ДЕФЕКТНЫЕ СТРУКТУРЫ НЕСТЕХИОМЕТРИЧЕСКИХ ТИСОНИТОВЫХ ФАЗ La_(1-y)Sr_yF_(3-y), La_(1-y)Ba_yF_(3-y) И Nd_(1-y)Ca_yF_(3-y) (y = 0.05, 0.10)

摘要

Характерные особенности дефектной структуры различных по составу нестехиометрических фаз La_(1-y)Sr_yF_(3-y), La_(1-y)Ba_yF_(3-y) И Nd_(1-y)Ca_yF_(3-y) (у = 0.05, 0.10) установлены по данным дифракции рентгеновских лучей. Интерес к тонким деталям структуры определяется возможностью ионного транспорта по вакансиям фтора и сильной зависимостью ионной проводимости от состава. Фазы La_(0.95)Sr_(0.05)F_(2.95), La_(0.95)Ba_(0.05)F_(2.95) и Nd_(0.95)Ca_(0.05)F_(2.95) кристаллизуются по типу β-LaF_3 (пр. гр. P c1, Z= 6), как и La_(0.9)Ba_(0.1)F_(2.9). Фазы Lа_(0.9)Sr_(0.1)F_(2.9) и Nd_(0.9)Ca_(0.1)F_(2.9) утрачивают сверхструктуру и описываются ячейкой втрое меньшего объема (пр. гр. Рб_3/mmc, Z= 2). Дефекты кристаллической структуры R_(1-y)M_yF_(3-y) не исчерпываются вакансиями в позициях фтора. Все кристаллы с "большой" ячейкой двойникуются по мероэдрическому закону. Большинство атомных позиций в моделях с "малой" ячейкой расщеплено элементами симметрии группы и заселено статистически.