シリカ表面固定化不斉Cu-BOX錯体触媒の設計と不斉Diels-Alder反応--表面の有機官能基修飾による不斉誘起

摘要

不斉Cu-bis(oxazoline)（BOX）錯体をSiO_2表面へ固定化し、固定化Cu-BOX錯体を調製した。 更に、SiO_2上に固定化したBOX配位子の表面を、種々の官能基をもつシランカップリング剤で修飾し、表面修飾Cu-BOX錯体を調製した。 Cyclopentadieneと3-acryloyl-2-oxazolidinoneの不斉Diels-Alder反応を行ったところ、不斉を持たないアキラルなmethacryl基を都いた表面修飾により、不斉選択性が15 ee％から65ee％まで大きく向上した。 アキラルな官能基により表面で不斉が誘起されることを初めて見出した。