ГЕТЕРОМЕТАЛЛИЧЕСКИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛДИКАРБОНИЛДИСУЛЬФИДА РЕНИЯ, СОДЕРЖАЩИЕ ПЕНТАКАРБОНИЛ ХРОМА И бuc(ТРИФЕНИЛФОСФИН)ПЛАТИНУ

摘要

Взаимодействием Cp'Re(CO)_2THF (Ср' = С_5Н_4Ме) с серой получены Cp'Re(CO)_2S_2 (I) и [Cp'Re(CO)_2]_2S (II), выделенные хроматографически и охарактеризованные РСА. Реакцией I с Cr(CO)_5(THF) синтезирован адцукт Cp'Re(CO)_2S_2Cr(CO)_5 (III). Аналогичным образом из известно-го CpRe(CO)_2S_2 и Cr(CO)_5(THF) получен адцукт CpRe(CO)_2S_2Cr(CO)_5 (IV). Взаимодействие I с (PPh_3)_2Pt(C_2Ph_2) приводит к удалению Ph2C2 и одного атома серы с возникновением Cp'Re(CO)2SPt(PPh3)2 (V). Строениe I-V установлено методом РСА (CIF files CCDC № 984554 (I), 984555 (II), 984556 (III), 984557 (IV), 984558 (V)). В I присутствует трехчленный цикл ReS2 с одинар-ной связью S-S 2.044(4) А и укороченными связями Re-S (средн. 2.434(3) А). В II возникает трех-членный цикл Re2S, содержащий одинарную связь Re-Re 2.932(1) А и также укороченные связи Re—S 2.371(1) А. В III и IV образование одинарной связи S-Cr(CO)_5 2.406(1) А с одним из атомов серы практически не меняет геометрии фрагмента ReS_2. Термораспад III идет с отщеплением шести лигандов СО в интервале 110-160°С, затем с потерей СО и Ср' в интервале 160-430°С и образова-нием неорганического остатка ReCrS_2. Соединение V содержит треугольный остов ReSPt с одинар-ной связью Pt-Re 2.7882(3) А и существенно укороченными связями Re-S 2.3984(9) и Pt-S 2.2724(8) А. Предположено, что II и V можно представить, как продукты π-координации двойных связей в Cp'(CO)2Re=S с группировками Cp'Re(GO)_2 или Pt(PPh_3)_2 соответственно.