ОСОБЕННОСТИ ИОННОЙ ПОДВИЖНОСТИ И ФАЗОВЫЕ ПЕРЕХОДЫ В ГЕКСАФТОРОКОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЯХ ТАНТАЛА(V), НИОБИЯ(V) И ТИТАНА(IV) С КАТИОНОМ ТЕТРАМЕТИЛАММОНИЯ

摘要

Методами ЯМР ~(19)F, ~1Н и ДСК исследованы ионная подвижность и фазовые переходы в гексафторокомплексных соединениях тантала(V), ниобия(V) и титана(IV) с катионом тетраметиламмония. Установлено, что наблюдаемая в диапазоне температур 77(130)— 450 К трансформация спектров ЯМР связана с изменением вида ионных движений в анионной и катионной подрешетках исследованных соединений. Основными видами ионных движений в области температур 170—450 К являются изотропные реориента-ции октаэдров TaF6, NbF6, TiF6 и ионов тетраметиламмония. Наблюдаемые на кривой ДСК в области 170—400 К два эндоэффекта с максимумами при 232,5 и 256,5 К для [N(CH3)4]TaF6 и 235 и 250 К для [N(CH3)4]NbF6 отвечают фазовым переходам, наличие которых практически не сказывается на параметрах спектров ЯМР в области температур 230—260 К. Для соединения [N(CH3)4]2TiF6 зафиксирован эндоэффект в области 422 К, отвечающий фазовому переходу из ромбоэдрической модификации в кубическую.