フェニルシリル化で発現するAl_2O_3上でのエチレン水素化活性

摘要

アルミナを773K以上で真空排気し，フェニルシランで修飾すると，193Kでエチレン水素化活性が発現することを見い出した。 水素化活性は極めて高く，La_2O_3やPt/SiO_2の活性を凌いだ。 活性発現には表面を脱水しAl~(3+)を露出させ,Ph基量を閾値0.5groups/nm~2を越えて導入し，比較的高温で表面シリル化を行うことが必要であった。 Ph基の働きとして，Al_2O_3のC-H結合解離能を低下させ，逆にC-H結合生成能を向上させることが明らかとなった。 反応中間体の性質はπ-アリルアニオン中間体とは異なり，π錯体型吸着の重要性が示唆された。