乳膏的情况下，也展示出化妆品膜 的优良的均匀性，并且展示出优良的保湿性能而没有粘性。
实施例30：W/O乳液粉底
(组分) (份)
1.聚二甲基硅氧烷(2mm2/s) 10.0
2.异硬脂酸 3.0
3.环五硅氧烷/(丙烯酸酯/甲基丙烯酸聚三甲基甲硅烷氧基酯)共 聚物(注释1) 1.0
4.聚醚改性的硅酮(注释2) 2.0
5.5号硅酮化合物 1.0
6.丙二醇 2.5
7.乙醇 6.0
8.对羟基苯甲酸酯 0.1
9.聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物 6.0
10.辛基硅烷处理的钛云母 0.8
11.硅酮处理的氧化钛 2.5
12.硅酮处理的云母 2.5
13.硅酮处理的滑石 1.5
14.硅酮处理的氧化铁 4.5
15.抗氧化剂 适量
16.双甘肽 3.0
17.香料 0.05
18.纯净水 余量
注释1：使用由Dow Corning Toray Co.，Ltd.制造的FA4001CM硅酮丙 烯酸酯。
注释2：使用由Dow Corning Toray Co.，Ltd.制造的BY11-030。
制备方法
将组分1至组分14混合，并向其中加入组分15至组分18的混合物 以使其乳化。
通过利用本发明的5号硅酮化合物获得的W/O乳液粉底展示出优良的 均匀性以及优良的乳液存储稳定性，且尤其是，即使在升高的温度下，也 可展示出优良的随着时间的稳定性而没有水相或无机粉末组分的分离。另 外，粉底舒适地铺展在皮肤上并展示出光滑的适用性。另外，化妆后提供 了细腻质地的修整。
实施例31：紫外线防护剂
(组分) (份)
1.苯基聚三甲基硅氧烷 2.0
2.十甲基环五硅氧烷 25.0
3.异壬酸异癸酯 4.0
4.甘油 4.0
5.1，3-丁二醇 0.5
6.聚硅氧烷13 0.5
7.1号硅酮化合物 1.0
8.乙醇 9.0
9.聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物 10.0
10.硅酮处理的钛云母 1.5
11.氧化钛细粒 5.0
12.对甲氧基肉桂酸辛酯 5.0
13.双甘肽 1.0
14.香料 0.1
15.纯净水 余量
制备方法
将组分1至组分12混合，并向其中加入组分13至组分15的混合物 以使其乳化。
通过利用本发明的1号硅酮化合物获得的紫外线防护剂具有均匀的乳 液状态，并且无机紫外线防护组分和有机紫外线防护组分被稳定地共混于 其中。展示出优良的随着时间的稳定性以及优良的控制紫外线的效果。另 外，展示出良好的使用过程中的感觉而没有粘性。
实施例32：保湿乳膏
(组分) (份)
油相：
1.十甲基环五硅氧烷 10
2.聚二甲基硅氧烷 5
3.生育酚乙酸酯 0.1
4.1号硅酮化合物 0.5
5.聚合的聚醚改性的硅酮(注释1) 2
水相：
6.离子交换水 余量
7.甘油 5
8.1，3-丁二醇 5
9.麦芽糖醇 2
10.聚氧乙烯葡糖苷(10EO) 2
11.水杨酸 0.3
12.三甲基甘氨酸 0.5
13.赤藓糖醇 0.5
14.透明质酸钠 0.01
15.氯化钠 1
16.乳酸 0.1
17.乳酸钠 0.05
18.EDTA 0.1
19.苯氧乙醇 0.1
20.香料 适量
注释1：使用由Dow Corning Toray Co.，Ltd.制造的BY22-008M。
制备方法
使前述油相的组分和前述水相的组分独立均匀地溶解并分散。通过均 化器将水相加到油相中，且从而，获得均匀的乳膏。
在通过利用本发明的1号硅酮化合物获得的保湿乳膏中，油剂及类似 物可被均匀地乳化，展示出优良的存储稳定性，并保持稳定的乳液状态而 不发生由温度随着时间的变化而引起的外观的改变或粘度的改变。另外， 在使用过程中，展示出优良的铺展性能以及与皮肤的良好的相容性，并且 提供了赋予皮肤保湿感觉和湿润感的润肤感觉而没有粘性。
机译： 包含新型有机聚硅氧烷的新型有机聚硅氧烷，表面活性剂，乳液组合物，粉末处理剂，油基原料的增稠剂，胶凝剂，凝胶组合物和化妆品原料，以及外用制剂和包含该新型有机聚硅氧烷的化妆品
机译： 有机聚硅氧烷及其作为表面活性剂，粉末处理剂，油基原料的增稠剂或胶凝剂的用途。凝胶和乳液组合物，以及外用制剂和包含它们的化妆品
机译： 有机聚硅氧烷及其用作表面活性剂，粉末处理剂，油基原料或胶凝剂的增稠剂。凝胶和乳液组合物，以及外用制剂和包含该制剂的化妆品
