КРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ СТРУКТУРЫ (H7O3)2[(Mo6Cl_(7,22)I_(0,78))Cl6]·3H2O, (H9O4)2[(Mo6Cl_(6,66)I_(1,34))Cl6] И (H5O2)2[(Mo6Cl_(6,36)I_(1,64))Cl6]·2H2O: РЕЗКИЕ ИЗМЕНЕНИЯ В УПАКОВКЕ ПРИ НЕБОЛЬШИХ ИЗМЕНЕНИЯХ СОСТАВА КЛАСТЕРНЫХ ЯДЕР

摘要

Определены кристаллические структуры трех новых иодидно-хлоридных кластерных комплексов молибдена(II) состава (H7O3)2[(Mo6Cl_(7,22)I_(0,78))Cl6]·3H2O (1), (H9O4)2 x [(Mo6Cl_(6,66)I_(1,34))Cl6] (2) и (H5O2)2[(Mo6Cl_(6,36)I_(1,64))Cl6]·2H2O (3), анионы в которых содержат в своем составе кластерные ядра {Mo6((μ3-Hal)8)~(4+) (Hal = Cl, I). Атомы иода в кристаллах разупорядочены по нескольким μ3-позициям. По данным масс-спектрометрии соединения представляют собой твердые растворы кислот на основе [(Mo6Cl6I2)Cl6]~(2-) и [(Mo6Cl7I)Cl6]~(2-). Показано, что небольшое изменение содержания иода приводит к изменению состава гидроксониевых катионов, строения сетки водородных связей и к смене структурного типа, однако во всех случаях кластерные анионы упакованы по мотивам ГЦК (1, 3) или ГПУ (2).