МОДЕЛИРОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ ФОТОИЗОМЕРИЗАЦИИ ЦИКЛОПРОПИЛКАРБОКСАЛЬДЕГИДА И ЦИКЛОПРОПИЛЭТАНОНА И РАСЧЕТ КВАНТОВОГО ВЫХОДА РЕАКЦИЙ

摘要

Проведено моделирование процессов фотоизомеризации циклопропилкарбоксanьдегид → 2-бутеналь и циклопропилэтанон → 3-пентенон-2. Рассчитанные квантовые выходы продуктов реакций количественно согласуются с экспериментом. Подтверждена корректность развиваемого метода расчета квантовых выходов фотохимических реакций. Установлено, что при выполнении условия относительной малости вероятностей оптических переходов по сравнению с частотой квантовых биений количественные оценки квантовых выходов с удовлетворительной степенью точности могут быть получены непосредственно по величинам вероятностей переходов без проведения полного расчета кинетики фотопревращения. Показана высокая чувствительность интегральных характеристик фотохимических реакций (квантовых выходов) к конформации участвующих в процессе молекул.