公开/公告号CN102850211A
专利类型发明专利
公开/公告日2013-01-02
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申请/专利权人 湖南洪江棓雅生物科技有限公司;
申请/专利号CN201210346668.2
申请日2012-09-19
分类号C07C65/03(20060101);C07C51/02(20060101);C07C51/47(20060101);C02F9/14(20060101);
代理机构
代理人
地址 418200 湖南省怀化市洪江区岩门1号
入库时间 2024-02-19 16:16:05
法律状态公告日
法律状态信息
法律状态
2023-02-07
专利权质押合同登记的注销 IPC(主分类):C07C65/03 授权公告日:20140611 申请日:20120919 专利号:ZL2012103466682 登记号:Y2021980014395 出质人:湖南棓雅生物科技有限公司 质权人:中国银行股份有限公司怀化分行 解除日:20230116
专利权质押合同登记的生效、变更及注销
2020-02-07
专利权质押合同登记的生效 IPC(主分类):C07C65/03 登记号:Y2020980000061 登记生效日:20200109 出质人:湖南棓雅生物科技有限公司 质权人:中国建设银行股份有限公司洪江区支行 发明名称:没食子酸的清洁生产工艺技术 授权公告日:20140611 申请日:20120919
专利权质押合同登记的生效、变更及注销
2020-01-24
专利权人的姓名或者名称、地址的变更 IPC(主分类):C07C65/03 变更前: 变更后: 申请日:20120919
专利权人的姓名或者名称、地址的变更
2019-12-31
专利权质押合同登记的注销 IPC(主分类):C07C65/03 授权公告日:20140611 登记号:2018430000075 出质人:湖南棓雅生物科技股份有限公司 质权人:怀化市中小企业信用担保有限公司 解除日:20191206 申请日:20120919
专利权质押合同登记的生效、变更及注销
2018-10-19
专利权质押合同登记的生效 IPC(主分类):C07C65/03 登记号:2018430000075 登记生效日:20180920 出质人:湖南棓雅生物科技股份有限公司 质权人:怀化市中小企业信用担保有限公司 发明名称:没食子酸的清洁生产工艺技术 授权公告日:20140611 申请日:20120919
专利权质押合同登记的生效、变更及注销
2018-09-28
专利权质押合同登记的注销 IPC(主分类):C07C65/03 授权公告日:20140611 登记号:2017990000206 出质人:湖南棓雅生物科技股份有限公司 质权人:怀化市中小企业信用担保有限公司 解除日:20180906 申请日:20120919
专利权质押合同登记的生效、变更及注销
2017-04-12
专利权质押合同登记的生效 IPC(主分类):C07C65/03 登记号:2017990000206 登记生效日:20170317 出质人:湖南棓雅生物科技股份有限公司 质权人:怀化市中小企业信用担保有限公司 发明名称:没食子酸的清洁生产工艺技术 授权公告日:20140611 申请日:20120919
专利权质押合同登记的生效、变更及注销
2017-03-22
专利权人的姓名或者名称、地址的变更 IPC(主分类):C07C65/03 变更前: 变更后: 申请日:20120919
专利权人的姓名或者名称、地址的变更
2014-06-11
授权
授权
2013-02-20
实质审查的生效 IPC(主分类):C07C65/03 申请日:20120919
实质审查的生效
2013-01-02
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技术领域
本发明涉及一种没食子酸的生产工艺技术,具体指从五倍子中提取没食子酸的清洁、高效生产工艺技术。
背景技术
五倍子又名百虫仓、百药煎、棓子,为同翅目蚜虫科的角倍蚜或倍蛋蚜雌虫寄生于漆树科植物“盐肤木”及其同属其他植物的嫩叶或叶柄,刺伤而生成一种囊状聚生物虫瘿,经干燥所得。五倍子除少量用作中药饮片外,绝大部分用于生产没食子酸,没食子酸是一种重要的化工、医药中间体,用途广泛。
没食子酸生产过程一般会产生大量黑色废液(每生产1吨没食子酸约产生4.5吨废液,主要是结晶母液),废液中除含有大量污染物外,还含有2%左右的没食子酸,没食子酸本身对人体的毒性极小,但在饮用水氯气消毒过程中可以产生卤代烃类物质,对人体具有“致畸、致癌、致突变”作用,成为饮用水安全控制对象。如果将这些废液直接外排,不仅污染环境,而且会损耗大量的没食子酸(每生产1吨没食子酸约外排90公斤没食子酸)。因此,开发清洁、高效的没食子酸生产技术,通过对没食子酸生产过程中产生的废液进行处理,既回收废液中的没食子酸,又使废液达标排放,对于保护生态环境、提高五倍子药材的利用度,提升加工企业的经济效益都具有重要意义。
以五倍子为主要原料生产没食子酸在国内源于上世纪七十年代,已经有较多报道,但过去的工艺均存在对环境污染大,没食子酸损耗多的问题。
发明内容
为解决上述从五倍子中提取没食子酸的现有技术存在的问题,本发明人经过大量的试验,终于发明出一种既能回收废液中的没食子酸,又能使废液达标排放,清洁、高效的没食子酸生产方法。
本发明包括以下几个步骤:
(1)没食子酸的生产。将干净、干燥的五倍子粉碎至20-60目,投入反应缸,加入五倍子重量0.9-1.1倍的质量分数为35%-45%的氢氧化钠水溶液,升温到100℃-110℃保温2.5-3.5小时,保温的同时辅助超声波,放入酸化缸并合并(2)得到的没食子酸钠溶液后,加入质量分数为28%-32%的盐酸调节PH值为2.8-3.2,再加入五倍子重量2%-4%的活性碳,在85℃-95℃用框板压滤机过滤,冷却到室温离心脱水得没食子酸粗品。把没食子酸粗品投入脱色缸,加入1.5-3倍没食子酸粗品重量的去离子水和五倍子重量9%-12%的活性炭,升温至85℃-95℃保温30分钟后过滤,冷却至室温离心脱水,干燥即得没食子酸成品,其中质量分数≥99.5%,重金属≤0.1ppm。
(2)生产废液的处理(回收废液中的没食子酸返回生产工艺流程并使废液达标排放,见说明书附图1)。将没食子酸生产中产生的废液导入废液调节池,以质量分数为30%-50%的N-503(N,N-二-(1-甲基庚基)乙酰胺)甲基丁酮溶液为萃取剂、N-503甲基丁酮溶液与废液的比例为1:6-1:10,进行三级逆流萃取废液中的没食子酸,萃取完后,用过量的15%-20%的NaOH溶液反萃,生成没食子酸钠后返回(1),同时再生N-503甲基丁酮溶液。本工序不仅能回收废液中90%以上的没食子酸成分,而且能明显消除没食子酸对生物处理的不利影响,有利于后续的废水处理。三级逆流萃取后的废液与其它生活废水合并后进入PH调节池,加入少量石灰乳后通过微生物水解酸化、EGSB厌氧反应,在初沉池进行初步沉淀后进入好氧池进行生物接触氧化,生物接触氧化完成后通过二次沉淀,再利用芬顿试剂氧化脱色后,使废液达标排放。
本发明的特点是将N-503甲基丁酮溶液做萃取剂,通过三级逆流萃取与反萃回收废液中的没食子酸有价成分,同时通过废液处理使废水达标排放,达到《污水综合排放标准(GB8978-1996)》一级排放标准;本发明还在五倍子水解和碱化工艺中用超声波辅助,提高了水解和碱化效率,较之现有生产技术,不仅解决了环保问题,而且较常规法生产没食子酸得率提高8%-9%,提高了药材的利用度,节约了资源,提升了加工企业的经济效益,实现了以五倍子为主要原料的没食子酸清洁、高效生产。
附图说明
图1是没食子酸生产废液处理工艺流程图
具体实施方式
以下对本发明的没食子酸生产工艺技术进行详细说明。
实施例1:
1、将干净、干燥的五倍子粉碎至30目,投入反应缸,加入五倍子重量1倍的质量分数为40%的氢氧化钠水溶液,升温到103℃保温3.2小时,保温的同时辅助超声波,放入酸化缸并合并2得到的没食子酸钠溶液后,加入质量分数为31%的盐酸调节PH值为2.9,再加入五倍子重量2%的活性碳,在95℃用框板压滤机过滤,冷却到室温离心脱水得没食子酸粗品。把没食子酸粗品投入脱色缸,加入2.5倍没食子酸粗品重量的去离子水和五倍子重量11%的活性炭,升温至90℃保温40分钟后过滤,冷却至室温离心脱水,干燥即得没食子酸成品,其中质量分数99.5%,重金属0.01ppm。
2将没食子酸生产中产生的废液导入废液调节池,以质量分数为40%的N-503(N,N-二-(1-甲基庚基)乙酰胺)甲基丁酮溶液为萃取剂、N-503甲基丁酮溶液与废液的比例为1:8,进行三级逆流萃取废液中的没食子酸,萃取完后,用过量的18%的NaOH溶液反萃,生成没食子酸钠后返回1,同时再生N-503甲基丁酮溶液。
三级逆流萃取后的废液与其它生活废水合并后进入PH调节池,加入少量石灰乳后通过微生物水解酸化、EGSB厌氧反应,在初沉池进行初步沉淀后进入好氧池进行生物接触氧化,生物接触氧化完成后通过二次沉淀,再利用芬顿试剂氧化脱色后,使废液达标排放。
经过上述处理工艺得到的没食子酸收率较常规法提高8.2%,排放的废水达到了《污水综合排放标准(GB8978-1996)》一级排放标准。
实施例2
1、将干净、干燥的五倍子粉碎至20目,投入反应缸,加入五倍子重量0.95倍的质量分数为38%的氢氧化钠水溶液,升温到105℃保温3小时,保温的同时辅助超声波,放入酸化缸并合并2得到的没食子酸钠溶液后,加入质量分数为30%的盐酸调节PH值为3.0,再加入五倍子重量3%的活性碳,在90℃用框板压滤机过滤,冷却到室温离心脱水得没食子酸粗品。把没食子酸粗品投入脱色缸,加入2倍没食子酸粗品重量的去离子水和五倍子重量10%的活性炭,升温至95℃保温30分钟后过滤,冷却至室温离心脱水,干燥即得没食子酸成品,其中质量分数99.6%,重金属0.02ppm。
2将没食子酸生产中产生的废液导入废液调节池,以质量分数为45%的N-503(N,N-二-(1-甲基庚基)乙酰胺)甲基丁酮溶液为萃取剂、N-503甲基丁酮溶液与废液的比例为1:9,进行三级逆流萃取废液中的没食子酸,萃取完后,用过量的20%的NaOH溶液反萃,生成没食子酸钠后返回1,同时再生N-503甲基丁酮溶液。
三级逆流萃取后的废液与其它生活废水合并后进入PH调节池,加入少量石灰乳后通过微生物水解酸化、EGSB厌氧反应,在初沉池进行初步沉淀后进入好氧池进行生物接触氧化,生物接触氧化完成后通过二次沉淀,再利用芬顿试剂氧化脱色后,使废液达标排放。
经过上述处理工艺得到的没食子酸收率较常规法提高8.5%,排放的废水达到了《污水综合排放标准(GB8978-1996)》一级排放标准。
实施例3
1、将干净、干燥的五倍子粉碎至40目,投入反应缸,加入五倍子重量1.05倍的质量分数为37%的氢氧化钠水溶液,升温到107℃保温2.8小时,保温的同时辅助超声波,放入酸化缸并合并2得到的没食子酸钠溶液后,加入质量分数为29%的盐酸调节PH值为2.8,再加入五倍子重量2%的活性碳,在88℃用框板压滤机过滤,冷却到室温离心脱水得没食子酸粗品。把没食子酸粗品投入脱色缸,加入3倍没食子酸粗品重量的去离子水和五倍子重量10.5%的活性炭,升温至92℃保温30分钟后过滤,冷却至室温离心脱水,干燥即得没食子酸成品,其中质量分数99.6%,重金属0.008ppm。
2将没食子酸生产中产生的废液导入废液调节池,以质量分数为50%的N-503(N,N-二-(1-甲基庚基)乙酰胺)甲基丁酮溶液为萃取剂、N-503甲基丁酮溶液与废液的比例为1:10,进行三级逆流萃取废液中的没食子酸,萃取完后,用过量的17%的NaOH溶液反萃,生成没食子酸钠后返回1,同时再生N-503甲基丁酮溶液。
三级逆流萃取后的废液与其它生活废水合并后进入PH调节池,加入少量石灰乳后通过微生物水解酸化、EGSB厌氧反应,在初沉池进行初步沉淀后进入好氧池进行生物接触氧化,生物接触氧化完成后通过二次沉淀,再利用芬顿试剂氧化脱色后,使废液达标排放。
经过上述处理工艺得到的没食子酸收率较常规法提高8.8%,排放的废水达到了《污水综合排放标准(GB8978-1996)》一级排放标准。
实施例4
1、将干净、干燥的五倍子粉碎至28目,投入反应缸,加入五倍子重量1.03倍的质量分数为39%的氢氧化钠水溶液,升温到108℃保温3.1小时,保温的同时辅助超声波,放入酸化缸并合并2得到的没食子酸钠溶液后,加入质量分数为31%的盐酸调节PH值为3.1,再加入五倍子重量3.2%的活性碳,在93℃用框板压滤机过滤,冷却到室温离心脱水得没食子酸粗品。把没食子酸粗品投入脱色缸,加入2倍没食子酸粗品重量的去离子水和五倍子重量9.8%的活性炭,升温至91℃保温30分钟后过滤,冷却至室温离心脱水,干燥即得没食子酸成品,其中质量分数99.7%,重金属0.02ppm。
2将没食子酸生产中产生的废液导入废液调节池,以质量分数为48%的N-503(N,N-二-(1-甲基庚基)乙酰胺)甲基丁酮溶液为萃取剂、N-503甲基丁酮溶液与废液的比例为1:6,进行三级逆流萃取废液中的没食子酸,萃取完后,用过量的19%的NaOH溶液反萃,生成没食子酸钠后返回1,同时再生N-503甲基丁酮溶液。
三级逆流萃取后的废液与其它生活废水合并后进入PH调节池,加入少量石灰乳后通过微生物水解酸化、EGSB厌氧反应,在初沉池进行初步沉淀后进入好氧池进行生物接触氧化,生物接触氧化完成后通过二次沉淀,再利用芬顿试剂氧化脱色后,使废液达标排放。
经过上述处理工艺得到的没食子酸收率较常规法提高8.9%,排放的废水达到了《污水综合排放标准(GB8978-1996)》一级排放标准。
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