ВЛИЯНИЕ УСЛОВИЙ СИНТЕЗА И НАЛИЧИЯ МОЛЕКУЛ-ГОСТЕЙ НА СТРОЕНИЕ КООРДИНАЦИОННЫХ ПОЛИМЕРОВ [Fe_2MO(Piv)_6(L)_x]_n (L = 4,4 -БИПИРИДИН, бис(4-ПИРИДИЛ)ЭТАН) С ЛАБИЛЬНОЙ КРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ РЕШЕТКОЙ

摘要

Получены координационные полимеры (КП) [Fe_2MO(Piv_6(L~1)_x]_n?nSolv (L~1 = 1,2-бис(4-пири-дил)этан, М = Ni (I), Со (II), x = 1.5; М = Со (III), х = 2). Показано, что в зависимости от условий синтеза образуются отличающиеся составом соединения II (встречная диффузия реагентов) или III (быстрое смешивание растворов реагентов). Методом PCA(CIF files CCDC № 1550804(I), 1550805(III)) показано, что I представляет собой пористый КП, построенный из параллельных 20-слоев, III — 1D-КП. Кристаллы комплексов I и II изоструктурны. Взаимное расположение 20-слоев в II зависит от растворителя, в котором образуется этот КП. Десольватация I и И ведет к коллапсу кристаллической решетки. В отличие от комплексов с L~1, в случае 4,4'-бипиридина (L~2) независимо от природы растворителя образуется [Fe_2NiO(Piv)_6(L~2)_(1.5)]_n ? nSolv (IV- nSoIv), кристаллическая решетка которого сформирована взаимопроникающими 20-слоями. Взаимное расположение 20-слоев в кристаллической решетке IV меняется в зависимости от растворителя, использованного для синтеза этого КП или ресольватации образца IV. Найдено, что параметры спектров Мессбауэра ~(57)Fе IV и IV ? nDЕF (DEF= N,N-диэтилфopмaмид) отличаются, что можно объяснить понижением симметрии координационного окружения ионов Fe~(3+) при заполнении пор молекулами DEF.